專利名稱：一種落葉松樹皮原花青素提取方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于植物提取分離技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種落葉松樹皮原花青素提取方法。
背景技術(shù)：
20世紀(jì)90年代，世界醫(yī)學(xué)界發(fā)現(xiàn)，人們的許多疾病都源于體內(nèi)新陳代謝后殘留物一種叫做自由基的氧分子。它可以隨時(shí)與體內(nèi)任何器官，組織共用一個(gè)電子而結(jié)合，造成人體器官的老化。研究證明，人體的衰老、炎癥、帕金森癥、中風(fēng)、癌癥等70多種疾病的發(fā)病與之直接有關(guān)。因此，尋找有效的自由基清除劑成為人們追求的目標(biāo)。近年來，人們逐步把自由基清除劑的研究重點(diǎn)轉(zhuǎn)向以中藥為代表的東方醫(yī)學(xué)，研究表明不少中草藥含有抗氧化成分。但相比較而言，OPC抗氧化清除自由基的能力最強(qiáng)。且 OPC以高效、低毒，高生物利用率而著稱，半數(shù)致死量為L(zhǎng)D50 = 39/kg。OPC清除自由基的能力與其分子結(jié)構(gòu)，聚合度以及與掊酸酯化的程度有關(guān)。作為一種天然強(qiáng)力抗氧化劑，原花青素(PC)九十年代便走俏國(guó)際市場(chǎng)，據(jù)資料報(bào)導(dǎo)PC擁有抗氧化，清除自由基，抑制腫瘤、抗誘變的能力。同時(shí)，它還具有改善人體微循環(huán)的特殊功效，在體內(nèi)其抗氧化能力是Ve的50 倍，Vc的20倍。它能通過血腦屏障到達(dá)腦部，防治中樞神經(jīng)系統(tǒng)疾病，尤其對(duì)皮膚的保健、 年輕化及血管的健康、抗炎癥作用特別顯著，近10年來在北美保健食品業(yè)和化妝品業(yè)得到廣泛應(yīng)用，年銷售額超過1億美元。原花色素是植物體內(nèi)生成的復(fù)雜多酚類物質(zhì)，原花青素為其中分布最廣、數(shù)量最多的一種。最簡(jiǎn)單的原花青素是兒茶素、表兒茶素或兒茶素與表兒茶素形成的二聚體。 此外，還有三聚體、四聚體等直至十聚體。按聚合度的大小，通常將二 四聚體稱為低聚體(Procyanidolic Oligomers簡(jiǎn)稱0PC)，將五聚體以上的稱為高聚體(Procyanidolic Polymers簡(jiǎn)稱PPC)。研究表明，原花青素廣泛存在于植物界，如葡萄、蘋果等水果中和山楂的皮、核、梗以及黑荊樹、松樹皮、銀杏、野生刺葵、番荔枝、貫葉金絲桃等植物中，也存在于某些飲料(茶葉、啤酒)、蔬菜和糧食中，與人類生活和健康密切相關(guān)。原花青素的提取方法有許多，如專利申請(qǐng)?zhí)枮镃N201110031451. 8、 CN201010623124. 7、CN200910192844. X 等所公布的有機(jī)溶劑法；CN201110126763. 7、 CN201110048867. 0、CN201010521391. 3等所公布的超聲波法；然而這些方法存在著周期長(zhǎng)、工序多、有效成分損失大等缺點(diǎn)。超聲輔助提取技術(shù)中超聲波的熱效應(yīng)和空化效應(yīng)會(huì)導(dǎo)致作用界面溫度急劇上升， 如果提取環(huán)境的溫度同樣很高，則會(huì)導(dǎo)致原花青素加速氧化分解，雜質(zhì)溶出量增加，影響提取效率并給后續(xù)操作及提純帶來困難，成本費(fèi)用增大；同時(shí)還會(huì)加速溶劑的揮發(fā)損失，造成溶劑損失，使生產(chǎn)成本加大。而超聲輔助提取技術(shù)受超聲波衰減因素的制約，超聲有效作用區(qū)域?yàn)橐画h(huán)形，如果提取罐的直徑太大，罐壁太厚，超聲波聲能損失太大，而且在罐的周壁就會(huì)形成超聲空白區(qū)，功率難以和罐的容積相匹配，容積大的罐需要120-180kw超聲輸出功率，如此大的功率，使超聲波設(shè)備制造難度增大，同時(shí)成本也無法使用戶接受，不適合大規(guī)模生產(chǎn)。此外，其他的常見提取方法如采用熱水(100°C )作為溶劑提取落葉松樹皮中的原花青素時(shí)由于大量的親水雜質(zhì)的溶出，造成了提取物中原花青素成分的分離純化的困難。 丙酮-水體系雖然提取率較高，但它的沸點(diǎn)較低，使用時(shí)溶劑的損耗大。甲醇-水體系中甲醇有一定的毒性，不利于安全生產(chǎn)，并可能導(dǎo)致溶劑殘留。超臨界二氧化碳萃取是近年來迅速發(fā)展起來的一種新型萃取分離技術(shù)，它以超臨界狀態(tài)下的二氧化碳流體為溶劑來提取分離混合物的過程，具有很強(qiáng)的溶解能力和滲透能力以及良好的流動(dòng)性和傳遞性。但目前該技術(shù)只用于在葡萄籽當(dāng)中提取原花青素。如專利申請(qǐng)?zhí)枮?CN201110038019. 1、CN200710153807. 9、CN200510014549. 7、CN200510014550. X、 CN00103577. 0、CN99111574. 0 等。落葉松樹皮為我國(guó)林業(yè)重要的副產(chǎn)物，年產(chǎn)量可達(dá)9. 4萬噸。目前主要用于生產(chǎn)栲膠鞣革劑、粘膠劑、泥漿處理劑和除銹劑等化工產(chǎn)品，產(chǎn)品的價(jià)值較低，利用效率低。筆者研究發(fā)現(xiàn)落葉松樹皮中含有豐富的原花青素類化合物，原花色素是植物次生代謝產(chǎn)物，屬于多酚類化合物，具有多種化學(xué)與生物活性以及清除自由基、抗氧化、保護(hù)血管、抗炎和抑制腫瘤等功能。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種落葉松樹皮原花青素提取方法。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明的一種落葉松樹皮原花青素提取方法，其包括如下步驟(1)將落葉松樹皮粉碎成顆粒狀；(2)用超臨界提取法提取，得原花青素提取液。進(jìn)一步，還包括步驟C3)原花青素提取液真空過濾，濾液減壓濃縮至粘稠狀態(tài)，干燥得到原花青素粗品粉末。所述真空過濾的真空度為-0. 098MPa。所述干燥為噴霧干燥或冷凍干燥。更進(jìn)一步，還包括步驟(4)原花青素粗品粉末的純化。所述純化步驟如下將原花青素粗品配成水溶液后經(jīng)大孔吸附樹脂吸附；再依次用水、乙醇溶液洗脫；收集的洗脫液經(jīng)減壓濃縮至粘稠狀，回收乙醇，得到原花青素濃縮液； 再將原花青素濃縮液干燥，得到原花青素純化物。所述原花青素粗品水溶液的濃度優(yōu)選為2 10mg/mL。步驟(1)中的落葉松樹皮的顆粒度優(yōu)選為30 80目，更優(yōu)選為40 60目。步驟( 中超臨界提取之中，落葉松樹皮顆粒在萃取釜中靜態(tài)保溫30 40min，保溫的溫度和壓力同提取時(shí)的溫度和壓力；優(yōu)選保溫30min。靜態(tài)保溫保證了超臨界流體與落葉松樹皮顆粒充分接觸，利用超臨界流體高擴(kuò)散性能與落葉松樹皮顆粒相互作用，將原花青素從落葉松樹皮顆粒中分離轉(zhuǎn)移到超臨界流體中，從而使原花青素較為徹底地從落葉松樹皮顆粒中萃取出。步驟⑵中的超臨界提取條件為乙醇溶液作夾帶劑，乙醇濃度為50 100%，料液重量體積比為1 2 1 5，萃取溫度為30 60°C，壓力為15 50MPa，CO2流速為2 10L/min，萃取時(shí)間為30 60min。更優(yōu)選地，超臨界提取條件為乙醇濃度為80%，料液重量體積比為1 3. 75，萃取溫度為30°C，壓力為30Mpa，CO2流速為2. 78L/min，萃取時(shí)間為30min。步驟(3)中的真空度優(yōu)選為-0. 098MPa ；干燥方法為噴霧干燥或冷凍干燥。粗品中原花青素的純度為65 78%，得率為15-25%。本發(fā)明提供的一種利用落葉松樹皮經(jīng)過超臨界萃取，進(jìn)行分離、過濾、吸附、洗脫， 對(duì)洗脫液進(jìn)行濃縮、干燥得到原花青素粉體的方法。該法采用超臨界ω2流體對(duì)落葉松樹皮萃取，特別設(shè)置了落葉松樹皮靜態(tài)浸漬、擴(kuò)散30分鐘的工藝。由于落葉松樹皮結(jié)構(gòu)疏松， 便于浸漬、擴(kuò)散。其他的超臨界工藝中是沒有的。從落葉松樹皮中萃取原花青素時(shí)傳質(zhì)阻力主要體現(xiàn)在兩方面，固體介質(zhì)內(nèi)的擴(kuò)散過程和固體介質(zhì)表面外的傳質(zhì)過程，而固體介質(zhì)內(nèi)孔的傳質(zhì)阻力在整個(gè)傳質(zhì)過程中起主要作用。由于超臨界CO2自身的擴(kuò)散系數(shù)小，有利于超臨界ω2在固體介質(zhì)內(nèi)孔中的擴(kuò)散，溶質(zhì)在超臨界(X)2中的擴(kuò)散系數(shù)比液體大得多，因此固體介質(zhì)內(nèi)孔中溶質(zhì)的擴(kuò)散速度要高于液體，從而使原花青素的提取率提高。本發(fā)明方法具有如下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明采用的超臨界CO2無色、無毒、無味、不燃、不腐蝕且容易與萃取產(chǎn)品分離而無溶劑殘留，故能滿足對(duì)藥物、食品等溶殘控制質(zhì)量指標(biāo)，不造成對(duì)人體健康的危害和對(duì)環(huán)境的污染。成功解決了落葉松樹皮高產(chǎn)量、高產(chǎn)率提取原花青素的難題，使落葉松樹皮得到了高值化，精細(xì)化的利用，振興了瀕臨倒閉栲膠企業(yè)、造福了林區(qū)，具有重要的理論意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。2、本發(fā)明采用的超臨界CO2提取技術(shù)的臨界溫度接近室溫(約為31°C )，可在室溫條件下提取，因而可防止原花青素這種熱敏性物質(zhì)的降解，能使原花青素遠(yuǎn)在其沸點(diǎn)之下萃取出來，從而保持產(chǎn)品天然活性。超臨界CO2提取技術(shù)用于落葉松樹皮中原花青素的萃取，其萃取率高，而且使原花青素不受到空氣和光的影響，使原花青素避免了被空氣氧化而失去生物活性。3、本發(fā)明采用的超臨界CO2萃取速度快、效率高，能耗少，且操作參數(shù)易于控制， 因而能使產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。超臨界CO2溫度接近室溫(約為31°C)易于達(dá)到，臨界壓力 (7. 38MPa)，就目前工業(yè)水平其超臨界狀態(tài)一般易于達(dá)到。4、本發(fā)明方法成功提取出原花青素，提取效率大大提高，將落葉松樹皮高值化和高效利用，將現(xiàn)代提取技術(shù)應(yīng)用于落葉松樹皮的精細(xì)化利用，可擴(kuò)大原花青素產(chǎn)品的生產(chǎn)原料。這種全新高效利用技術(shù)大大提高樹皮利用的附加值，生產(chǎn)具有很好的經(jīng)濟(jì)性、競(jìng)爭(zhēng)力，產(chǎn)品具有較大的市場(chǎng)需求。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。在不背離本發(fā)明精神和實(shí)質(zhì)的情況下，對(duì)本發(fā)明方法、步驟或條件所作的修改或替換，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。若未特別指明，實(shí)施例中所用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手段。實(shí)施例1(1)將落葉松樹皮Ikg粉碎成顆粒度為40 60目的顆粒，用3. 75L、80%的乙醇溶液在30°C，30MPa下將落葉松樹皮顆粒在萃取釜中靜態(tài)保溫30min，之后在(X)2流速為 2. 78L/min下萃取30min，得到提取液；重復(fù)2次，合并兩次提取液，并經(jīng)真空抽濾得到濾液，將濾液減壓濃縮、干燥，得到原花青素粗品，此時(shí)粗品中原花青素的純度為78%，得率 25%。(2)將步驟(1)中原花青素粗品配成2L濃度為2. Omg/ml的乙醇溶液(乙醇濃度為20% )，經(jīng)預(yù)處理過的滄州寶恩吸附材料科技有限公司生產(chǎn)的HPD-IOO型大孔吸附樹脂吸附，用2L95%乙醇溶液洗脫吸附飽和的HPD-IOO型大孔樹脂至無原花青素流出時(shí)停止洗脫，收集乙醇洗脫液；(3)將洗脫液經(jīng)5L旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收乙醇，得到原花青素濃縮溶液；(4)將原花青素濃縮液進(jìn)行冷凍干燥，干燥24h后，得到粉狀原花青素純化產(chǎn)品。 純化后純度為93%。真空冷凍干燥條件冷凍終點(diǎn)溫度_34°C，加熱板溫度35°C，干燥室壓強(qiáng)66. 7Pa,料液濃度2 %，料液厚度11mm。其中大孔吸附樹脂的預(yù)處理方法是首先用乙醇浸泡Mh，然后用蒸餾水洗滌后用50g/L HCl處理半小時(shí)，水洗至中性，再用50g/LNa0H處理半小時(shí)，水洗至中性，再用體積分?jǐn)?shù)95 %的乙醇溶液洗滌，水洗至洗脫液在^Onm下無吸收，最后抽濾干燥備用。判斷原花青素洗脫情況時(shí)采用正丁醇-鹽酸法檢測(cè)，原花青素在熱酸作用下能產(chǎn)生紅色物質(zhì)，可用紫外可見分光光度計(jì)在546nm處測(cè)定原花青素的紫外吸收吸光度，如果在546nm處有吸收，則說明原花青素存在。實(shí)施例2(1)將落葉松樹皮Ikg粉碎成顆粒度為30 40目的顆粒，用4L、70%的乙醇溶液在35°C，30MPa下將落葉松樹皮顆粒在萃取釜中靜態(tài)保溫40min，之后在(X)2流速為3L/min 下萃取50min，得到提取液；重復(fù)2次，合并兩次提取液，并經(jīng)真空抽濾得到濾液，將濾液減壓濃縮、干燥，得到原花青素粗品，此時(shí)粗品中原花青素的純度為70%，得率18%。(2)將步驟(1)原花青素粗品配成2L濃度為3. Omg/ml的乙醇溶液(乙醇濃度為 20%),經(jīng)預(yù)處理過的滄州寶恩吸附材料科技有限公司生產(chǎn)的HPD-400A型大孔吸附樹脂吸附后，用2L 95%乙醇，溶液洗脫吸附飽和的HPD-400A型大孔樹脂至無原花青素流出時(shí)停止洗脫，收集乙醇洗脫液。(3)將洗脫液經(jīng)5L旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收乙醇，得到原花青素濃縮液；(4)將原花青素濃縮液進(jìn)行噴霧干燥，得粉狀原花青素純化產(chǎn)品。純化后純度為90%。其工藝參數(shù)為供液量為30uL/min，進(jìn)風(fēng)溫度150°C，出風(fēng)溫度75°C，轉(zhuǎn)速(霧化)25500r/min,旋風(fēng)分離器進(jìn)出口風(fēng)壓差0. 6kPa。大孔吸附樹脂的預(yù)處理方法同實(shí)施例1。實(shí)施例3(1)將落葉松樹皮Ikg粉碎成顆粒度為70 80目的顆粒，用5L、70%的乙醇溶液在40°C，40MPa下將落葉松樹皮顆粒在萃取釜中靜態(tài)保溫40min，之后在(X)2流速為3L/min 下萃取60min，得到提取液；重復(fù)2次，合并兩次提取液，并經(jīng)真空抽濾得到濾液，將濾液減壓濃縮、干燥，得到原花青素粗品，此時(shí)粗品中原花青素的純度為69%，得率16%。(2)將步驟(1)原花青素粗品配成2L濃度為3. Omg/ml的乙醇溶液(乙醇濃度為 20%),經(jīng)預(yù)處理過的滄州寶恩吸附材料科技有限公司生產(chǎn)的HPD-400A型大孔吸附樹脂吸附后，用2L 95%乙醇，溶液洗脫吸附飽和的HPD-400A型大孔樹脂至無原花青素流出時(shí)停止洗脫，收集乙醇洗脫液。(3)將洗脫液經(jīng)5L旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收乙醇，得到原花青素濃縮液；(4)將原花青素濃縮液進(jìn)行噴霧干燥，得粉狀原花青素純化產(chǎn)品。純化后純度為85%。其工藝參數(shù)為供液量為30uL/min，進(jìn)風(fēng)溫度150°C，出風(fēng)溫度75°C，轉(zhuǎn)速(霧化)25500r/min,旋風(fēng)分離器進(jìn)出口風(fēng)壓差0. 6kPa。大孔吸附樹脂的預(yù)處理方法同實(shí)施例1。實(shí)施例4(1)將落葉松樹皮Ikg粉碎成顆粒度為60 70目的顆粒，用2L、90%的乙醇溶液在60°C，40MPa下將落葉松樹皮顆粒在萃取釜中靜態(tài)保溫40min，之后在(X)2流速為lOL/min 下萃取60min，得到提取液；重復(fù)2次，合并兩次提取液，并經(jīng)真空抽濾得到濾液，將濾液減壓濃縮、干燥，得到原花青素粗品，此時(shí)粗品中原花青素的純度為66%，得率15%。(2)將步驟(1)原花青素粗品配成2L濃度為5. Omg/ml的乙醇溶液(乙醇濃度為 20%),經(jīng)預(yù)處理過的滄州寶恩吸附材料科技有限公司生產(chǎn)的HPD-400A型大孔吸附樹脂吸附后，用2L95%乙醇，溶液洗脫吸附飽和的HPD-400A型大孔樹脂至無原花青素流出時(shí)停止洗脫，收集乙醇洗脫液。(3)將洗脫液經(jīng)5L旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收乙醇，得到原花青素濃縮液；(4)將原花青素濃縮液進(jìn)行噴霧干燥，得粉狀原花青素純化產(chǎn)品。純化后純度為87%。其工藝參數(shù)為供液量為30uL/min，進(jìn)風(fēng)溫度150°C，出風(fēng)溫度75°C，轉(zhuǎn)速(霧化)25500r/min,旋風(fēng)分離器進(jìn)出口風(fēng)壓差0. 6kPa。大孔吸附樹脂的預(yù)處理方法同實(shí)施例1。實(shí)施例5(1)將落葉松樹皮Ikg粉碎成顆粒度為70 80目的顆粒，用5L、70%的乙醇溶液在35°C，35MPa下將落葉松樹皮顆粒在萃取釜中靜態(tài)保溫50min，之后在(X)2流速為lOL/min 下萃取50min，得到提取液；重復(fù)2次，合并兩次提取液，并經(jīng)真空抽濾得到濾液，將濾液減壓濃縮、干燥，得到原花青素粗品，此時(shí)粗品中原花青素的純度為65%，得率15.6%。(2)將步驟(1)原花青素粗品配成2L濃度為8. Omg/ml的乙醇溶液(乙醇濃度為 20%),經(jīng)預(yù)處理過的滄州寶恩吸附材料科技有限公司生產(chǎn)的HPD-400A型大孔吸附樹脂吸附后，用2L95%乙醇，溶液洗脫吸附飽和的HPD-400A型大孔樹脂至無原花青素流出時(shí)停止洗脫，收集乙醇洗脫液。(3)將洗脫液經(jīng)5L旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收乙醇，得到原花青素濃縮液；(4)將原花青素濃縮液進(jìn)行噴霧干燥，得粉狀原花青素純化產(chǎn)品。純化后純度為88%。其工藝參數(shù)為供液量為30uL/min，進(jìn)風(fēng)溫度150°C，出風(fēng)溫度75°C，轉(zhuǎn)速(霧化)25500r/min,旋風(fēng)分離器進(jìn)出口風(fēng)壓差0. 6kPa。大孔吸附樹脂的預(yù)處理方法同實(shí)施例1。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例6(1)將落葉松樹皮Ikg粉碎成顆粒度為70-80目的顆粒，用5L、70%的乙醇溶液在35°C,35MPa, CO2流速為lOL/min下將落葉松樹皮顆粒在萃取釜中動(dòng)態(tài)萃取60min，得到提取液；重復(fù)2次，合并兩次提取液，并經(jīng)真空抽濾得到濾液，將濾液減壓濃縮、干燥，得到原花青素粗品，此時(shí)粗品中原花青素的純度40%，得率10%。(2)將步驟(1)原花青素粗品配成2L濃度為8. Omg/ml的乙醇溶液(乙醇濃度為 20%),經(jīng)預(yù)處理過的滄州寶恩吸附材料科技有限公司生產(chǎn)的HPD-400A型大孔吸附樹脂吸附后，用2L95%乙醇，溶液洗脫吸附飽和的HPD-400A型大孔樹脂至無原花青素流出時(shí)停止洗脫，收集乙醇洗脫液。(3)將洗脫液經(jīng)5L旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收乙醇，得到原花青素濃縮液；(4)將原花青素濃縮液進(jìn)行噴霧干燥，得粉狀原花青素純化產(chǎn)品。純化后純度為68%。其工藝參數(shù)為供液量為30uL/min，進(jìn)風(fēng)溫度150°C，出風(fēng)溫度75°C，轉(zhuǎn)速(霧化)25500r/min,旋風(fēng)分離器進(jìn)出口風(fēng)壓差0. 6kPa。大孔吸附樹脂的預(yù)處理方法同實(shí)施例1。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種落葉松樹皮原花青素提取方法，其包括如下步驟(1)將落葉松樹皮粉碎成顆粒狀；(2)用超臨界提取法提取，得原花青素提取液。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，還包括步驟(3)原花青素提取液真空過濾， 濾液減壓濃縮至粘稠狀態(tài)，干燥得到原花青素粗品粉末。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述真空過濾的真空度為-0.098MPa。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述干燥為噴霧干燥或冷凍干燥。
5.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，還包括步驟(4)原花青素粗品粉末的純化； 所述純化步驟如下將原花青素粗品配成水溶液后經(jīng)大孔吸附樹脂吸附；再依次用水、乙醇溶液洗脫；收集的洗脫液經(jīng)減壓濃縮至粘稠狀，回收乙醇，得到原花青素濃縮液；再將原花青素濃縮液干燥，得到原花青素純化物。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述原花青素粗品水溶液的濃度為2 10mg/mLo
7.如權(quán)利要求1 6任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(1)中的落葉松樹皮的顆粒度為30 80目。
8.如權(quán)利要求1 6任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟O)中超臨界提取之中， 落葉松樹皮顆粒在萃取釜中靜態(tài)保溫30 40min，保溫的溫度和壓力同提取時(shí)的溫度和壓力。
9.如權(quán)利要求1 7任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(2)中的超臨界提取條件為乙醇溶液作夾帶劑，乙醇濃度為50 100%，料液重量體積比為1 2 1 5，萃取溫度為30 60°C，壓力為15 50MPa，CO2流速為2 10L/min，萃取時(shí)間為30 60min。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，步驟O)中的超臨界提取條件為乙醇濃度為80%，料液重量體積比為1 3. 75，萃取溫度為30°C，壓力為30Mpa，C02流速為2. 78L/ min，萃取時(shí)間為30min。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種落葉松樹皮原花青素提取方法，其包括如下步驟(1)將落葉松樹皮粉碎成顆粒狀；(2)用超臨界提取法提取，得原花青素提取液。本發(fā)明充分利用大興安嶺的落葉松樹皮，具有原料易得、成本低；超臨界提取技術(shù)得率高、提取物質(zhì)不受破壞、生產(chǎn)安全環(huán)保等特點(diǎn)，對(duì)原花青素的需求可獲得了令人滿意的結(jié)果。
文檔編號(hào)C07D311/62GK102532086SQ201210009310
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2012年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月12日
發(fā)明者崔曉霞, 張力平, 張小麗, 羅書勤 申請(qǐng)人:北京林業(yè)大學(xué)