專利名稱：一種木本麥角甾醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種木本麥角留醇的制備方法,具體地說,涉及一種從桉樹木材、油茶果殼中提取、制備麥角甾醇的方法。
背景技術(shù)：
麥角留醇，是一種重要的植物留醇，為留類化合物，存在于酵母和麥角中，白色片狀或針狀晶體，溶于苯和氯仿，是一種重要的醫(yī)藥化工原料。麥角留醇經(jīng)紫外線照射，發(fā)生一系列變化，生成維生素D系列藥物，是生產(chǎn)留體激素藥物的重要原料。自從1889年，Tanret從燕麥麥角菌中分離到麥角甾醇以來,人們開始對麥角甾醇進(jìn)行了大量的研究。麥角留醇(ergosterol)又稱麥角固醇，大量存在于酵母中，不僅可用于黃體酮等藥物的生產(chǎn)，而且麥角留醇是具有生理活性應(yīng)用安全天然藥物，也是動植物的生長激素，具有消炎、退熱、抗?jié)冏饔?，對于治療宮頸癌、皮膚癌等腫瘤疾病都有明顯療 效。麥角留醇還能防止足底、膝及手掌等皮膚干燥及角質(zhì)化，能防止和抑制雞眼形成，改善皮膚觸感，是生發(fā)香水、洗發(fā)液、營養(yǎng)雪花膏等化妝品、護(hù)膚品中主要活性成分之一。目前，麥角留醇工業(yè)化生產(chǎn)，有兩個途徑微生物生物合成與化學(xué)合成。因留體化合物分子含有不對稱中心，合成步驟多，難度大，國內(nèi)外廣泛開展微生物發(fā)酵合成麥角留醇的研究，但產(chǎn)量低，生產(chǎn)成本高，造成麥角留醇市場價格居高不下。除桉樹的故鄉(xiāng)——澳大利亞外，目前世界各國，特別是中國、巴西、南非、印度等大量引種人工林桉樹，其人工林面積幾乎占全世界人工林面積的三分之一，僅我國南方就有600多個縣大量種植桉樹，其面積達(dá)到170萬ha2。然而在桉樹木材中產(chǎn)生大量刨花、鋸屑、砂光粉、粉末等剩余物，這些剩余物經(jīng)常被遺棄或焚燒，造成環(huán)境污染，而且極大地浪費了生物質(zhì)資源。同時，每年秋季油茶果殼大量產(chǎn)生，也經(jīng)常被遺棄。在國家科技部、國家自然科學(xué)基金委、國家林業(yè)局等部門的支持下，本發(fā)明申請人對木本麥角留醇進(jìn)行了 6年多的科學(xué)研究與技術(shù)攻關(guān)，終于發(fā)明了該項技術(shù)，該工藝易于實現(xiàn)、操作方便，實現(xiàn)了桉樹與油茶果殼資源的最大化利用，為增加林民收入提供技術(shù)支撐。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種易于實現(xiàn)、操作方便、生產(chǎn)成本低的木本麥角留醇的制備方法。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的木本麥角留醇的制備方法，由以下步驟組成(I)提取按照體積比V木本原料V混合溶劑=I O.3 I : I.2，將木本原料與混合溶劑混合，在溫度70°C 90°C、常壓下提取5. 5小時 6. 5小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液I ;其中木本原料是指桉樹木材粉末或油茶果殼粉末；混合溶劑是由苯、石油醚按照體積比V苯Vwm= I : I I : 6均勻混合而成的有機溶劑，所用石油醚的沸點為 40°C 80°C ；
(2)濃縮在真空度0. 04MPa 0. 08MPa、溫度40°C 55°C下，將濾液I中的混合溶劑進(jìn)行回收，得到木本抽提物；(3)裂解按照質(zhì)量比m木本抽提物m催化劑=1000 : 0. 2 1000 0. 5，采用木本抽提物與催化劑進(jìn)行均勻混合，然后在500°C 600°C氦氣中熱裂解20分鐘 40分鐘，再在氦氣流保護(hù)下冷卻至室溫，得到熱裂解產(chǎn)物；其中催化劑為鈀、銀、銅按質(zhì)量比Hile: m銅=(0. 5 0. 6) (0. 2 0. 3) (10 20)均勻混合的金屬粉末；(4)親酯提取按照體積比Vwm= I : 5 I : 15，在室溫、常壓下采用石油醚溶解熱裂解產(chǎn)物3小時 4小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液II ;然后在真空度0. 04MPa 0. 08MPa、溫度40°C 55°C下，將濾液II中的石油醚進(jìn)行回收，得到親酯提取物，其中石油醚的沸點為40°C 80°C ； (5)阜化按照體積比V親酷提取物 V氧氧化鐘溶液=I 5 I 7，將未酷提取物與SI氧化鉀溶液進(jìn)行均勻混合，在室溫下阜化2小時 4小時,得到阜化液；其中氫氧化鉀溶液是質(zhì)量百分比濃度為8% 12%的氫氧化鉀水溶液；(6)牛取與提純按照體積比V阜化液 V石油醚-己醚溶液=I 0. 8 I I. 2，將阜化
液與石油醚-乙醚溶液進(jìn)行均勻混合，萃取，靜止分層后取上層液，得到萃取液；然后在真空度0. 04MPa 0. 08MPa、溫度40°C 55°C下，將萃取液中的石油醚-乙醚溶液進(jìn)行回收，得到木本麥角甾醇，木本麥角甾醇純度在80%以上；石油醚-乙醚溶液是由石油醚、乙醚按照體積比3:I 5:I混合而成的混合有機溶劑。采用上述技術(shù)方案的木本麥角留醇的制備方法，易于實現(xiàn)，操作方便，生產(chǎn)成本低，適合大規(guī)模生產(chǎn)，提高木本資源商業(yè)價值，同時實現(xiàn)木本資源經(jīng)濟(jì)較大化利用，可增加林農(nóng)收入，對構(gòu)建和諧社會具有重要意義。該發(fā)明將能產(chǎn)生顯著的經(jīng)濟(jì)與社會效益，具有很好的推廣價值。
具體實施例方式通過下面給出的本發(fā)明的具體實施例可以進(jìn)一步清楚地理解本發(fā)明，但下述實施例并不是對本發(fā)明的限定。實施例I :一種木本麥角留醇的制備方法，由以下步驟組成(I)提取按照體積比V木本原料.V混合溶劑=I . 0. 3，將木本原料與混合溶劑混合，在溫度70°C、常壓下提取6. 5小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液I ;其中木本原料是指桉樹木材粉末或油茶果殼粉末；混合溶劑是由苯、石油醚按照體積比Vwm= I I均勻混合而成的有機溶劑，所用石油醚的沸點為40°C ；(2)濃縮在真空度0. 04MPa、溫度45°C下，將濾液I中的混合溶劑進(jìn)行回收，得到木本抽提物；(3)裂解按照質(zhì)星比m木本抽提物.m催■= 1000 . 0. 2，米用木本抽提物與丨隹化劑進(jìn)行均勻混合，然后在500°C氦氣中熱裂解40分鐘，再在氦氣流保護(hù)下冷卻至室溫，得到熱裂解產(chǎn)物；其中催化劑為鈀、銀、銅按質(zhì)量比Hile : mIH= 0. 5 0. 3 10均勻混合的金屬粉末；(4)親酯提取按照體積比 Vwm= I 5，在室溫、常壓下采用石油醚溶解熱裂解產(chǎn)物4小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液II ;然后在真空度0. 04MPa、溫度45°C下，將濾液II中的石油醚進(jìn)行回收，得到親酯提取物，其中石油醚的沸點為40°C ；(5)阜化按照體積比V親ggn取物."^氧_溶液=I . 5，將未酷提取物與氣氧化鐘溶液進(jìn)行均勻混合，在室溫下皂化4小時，得到皂化液；其中氫氧化鉀溶液是質(zhì)量百分比濃度為8%的氫氧化鉀水溶液；
(6)萃取與提純按照體積比Vg液V石油I 0.8，將皂化液與石油醚-乙醚溶液進(jìn)行均勻混合，萃取，靜止分層后取上層液，得到萃取液；然后在真空度
0.04MPa、溫度45°C下，將萃取液中的石油醚-乙醚溶液進(jìn)行回收，得到木本麥角留醇，木本麥角留醇純度在80%以上；石油醚-乙醚溶液是由石油醚、乙醚按照體積比3 I混合而成的混合有機溶劑。實施例2 一種木本麥角甾醇的制備方法，由以下步驟組成(I)提取按照體積比V木本原料.V混合溶劑=I . 0. 7，將木本原料與混合溶劑混合，在溫度75°C、常壓下提取6.0小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液I ;其中木本原料是指桉樹木材粉末或油茶果殼粉末；混合溶劑是由苯、石油醚按照體積比Vwm= I 2均勻混合而成的有機溶劑，所用石油醚的沸點為50°C ；(2)濃縮在真空度0. 04MPa、溫度40°C下，將濾液I中的混合溶劑進(jìn)行回收，得到木本抽提物；(3)裂解按照質(zhì)星比m木本抽提物.m催■= 1000 . 0. 3，米用木本抽提物與{隹化劑進(jìn)行均勻混合，然后在550°C氦氣中熱裂解20分鐘，再在氦氣流保護(hù)下冷卻至室溫，得到熱裂解產(chǎn)物；其中催化劑為鈀、銀、銅按質(zhì)量比Hile : m,H= 0.6 0. 2 20均勻混合的金屬粉末；(4)親酯提取按照體積比 Vwm= I 8，在室溫、常壓下采用石油醚溶解熱裂解產(chǎn)物3. 5小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液II ;然后在真空度0. 06MPa、溫度40°C下，將濾液II中的石油醚進(jìn)行回收，得到親酯提取物，其中石油醚的沸點為50°C;(5)皂化按照體積比撤物Vamwga= I 6，將親酯提取物與氫氧化鉀溶液進(jìn)行均勻混合，在室溫下皂化3小時，得到皂化液；其中氫氧化鉀溶液是質(zhì)量百分比濃度為10%的氫氧化鉀水溶液；(6)萃取與提純按照體積比Vg液V石油I 0.9，將皂化液與石油醚-乙醚溶液進(jìn)行均勻混合，萃取，靜止分層后取上層液，得到萃取液；然后在真空度
0.06MPa、溫度40°C下，將萃取液中的石油醚-乙醚溶液進(jìn)行回收，得到木本麥角留醇，木本麥角留醇純度在80%以上；石油醚-乙醚溶液是由石油醚、乙醚按照體積比3. 5 I混合而成的混合有機溶劑。實施例3 一種木本麥角甾醇的制備方法，由以下步驟組成(I)提取按照體積比V木本原料 V= I I. O，將木本原料與混合溶劑混合，在溫度80°C、常壓下提取5. 5小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液I ;其中木本原料是指桉樹木材粉末或油茶果殼粉末；混合溶劑是由苯、石油醚按照體積比Vwm= I 4均勻混合而成的有機溶劑，所用石油醚的沸點為60°C ；
(2)濃縮在真空度0. 06MPa、溫度50°C下，將濾液I中的混合溶劑進(jìn)行回收，得到木本抽提物；(3)裂解按照質(zhì)星比m木本抽提物.m催■= 1000 . 0. 4，米用木本抽提物與{隹化劑進(jìn)行均勻混合，然后在550°C氦氣中熱裂解30分鐘，再在氦氣流保護(hù)下冷卻至室溫，得到熱裂解產(chǎn)物；其中催化劑為鈀、銀、銅按質(zhì)量比Hile : mw= 0.5 0. 2 15均勻混合的金屬粉末；⑷親酯提取按照體積比Vlftaff產(chǎn)物Vwm= I 10，在室溫、常壓下采用石油醚溶解熱裂解產(chǎn)物3小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液II ;然后在真空度0. 06MPa、溫度50°C下，將濾液II中的石油醚進(jìn)行回收，得到親酯提取物，其中石油醚的沸點為60°C ；(5)皂化按照體積比提取物Vs氧化髓液=I 6，將親酯提取物與氫氧化鉀溶液進(jìn)行均勻混合，在室溫下皂化3小時，得到皂化液；其中氫氧化鉀溶液是質(zhì)量百分比濃度為9%的氫氧化鉀水溶液；
(6)萃取與提純按照體積比Vg液V石油I 1.0，將皂化液與石油醚-乙醚溶液進(jìn)行均勻混合，萃取，靜止分層后取上層液，得到萃取液；然后在真空度
0.06MPa、溫度50°C下，將萃取液中的石油醚-乙醚溶液進(jìn)行回收，得到木本麥角甾醇，木本麥角留醇純度在80%以上；石油醚-乙醚溶液是由石油醚、乙醚按照體積比4 I混合而成的混合有機溶劑。實施例4 一種木本麥角留醇的制備方法，由以下步驟組成(I)提取按照體積比V木本原料.乂混合_= I . I. 2，將木本原料與混合溶劑混合，在溫度90°C、常壓下提取5. 5小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液I ;其中木本原料是指桉樹木材粉末或油茶果殼粉末；混合溶劑是由苯、石油醚按照體積比Vwm= I 6均勻混合而成的有機溶劑，所用石油醚的沸點為80°C ；(2)濃縮在真空度0. 08MPa、溫度55°C下，將濾液I中的混合溶劑進(jìn)行回收，得到木本抽提物；(3)裂解按照質(zhì)星比m木本抽提物.m催■= 1000 . 0. 5，米用木本抽提物與丨隹化劑進(jìn)行均勻混合，然后在600°C氦氣中熱裂解20分鐘，再在氦氣流保護(hù)下冷卻至室溫，得到熱裂解產(chǎn)物；其中催化劑為鈀、銀、銅按質(zhì)量比Hile : mw= 0.6 0. 3 18均勻混合的金屬粉末；(4)親酯提取按照體積比Vlftaff產(chǎn)物Vwm= I 15，在室溫、常壓下采用石油醚溶解熱裂解產(chǎn)物3小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液II ;然后在真空度0. 08MPa、溫度55°C下，將濾液II中的石油醚進(jìn)行回收，得到親酯提取物，其中石油醚的沸點為80°C ；(5)阜化按照體積比V親ggn取物."^氧_溶液=I . 7，將未酷提取物與氣氧化鐘溶液進(jìn)行均勻混合，在室溫下皂化2小時，得到皂化液；其中氫氧化鉀溶液是質(zhì)量百分比濃度為12%的氫氧化鉀水溶液；(6)萃取與提純按照體積比Vg液V石油I 1.2，將皂化液與石油醚-乙醚溶液進(jìn)行均勻混合，萃取，靜止分層后取上層液，得到萃取液；然后在真空度
0.08MPa、溫度55°C下，將萃取液中的石油醚-乙醚溶液進(jìn)行回收，得到木本麥角甾醇，木本麥角留醇純度在80%以上；石油醚-乙醚溶液是由石油醚、乙醚按照體積比5 I混合而成的混合有機溶 劑。
權(quán)利要求
1.一種木本麥角留醇的制備方法，其特征是由以下步驟組成 (1)提取按照體積比V木本原料V混合溶劑=I: O. 3 I : I. 2，將木本原料與混合溶劑混合，在溫度70°C 90°C、常壓下提取5. 5小時 6. 5小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液I ;其中木本原料是指桉樹木材粉末或油茶果殼粉末；混合溶劑是由苯、石油醚按照體積比V苯Vwm= I I I : 6均勻混合而成的有機溶劑，所用石油醚的沸點為40°C 80 0C ； (2)濃縮在真空度O.04MPa O. 08MPa、溫度40°C 55°C下，將濾液I中的混合溶劑進(jìn)行回收，得到木本抽提物； (3)裂解按照質(zhì)量比m林抽提物miS_=1000 : O. 2 1000 O. 5，采用木本抽提物與催化劑進(jìn)行均勻混合，然后在500°C 600°C氦氣中熱裂解20分鐘 40分鐘，再在氦氣流保護(hù)下冷卻至室溫，得到熱裂解產(chǎn)物；其中催化劑為鈀、銀、銅按質(zhì)量比Hile: mIH =(O. 5 O. 6) (O. 2 O. 3) (10 20)均勻混合的金屬粉末； (4)親酯提取按照體積比V熱裂解產(chǎn)物Vwm=I : 5 I : 15，在室溫、常壓下采用石油醚溶解熱裂解產(chǎn)物3小時 4小時，然后采用七層細(xì)紗布過濾，得到濾液II ;然后在真空度O. 04MPa O. 08MPa、溫度40°C 55°C下，將濾液II中的石油醚進(jìn)行回收，得到親酯提取物，其中石油醚的沸點為40°C 80°C ； (5)阜化按照體積比V親!鞭取物.液=I· 5 I · 7，將未酷提取物與里氧化鉀溶液進(jìn)行均勻混合，在室溫下皂化2小時 4小時，得到皂化液；其中氫氧化鉀溶液是質(zhì)量百分比濃度為8% 12%的氫氧化鉀水溶液； (6)萃取與提純按照體積比V阜化液V石油us 液=I 0.8 I : I. 2，將皂化液與石油醚-乙醚溶液進(jìn)行均勻混合，萃取，靜止分層后取上層液，得到萃取液；然后在真空度O.04MPa O. 08MPa、溫度40°C 55°C下，將萃取液中的石油醚-乙醚溶液進(jìn)行回收，得到木本麥角留醇，木本麥角留醇純度在80 %以上；石油醚-乙醚溶液是由石油醚、乙醚按照體積比3I 5I混合而成的混合有機溶劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種木本麥角甾醇的制備方法，由以下步驟組成(1)提??；(2)濃縮；(3)裂解；(4)親酯提?。?5)皂化；(6)萃取與提純，得到木本麥角甾醇，其麥角甾醇純度在80％以上。該發(fā)明易于實現(xiàn)，操作方便，生產(chǎn)成本低，適合大規(guī)模生產(chǎn)，提高木本資源商業(yè)價值，同時實現(xiàn)木本資源經(jīng)濟(jì)較大化利用。
文檔編號C07J9/00GK102659890SQ20121010662
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月12日
發(fā)明者彭萬喜, 李碧霞, 鄧和平 申請人:彭萬喜