專利名稱：一種四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種四氯氰基吡啶類化合物的生產(chǎn)方法，尤其是涉及一種四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法。屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
四氯氰基吡啶類化合物具有較高的生物活性，可用作農(nóng)藥、醫(yī)藥及染料合成中間體。以四氯-2-氰基吡啶開發(fā)合成的一系列農(nóng)藥尤其是除草劑具有用量少、選擇性高、毒性低、在土壤和植物體中的殘留量小和殘留期短的特點(diǎn)，對農(nóng)業(yè)發(fā)展和生態(tài)保護(hù)具有重要的意義。近年來，隨著其下游產(chǎn)品的不斷開發(fā)，應(yīng)用范圍和需求量得到快速增長。四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法主要是以2-氰基吡啶和氯氣為原料，在催化劑的作用下通過氣相氯化反應(yīng)制得。歐洲專利EP182111介紹了以2-氰基吡啶與氯氣在裝有活性 炭的流化床反應(yīng)器于500°C反應(yīng)制得四氯-2-氰基吡啶，該方法主要缺陷是，由于反應(yīng)溫度過高，流化床反應(yīng)不易控制，容易發(fā)生高溫聚合現(xiàn)象，產(chǎn)生的聚合物粘附于催化劑層，導(dǎo)致催化劑表面結(jié)焦，降低了催化劑活性，減少催化劑使用壽命。中國專利CN100579964C也是以2-氰基吡啶和氯氣為原料，采用三氯化鐵及鹽酸浸潰的活性炭為主催化劑通過氣相氯化反應(yīng)合成四氯-2-氰基吡啶，本方法存在氯化反應(yīng)收率低，產(chǎn)品質(zhì)量差的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種克服上述缺點(diǎn)的，一是能降低反應(yīng)溫度，提高催化劑活性，解決催化劑易結(jié)焦問題，提高催化劑使用壽命；二是提高產(chǎn)品收率和含量的一種四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的以2-氰基吡啶和氯氣為原料，首先將2-氰基吡啶與預(yù)熱后的氮?dú)馔ㄟ^汽化器汽化，然后將經(jīng)汽化后的2-氰基吡啶與預(yù)熱的氯氣混合后依次通過裝有本發(fā)明改性的椰殼活性炭催化劑的兩級串聯(lián)的流化床、固定床反應(yīng)器中發(fā)生氣相催化氯化反應(yīng)制備四氯-2-氰基吡啶，實(shí)現(xiàn)四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)。本發(fā)明所涉及的四氯-2-氰基吡啶生產(chǎn)方法中所選用的催化劑為椰殼活性炭催化劑，所使用的椰殼活性炭的平均孔直徑不小于13A，優(yōu)選在15-20A之間，比表面積不小于1000m2/g，優(yōu)選在1200-1800m2/g之間。椰殼活性炭相比于普通活性炭具有比表面積大，吸附能力強(qiáng)，吸附速度快，雜質(zhì)含量少，強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)，比較適合作為氣相氯化催化劑，同時(shí)考慮流化床反應(yīng)器與固定床反應(yīng)器設(shè)備的差異，選擇不同粒度的椰殼活性炭，流化床的催化劑選用粒度為6-30目的椰殼活性炭催化劑，優(yōu)選為8-24目；固定床的催化劑至少兩種選自粒度為12-20目、20-30目、30-40目的椰殼活性炭催化劑，當(dāng)固定床反應(yīng)器活性炭催化劑由粒度為12-20目、20-30目、30-40目三種不同粒度范圍的椰殼活性炭催化劑組成時(shí)，各組分的重量比為1:2-3: 4-6。本發(fā)明中采用改性的椰殼活性炭催化劑，即以上述選取的普通椰殼活性炭為載體，在普通椰殼活性炭中添加稀土金屬氯化物氯化鑭、氯化鐠、氯化鈰的一種或幾種組成，金屬氯化物的添加總量為活性炭總重量的O. 3% -3%，優(yōu)選為O. 6% -2%;金屬氯化物優(yōu)選為氯化鑭、氯化鋪，氯化鑭添加量為活性炭總重量的O. 4% -I. 5%,氯化鋪添加量為活性炭總重量的O. 2% -O. 5%，本發(fā)明所述的改性的椰殼活性炭催化劑的制備方法為將稀土金屬氯化物用球磨機(jī)球磨后得到分散均勻的固體粉末，然后將兩者混合后加入到50-80°C的硝酸溶液中攪拌溶解，待金屬氯化物完全溶解后加入椰殼活性炭制成一混合物，加熱濃縮，并經(jīng)噴霧干燥成型為微球狀，噴霧干燥溫度為125-150°C、時(shí)間為8-12小時(shí)，最后在空氣中焙燒即得，焙燒溫度為250-350°C，時(shí)間為I. 5-3小時(shí)。本發(fā)明涉及的四氯-2-氰基吡啶生產(chǎn)方法的步驟如下a、催化劑預(yù)活化步驟反應(yīng)器為流化床和固定床，在流化床和固定床中加入上述改性的椰殼活性炭催化劑，升溫脫水，脫水完畢后，通入過量氯氣活化，活化溫度為200-250°C，時(shí)間3小時(shí)，當(dāng)兩個(gè)反應(yīng)器各點(diǎn)溫度穩(wěn)定，尾氣中檢測不出HC1，視為活化結(jié)束；b、2-氰基吡啶預(yù)汽化步驟將2-氰基吡啶在汽化器中熔融汽化，隨后由氮?dú)鈳С?汽化器，2-氰基吡啶進(jìn)料量與氮?dú)饬髁恐葹镮 : 4-6;C、反應(yīng)步驟將經(jīng)步驟b汽化的2-氰基吡啶與氯氣混合后先在已加入催化劑的步驟a的流化床反應(yīng)器進(jìn)行第一步氯化反應(yīng)，2-氰基吡啶與氯氣的投料體積摩爾比為I 3-4，流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，反應(yīng)壓力控制在O. 008-0. IMpa;反應(yīng)停留時(shí)間為3-8秒；從流化床出來的氣體進(jìn)入已加入催化劑的步驟a的固定床反應(yīng)器繼續(xù)進(jìn)行氯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在240-320°C，反應(yīng)壓力控制在O. 008-0. IMpa ;反應(yīng)停留時(shí)間為3_8秒；d、分離步驟將由固定床反應(yīng)器中出來的氣體經(jīng)捕集器冷卻、分離，固體狀的產(chǎn)物四氯-2-氰基吡啶富集于捕集器底部。本發(fā)明所使用的椰殼活性炭購自江西天天化工有限公司，其型號包括5-60目的多種椰殼活性炭。本發(fā)明具有以下特點(diǎn)I、對活性炭催化劑進(jìn)行優(yōu)化本發(fā)明選用椰殼活性炭催化劑，所使用的椰殼活性炭的平均孔直徑不小于13A，最好^E15-20A之間。當(dāng)其平均直徑小于13A催化劑將降解且使用壽命縮短，因?yàn)楦碑a(chǎn)物黏附在孔的內(nèi)部，最后堵塞孔道。相反，如果平均直徑超過20A，孔道就不容易阻塞。如果平均孔徑過多的高于204,氯化反應(yīng)中所需活性炭的數(shù)量將增加，因?yàn)檫^剩將導(dǎo)致氯化比表面積和活性點(diǎn)的減少。如果孔徑過大，將出現(xiàn)顆粒結(jié)構(gòu)變脆的不利因素。本發(fā)明使用的椰殼活性炭比表面積不小于1000m2/g，最好在1200-1800m2/g之間。如果比表面積小于IOOOm2/g，活性炭表面的氯化活性點(diǎn)將減少，相反，如果使用的活性炭比表面積超過IOOOmVg時(shí)，氯化反應(yīng)能在低溫下完成，可以有效防止高溫條件下副產(chǎn)物的生成，減少了聚合物在催化劑表面的沉淀，催化劑壽命將延長。2、對椰殼活性炭催化劑進(jìn)行充分活化椰殼活性炭對主要氯化反應(yīng)提供一個(gè)強(qiáng)有力的氯化活性，但同時(shí)存在一些缺點(diǎn)，①催化劑很容易產(chǎn)生局部過熱現(xiàn)象，反應(yīng)很容易超過四氯化，形成五氯吡啶副產(chǎn)物。②發(fā)生聚合反應(yīng)，產(chǎn)生的聚合濃縮物粘附于催化劑表面。這些副反應(yīng)不僅降低了 2-氰基吡啶的轉(zhuǎn)化率，而且催化劑表面聚合濃縮物的結(jié)塊容易導(dǎo)致催化劑活性降低，縮短催化劑使用壽命。本發(fā)明在使用催化劑前對其進(jìn)行充分活化處理，即在200-300°C溫度內(nèi)使用過量氯氣預(yù)處理一定時(shí)間，使其尾氣中檢測不到氯化氫氣體。經(jīng)過處理后，可以較大程度上抑制副反應(yīng)發(fā)生。3、對催化劑進(jìn)行改性本發(fā)明在氣相氯化活性炭中添加了適量的稀土金屬氯化物，它們在氯化反應(yīng)中不僅起到抑制有害副反應(yīng)如過氯化反應(yīng)和一些高沸點(diǎn)雜質(zhì)的產(chǎn)生，而且提高了催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性，使氯原子連接到吡啶環(huán)上具有更強(qiáng)的專一性。通過上述催化劑改進(jìn)，降低了 2-氰基吡啶的氯化溫度，提高了產(chǎn)品收率，產(chǎn)品含量彡98. 5%，總收率達(dá)到90%，催化劑的使用壽命延長至100天左右。
具體實(shí)施例方式四氯-2-氰基吡啶的工藝流程為
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將原料2-氰基吡啶由計(jì)量泵打至汽化器(江陰市新明工程機(jī)械有限公司制造，非標(biāo)，上端Φ 1600X4000下端Φ800Χ8000)中，同時(shí)將預(yù)熱后的氮?dú)庖黄鹜ㄈ肫髦羞M(jìn)行汽化，汽化后的2-氰基吡啶與預(yù)熱后的氯氣在混合器內(nèi)混合后依次進(jìn)入裝有本發(fā)明特定的改性的椰殼活性炭催化劑的流化床、固定床發(fā)生氯化取代反應(yīng)，反應(yīng)后產(chǎn)品經(jīng)捕集器捕集，多余的氯化尾氣進(jìn)入尾氣吸收系統(tǒng)生成副產(chǎn)品出售。本發(fā)明所使用的椰殼活性炭購自江西天天化工有限公司，包括5-60目的多種型號的椰殼活性炭。實(shí)施例I :流化床和固定床均不添加改性的椰殼活性炭催化劑在流化床中加入1000kg24目的普通椰殼活性炭催化劑，在固定床中加入3種不同粒度混合而成的普通椰殼活性炭催化劑1200kg，其中粒度16目的150kg，25目的450kg，38目的600kg。檢驗(yàn)反應(yīng)器及整個(gè)系統(tǒng)管路的氣密性，確保不漏氣之后開始加熱升高溫度，當(dāng)溫度達(dá)到200°C時(shí)，開始通入氯氣，直至兩個(gè)反應(yīng)器各點(diǎn)溫度穩(wěn)定，尾氣中檢測不出HC1，活化結(jié)束，活化時(shí)間一般為3小時(shí)，活化溫度控制在200-250°C范圍內(nèi)。催化劑活化結(jié)束后，以氮?dú)庾鳛檩d氣，將2-氰基吡啶汽化后與預(yù)熱過的氯氣混合，混合氣體通過裝有普通椰殼活性炭催化劑的兩級串聯(lián)的流化床、固定床反應(yīng)器進(jìn)行氯化反應(yīng)，流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為98%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為2.8%，催化劑使用壽命為30天。實(shí)施例2 (僅流化床中添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例2基本過程如例I所述，流化床所加催化劑為改性椰殼活性炭催化劑，它是在1000kg24目的普通椰殼活性炭催化劑中添加了 O. 8%氯化鑭，O. 2%氯化鈰，而固定床仍使用普通的由三種不同粒度混合的椰殼活性炭催化劑，其中16目的150kg，25目的450kg，38目的600kg。流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為98.8%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為2.5%，催化劑使用壽命為50天。實(shí)施例3 (僅固定床中添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例3基本過程如例I所述，流化床仍為1000kg24目的椰殼活性炭催化劑，而固定床所加催化劑為改性催化劑，是在1200kg的16目、25目、38目三種粒度按I : 3 : 4混合而成的椰殼活性炭催化劑中添加了 I %氯化鑭和O. 2%氯化鈰。流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯_2_氰基吡啶含量為98. 5%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為2. 6%，催化劑使用壽命為46天。實(shí)施例4 (流化床和固定床同時(shí)添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例3基本過程如例I所述，流化床和固定床均為改性催化劑，流化床中的改性催化劑是在24目椰殼活性炭催化劑中添加了 1%氯化鑭和O. 2%氯化鈰，固定床中在椰殼活性炭中添加了 O. 8%氯化鑭和O. 2%氯化鈰，粒徑配比為12-20目20-30目30-40目= 1:3:6。流化床反應(yīng)溫度控制在200-30(TC，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為99. 2%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為I. 6%，催化劑使用壽命為90天。實(shí)施例5 (流化床和固定床同時(shí)添加改性的椰殼活性炭催化劑) 實(shí)施例5基本過程如例I所述，流化床和固定床均為改性催化劑，流化床中的改性催化劑是在24目椰殼活性炭催化劑中添加了 I. 5%氯化鑭和O. 5%氯化鈰，固定床中在椰殼活性炭中添加了 I %氯化鑭和O. 2%氯化鈰，粒徑配比為16目25目38目=1:3:6。流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為99. 5%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為I. 4%，催化劑使用壽命為95天。實(shí)施例6 (流化床和固定床同時(shí)添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例6基本過程如例I所述，流化床和固定床均為改性催化劑，流化床中的改性催化劑是在24目椰殼活性炭催化劑中添加了 I. 5%氯化鑭和O. 5%氯化鈰，固定床中在椰殼活性炭中添加了 I. 2%氯化鑭和O. 3%氯化鈰，粒徑配比為16目25目38目=1:2:5。流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為99. 5%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為I. 4%，催化劑使用壽命為100天。實(shí)施例7 (流化床和固定床同時(shí)添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例7基本過程如例I所述，流化床和固定床均為改性催化劑，流化床中的改性催化劑是在24目椰殼活性炭催化劑中添加了 1%氯化鑭和O. 2%氯化鈰，固定床中在椰殼活性炭中添加了 I. 5%氯化鑭和O. 5%氯化鈰，粒徑配比為16目25目38目=1:2:4。流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為99. 2%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為I. 5%，催化劑使用壽命為93天。實(shí)施例8 (流化床和固定床同時(shí)添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例8基本過程如例I所述，流化床和固定床均為改性催化劑，流化床中的改性催化劑是在24目椰殼活性炭催化劑中添加了 O. 4%氯化鑭和O. 2%氯化鈰，固定床中在椰殼活性炭中添加了 O. 4%氯化鑭和O. 2%氯化鈰，粒徑配比為16目25目38目=1:3:5。流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為99. 1%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為1.6%，催化劑使用壽命為80天。實(shí)施例9 (流化床和固定床同時(shí)添加改性的椰殼活性炭催化劑)
實(shí)施例9基本過程如例I所述，流化床和固定床均為改性催化劑，流化床中的改性催化劑是在24目椰殼活性炭催化劑中添加了 I. 5%氯化鑭和O. 2%氯化鈰，固定床中在椰殼活性炭中添加了 I %氯化鑭和O. 5%氯化鈰，粒徑配比為16目25目38目=1:2:6。流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量彡99. 2%，五氯吡啶雜質(zhì)含量< I. 5%，催化劑使用壽命為98天。實(shí)施例10 (僅流化床添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例10基本過程如例I所述，流化床中的改性催化劑是在24目椰殼活性炭催化劑中添加了 I. 5%氯化鑭和O. 2%氯化鈰，固定床仍使用普通椰殼活性炭，粒徑配比為16目25目38目=I : 2 : 5。流化床反應(yīng)溫度控制在200-30(TC，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為99%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為2.5%，催化劑使用壽命為55天。
實(shí)施例11:(僅流化床添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例11基本過程如例I所述，流化床中的改性催化劑是在24目椰殼活性炭催化劑中添加了 I. 5%氯化鑭和O. 5%氯化鈰，固定床仍使用普通椰殼活性炭，粒徑配比為16目25目38目=I : 2 : 5。流化床反應(yīng)溫度控制在200-30(TC，固定床反應(yīng)溫度控在240-320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為99%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為2.5%,催化劑使用壽命為62天。實(shí)施例12 (僅固定床中添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例12基本過程如例I所述，流化床仍為1000kg24目的普通椰殼活性炭催化齊U，而固定床所加催化劑為改性催化劑，粒徑比為16目、25目、38 = I 3 5，在普通椰殼活性炭催化劑中添加了 O. 4%氯化鑭和O. 2%氯化鈰。流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240_320°C。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯_2_氰基吡啶含量為98. 5%，五氯吡啶雜質(zhì)含量為2. 5%，催化劑使用壽命為40天。實(shí)施例13 (僅固定床中添加改性的椰殼活性炭催化劑)實(shí)施例13基本過程如例I所述，流化床仍為1000kg24目的普通椰殼活性炭催化齊U，而固定床所加催化劑為改性催化劑，粒徑比為16目、25目、38 = I 2 6，在普通椰殼活性炭催化劑中添加了 I. 5%氯化鑭和O. 5%氯化鈰。流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，固定床反應(yīng)溫度控在240-320 V。獲得的產(chǎn)品獲得的產(chǎn)品四氯-2-氰基吡啶含量為98. 5 %，五氯吡啶雜質(zhì)含量為3. 5%，催化劑使用壽命為50天。通過實(shí)施例結(jié)果分析，反應(yīng)過程中采用改性的椰殼活性炭有以下優(yōu)點(diǎn)一是降低反應(yīng)溫度，提高催化劑活性，解決催化劑易結(jié)焦問題，提高催化劑使用壽命；二是提高產(chǎn)品收率和含量。本發(fā)明的一種四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法已經(jīng)通過具體的實(shí)例進(jìn)行了描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員可借鑒本發(fā)明內(nèi)容，適當(dāng)改變原料、工藝條件等環(huán)節(jié)來實(shí)現(xiàn)相應(yīng)的其它目的，其相關(guān)改變都沒有脫離本發(fā)明的內(nèi)容，所有類似的替換和改動(dòng)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，都被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法，所述方法包括如下步驟 a、催化劑預(yù)活化步驟反應(yīng)器為流化床和固定床，在流化床和固定床中加入改性的椰殼活性炭催化劑，升溫脫水，脫水完畢后，通入過量氯氣活化，活化溫度為200-25(TC，時(shí)間3小時(shí)，當(dāng)兩個(gè)反應(yīng)器各點(diǎn)溫度穩(wěn)定，尾氣中檢測不出HC1，視為活化結(jié)束； 流化床的催化劑選用粒度為6-30目的椰殼活性炭催化劑，固定床的催化劑至少兩種選自粒度為12-20目、20-30目、30-40目的椰殼活性炭催化劑；所述改性的椰殼活性炭催化劑是通過在椰殼活性炭中添加稀土金屬氯化物氯化鑭、氯化鐠、氯化鈰的一種或幾種制得，稀土金屬氯化物的添加總量為椰殼活性炭總重量的O. 3% -3% ； b、2-氰基吡啶預(yù)汽化步驟將2-氰基吡啶在汽化器中汽化，隨后由氮?dú)鈳С銎鳎?-氰基吡啶進(jìn)料量與氮?dú)饬髁恐葹镮 : 4-6; C、反應(yīng)步驟將經(jīng)步驟b汽化的2-氰基吡啶與氯氣混合后先在已加入催化劑的步驟a的流化床反應(yīng)器進(jìn)行第一步氯化反應(yīng)，2-氰基吡啶與氯氣的投料體積摩爾比為I : 3-4，流化床反應(yīng)溫度控制在200-300°C，反應(yīng)壓力控制在O. 008-0. IMpa ;反應(yīng)停留時(shí)間為3_8秒；從流化床出來的氣體進(jìn)入已加入催化劑的步驟a的固定床反應(yīng)器繼續(xù)進(jìn)行氯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在240-320°C，反應(yīng)壓力控制在O. 008-0. IMpa ;反應(yīng)停留時(shí)間為3_8秒； d、分離步驟將由固定床反應(yīng)器中出來的氣體經(jīng)捕集器冷卻、分離，固體狀的產(chǎn)物四氯-2-氰基吡啶富集于捕集器底部。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法，其特征在于椰殼活性炭的平均孔直徑不小于13A比表面積不小于1000m2/g。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法，其特征在于椰殼活性炭的平均孔直徑在15-20A之間，比表面積在1200-1800m2/g之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求I的四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法，其特征在于流化床的催化劑選用粒度為8-24目的椰殼活性炭催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法，其特征在于固定床反應(yīng)器活性炭催化劑由粒度為12-20目、20-30目、30-40目三種不同粒度范圍的椰殼活性炭催化劑組成，各組分的重量比為I : 2-3 : 4-6ο
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法，其特征在于稀土金屬氯化物的添加總量為活性炭總重量的O. 6% -2%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法，其特征在于金屬氯化物為氯化鑭、氯化鋪，其中氯化鑭添加量為活性炭總重量的O. 4% -I. 5%,氯化鋪添加量為活性炭總重量的O. 2% -O. 5%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)方法，該方法以2-氰基吡啶和氯氣為原料，首先將2-氰基吡啶與預(yù)熱后的氮?dú)馔ㄟ^汽化器汽化，然后將經(jīng)汽化后的2-氰基吡啶與預(yù)熱的氯氣混合后依次通過裝有本發(fā)明改性的椰殼活性炭催化劑的兩級串聯(lián)的流化床、固定床反應(yīng)器中發(fā)生氣相催化氯化反應(yīng)制備四氯-2-氰基吡啶，實(shí)現(xiàn)四氯-2-氰基吡啶的生產(chǎn)。所述方法在反應(yīng)過程中使用改性的椰殼活性炭催化劑，降低反應(yīng)溫度，提高催化劑活性，解決催化劑易結(jié)焦問題，提高催化劑使用壽命；同時(shí)還提高產(chǎn)品收率和含量。
文檔編號C07D213/84GK102875461SQ20121043822
公開日2013年1月16日 申請日期2012年11月6日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月6日
發(fā)明者繆金鳳, 黃岳興, 王成宇 申請人:江陰市蘇利精細(xì)化工有限公司