專利名稱：異核鈀金雙環(huán)金屬化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于有機合成領域，具體涉及一組異核鈀金雙環(huán)金屬化合物，以及該類化合物的制備方法和用途。
背景技術：
吲哚類化合物是重要的有機原料和化學品，近年來，此類化合物吸引了人們的極大關注。吲哚類化合物不僅可以合成染料、香料，而且還可以用作植物生長素、活性生物堿，可以治療多種疾病，因此它們在工業(yè)、農業(yè)及其醫(yī)藥領域有著十分廣泛的重要用途。隨著人們對吲哚化合物用途認識的深入，對其合成方法的研究也越來越多。傳統(tǒng)上采用酸催化的Fischer合成法，但其有產率低和區(qū)域選擇性差等缺點，另外該方法需要以苯肼及其衍生物為原料，在空氣中它們容易被氧化、不穩(wěn)定。近年來經過有機化學家的努力，在過渡金屬催化苯胺等不以芳肼衍生物為原料來合成吲哚衍生物方面取得了很大的進展。過渡金屬催化合成法反應條件溫和、收率高、反應底物廣、環(huán)境污染較小。目前其合成原料主要集中在廉價易得的苯胺和炔烴或烯烴，過渡金屬催化劑中鈀是報道最多催化效果也是最好的。在眾多的鈀絡合物催化劑中，環(huán)鈀化合物具有催化活性高、壽命長、易于制備、修飾、對熱和空氣穩(wěn)定等優(yōu)點，使得它們在有機合成和催化化學中扮演著十分重要的角色。環(huán)鈀化合物有很多報道，而異核環(huán)鈀化合物還少有報道?？紤]到鈀對鹵代芳烴與炔的偶聯(lián)反應有很好的催化活性，同時金對炔烴的加成也有很好的催化效果，我們合成出異核鈀金雙環(huán)金屬化合物，催化N-取代鹵代苯和炔的反應，發(fā)揮鈀、金的催化特性，通過串連反應合成吲哚衍生物。截至目前，還未見有異核鈀金雙環(huán)金屬化合物的合成及其以它作為雙金屬催化劑催化鄰N-取代鹵代苯和炔的反應、合成制備1，2-取代吲哚的報道。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供了一組異核鈀金雙環(huán)金屬化合物，同時還提供了該類化合物的合成方法。本發(fā)明的另一個目的是將獲得的異核鈀金雙環(huán)金屬化合物作雙金屬催化齊U，催化合成1，2-取代吲哚?；谏鲜瞿康模景l(fā)明采用了如下技術方案異核鈀金雙環(huán)金屬化合物，具有如下通式其中
權利要求
1.異核鈀金雙環(huán)金屬化合物，其特征是，該化合物具有如下通式
2.如權利要求1所述的異核鈀金雙環(huán)金屬化合物，其特征是，所述叔膦配體選自V廣 ΛΛ CipJO XXpXX ι,Χ) QpJO;所述N-雜環(huán)卡賓配體選自
3.權利要求1或2所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物的制備方法，其特征是，步驟為將單核環(huán)鈀化合物、單核環(huán)金化合物和堿加入到有機溶劑中，在惰性氣體的保護下加熱回流反應，反應結束后過濾、蒸干并重結晶即得異核鈀金雙環(huán)金屬化合物；其中單核環(huán)鈀化合物具有如下通式 、￥、2、1^、1 1與所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物中的父、
4.如權利要求3所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物的制備方法，其特征是，所述單核環(huán)鈀化合物、單核環(huán)金化合物與堿的摩爾為I 2 I I 5。
5.如權利要求3所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物的制備方法，其特征是，所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鈉或磷酸鉀；所述有機溶劑為二氧六環(huán)、苯、甲苯、四氫呋喃或N， N-二甲基甲酰胺；反應溫度為80-120°C，反應時間為12-48h，反應結束后用二氯甲烷對產物進行重結晶。
6.權利要求1所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征是，將所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物用作雙金屬催化劑。
7.如權利要求6所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征是，利用所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物催化鄰N-取代鹵代苯與炔反應，合成1，2_取代吲哚；所述1，2-取代吲哚具有如下通式
8.如權利要求7所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征在于，所述1，2_取代吲哚的合成步驟為將異核鈀金雙環(huán)金屬化合物、鄰N-取代鹵代苯、炔和堿加入到有機溶劑中，惰性氣體保護下在80 120°C反應12 48小時；反應畢，降至室溫，加水淬滅，用二氯甲烷萃取，濃縮、純化后即得產品1，2-取代吲哚。
9.如權利要求8所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征在于，所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物、鄰N-取代鹵代苯、炔和堿的摩爾比為O. 005 O. 2 :1 :1 3 :1 6。
10.如權利要求8或9所述異核鈀金雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征在于，所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉；所述有機溶劑為二氧六環(huán)、苯、甲苯、四氫呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺。
全文摘要
異核鈀金雙環(huán)金屬化合物及其制備方法和用途，屬于有機合成領域，采用的技術方案是異核鈀金雙環(huán)金屬化合物，具有如下通式，其中X、X1、Y、Y1為C原子或N原子，X與Y不同時取相同原子，X1與Y1不同時取相同原子；Z、Z1選自Cl-、Br-、I-；L為叔膦配體或N-雜環(huán)卡賓配體；R1、R2為H或C=1～10的直連烷基。其合成步驟為將含鹵原子的單核環(huán)鈀化合物、含嚬哪硼酸酯基團的單核環(huán)金化合物和堿加入到有機溶劑中，在惰性氣體的保護下加熱回流反應，反應結束后過濾、蒸干并重結晶即得。本發(fā)明還將該異核雙環(huán)金屬化合物用作催化劑催化鄰N-取代鹵代苯與炔反應，合成了1,2-取代吲哚，該反應經濟高效，具有重要的應用價值。
文檔編號C07F19/00GK103012504SQ201210591940
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月31日 優(yōu)先權日2012年12月31日
發(fā)明者徐晨, 婁新華, 李紅梅, 王志強, 李仕輝, 付維軍 申請人:洛陽師范學院