專利名稱：異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一組異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物，通式還涉及該類化合物的制備方法和用途。
背景技術(shù)：
多取代芳基酮化合物是許多天然產(chǎn)物、藥物、合成中間體的重要結(jié)構(gòu)單元，應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛。隨著我國工業(yè)與經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，各相關(guān)行業(yè)對羰基化合物的α-取代基衍生物的需求量也必然會越來越大。多取代芳基酮化合物的經(jīng)典合成方法通常需要進(jìn)行多步反應(yīng)，且與其他官能團(tuán)的兼容性差，每種反應(yīng)需用不同的鹵代烴，存在產(chǎn)率較低、催化劑用量 大等缺陷。近年來，羰基化合物的α-取代反應(yīng)研究取得了很大進(jìn)展，科研工作者利用過渡金屬催化醇經(jīng)氫自動轉(zhuǎn)移過程，與羰基化合物直接反應(yīng)獲得了多取代芳基酮化合物。與鹵代烴相比，醇廣泛存在，相對便宜、無毒、有較高的原子經(jīng)濟(jì)性，反應(yīng)的副產(chǎn)物是水，對環(huán)境友好。但反應(yīng)還局限于常見的雙組分偶聯(lián)反應(yīng)。為提高反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性和合成效率，一鍋法多組分反應(yīng)構(gòu)建多個共價鍵的反應(yīng)引起化學(xué)家們的廣泛興趣。多組分反應(yīng)具有操作簡單、高資源利用率、高匯集性、高探索能量等特點，可以快速合成大量具有結(jié)構(gòu)多樣性、復(fù)雜性的化合物和建立相應(yīng)的化合物庫。目前多組分反應(yīng)的研究主要集中于利用反應(yīng)中不穩(wěn)定的過渡中間體，實現(xiàn)多組分的疊加反應(yīng)，這類反應(yīng)通常需要以多官能團(tuán)、結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的化合物為底物，而多催化中心作用的多組分偶聯(lián)反應(yīng)的研究還比較少。要實現(xiàn)醇參與的多組分偶聯(lián)反應(yīng)，就需要相應(yīng)的多種金屬和多種配體協(xié)同催化反應(yīng)。發(fā)展高效催化體系，研究合適的催化劑是最重要的問題之一。在醇參與的偶聯(lián)反應(yīng)中，研究較多的催化劑是Ru、Ir等金屬絡(luò)合物，反應(yīng)條件較為苛刻，使用較高的催化劑用量和過量的配體。在眾多的過渡金屬絡(luò)合物中，環(huán)金屬化合物具有易于制備、修飾、對熱和空氣穩(wěn)定、催化活性高、壽命長等優(yōu)點，使得它們在有機(jī)合成和催化化學(xué)中扮演著十分重要的角色。環(huán)金屬化合物有很多報道，而異核環(huán)金屬化合物還少有報道。截至目前，還未見有異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物的合成及其以它作為雙金屬催化劑催化有α -H的羰基化合物，鹵代芳基芐醇和芳基硼酸發(fā)生三組分偶聯(lián)反應(yīng)，合成制備多取代芳基酮化合物的報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了一組異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物以及該組化合物的合成方法。本發(fā)明的另一個目的是將獲得的異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物用作雙金屬催化劑，一步催化合成多取代芳基酮化合物?；谏鲜瞿康?，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物，具有如下通式
權(quán)利要求
1.異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物，其特征在于，該化合物具有如下通式
2.如權(quán)利要求1所述的異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物，其特征在于，所述叔膦配體選自
3.權(quán)利要求1或2所述異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物的制備方法，其特征在于，步驟為取單核環(huán)鈀化合物、單核環(huán)銥化合物和堿加入到有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾、蒸干并重結(jié)晶即得異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物；其中單核環(huán)鈀化合物的 通式為
4.如權(quán)利要求3所述異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物的制備方法，其特征在于，單核環(huán)鈀化合物、單核環(huán)銥化合物和堿的摩爾比為I 2:1:1 5。
5.如權(quán)利要求3所述異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物的制備方法，其特征在于，所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述有機(jī)溶劑為乙醇、丙醇、異丙醇、二氧六環(huán)、苯、甲苯、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺；反應(yīng)溫度為80-120°C，反應(yīng)時間6-24h，反應(yīng)結(jié)束后用二氯甲烷對產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶。
6.權(quán)利要求1所述異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征在于，將所述化合物用作雙金屬催化劑。
7.如權(quán)利要求6所述異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征在于，利用所述異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物催化含有α-Η的羰基化合物、鹵代芳基芐醇與芳基硼酸Aryl — B(OH)2發(fā)生三組分偶聯(lián)反應(yīng)，合成多取代芳基酮化合物；所述多取代 芳基酮化合物的通式為
8.如權(quán)利要求7所述異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征在于，所述多取代芳基酮化合物的合成步驟為將異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物、含有α-H的羰基化合物、鹵代芳基芐醇、芳基硼酸和堿加入到有機(jī)溶劑中，惰性氣體保護(hù)下在80 120°C反應(yīng)6 48小時；反應(yīng)畢，降至室溫，加水淬滅，用二氯甲烷萃取，濃縮、純化后即得產(chǎn)品多取代芳基酮化合物。
9.如權(quán)利要求8所述異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征在于，所用堿為碳酸鈉、 碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉；所用有機(jī)溶劑為乙醇、丙醇、異丙醇、二氧六環(huán)、苯、甲苯、四氫呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺。
10.如權(quán)利要求9所述異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物的用途，其特征在于，所述含有α-Η 的羰基化合物、鹵代芳基芐醇、芳基硼酸、異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物及堿的摩爾比為1:1 3:1 6:0. 005 O. 2:1 5。
全文摘要
異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物及其制備方法和用途，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，采用的技術(shù)方案是異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物，通式為，其中X、X1、Y、Y1為C原子或N原子，X、Y不同時取相同原子，X1、Y1不同時取相同原子；Z、Z1選自Cl-、Br-、I-；L、L1為叔膦配體或N-雜環(huán)卡賓配體。其合成步驟是取含嚬哪硼酸酯基團(tuán)的單核環(huán)鈀化合物、含鹵原子的單核環(huán)銥化合物和堿加入到有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾、蒸干并重結(jié)晶即得異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物，本發(fā)明還利用該異核鈀銥雙環(huán)金屬化合物作催化劑，催化含有α-H的羰基化合物、鹵代芳基芐醇與芳基硼酸發(fā)生三組分偶聯(lián)反應(yīng)，合成了多取代芳基酮化合物。
文檔編號C07B37/00GK103012503SQ20121059192
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月31日
發(fā)明者徐晨, 李紅梅, 婁新華, 李仕輝, 王志強(qiáng), 付維軍 申請人:洛陽師范學(xué)院