4-乙?；?2-蒈烯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4-乙?；?2-蒈烯的合成方法，包括以下步驟：將含量為95.1%的3-蒈烯混合物、乙酸酐和催化劑按1:0.8～1.2：0.005～0.02的重量比混合，投入蒸餾塔進(jìn)行加熱、抽真空，通過調(diào)節(jié)所述蒸餾塔的真空度控制回流溫度；回流開始后，所述蒸餾塔的塔頂析出乙酸，乙酸析出后8小時(shí)開始對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行取樣分析，直到3-蒈烯含量小于3%后停止加熱，降溫至40℃以下，停真空出料即可；所述蒸餾塔設(shè)置有填料蒸餾柱和填料蒸餾柱的溫度測(cè)試裝置，所述蒸餾塔的真空度為-0.09MPa～-0.075MPa；反應(yīng)溫度為80℃～110℃，塔頂出乙酸速度為：乙酸酐進(jìn)料量的3%～6%/小時(shí)。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，可提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。
【專利說明】4-乙酰基-2-蒈烯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及萜類化合物的加工【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其是一種可以提高轉(zhuǎn)化率的4-乙?；?2-蒈烯的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著我國(guó)對(duì)利用松節(jié)油提取合成香精研究的深入，硫酸鹽松節(jié)油備受矚目，其內(nèi)3-蒈烯的含量達(dá)到8%?12%，是僅次于α-菔稀和β_菔稀的第三大組分，同時(shí)，也是合成具有薄荷清涼香氣的4-乙?；?2-蒈烯的主要材料。但是，現(xiàn)有的企業(yè)使用3-蒈烯和乙酸酐直接?；铣?-乙?；?2-蒈烯，其轉(zhuǎn)化率一般在55%?65%的范圍內(nèi)，一直不理想，加工成本較高。經(jīng)多年反復(fù)試驗(yàn)，對(duì)反應(yīng)壓力和溫度等因素做不斷改變，分析其原因，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)中3-蒈烯混合物和乙酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物乙酸增加時(shí)，乙酸的析出速度變慢，從而減慢整個(gè)反應(yīng)速度，最終達(dá)到一個(gè)反應(yīng)平衡，同時(shí)影響4-乙酰基-2-蒈烯得率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明提供一種4-乙?；?2-蒈烯的合成方法，以解決現(xiàn)有4-乙?；?2-蒈烯轉(zhuǎn)化率低的問題。
[0004]為了解決上述問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是:本4-乙?；?2-蒈烯的合成方法，包括以下步驟:將含量為95.1%的3-蒈烯混合物、乙酸酐和催化劑按1:0.8?1.2: 0.005?0.02的重量比混合，投入蒸餾塔進(jìn)行加熱、抽真空，通過調(diào)節(jié)所述蒸餾塔的真空度控制回流溫度；回流開始后，所述蒸餾塔的塔頂析出乙酸，乙酸析出后8小時(shí)開始對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行取樣分析，直到3-蒈烯含量小于3%后停止加熱，降溫至40°C以下，停真空出料即可；所述蒸餾塔設(shè)置有填料蒸餾柱和填料蒸餾柱的溫度測(cè)試裝置，所述蒸餾塔的真空度為-0.09MPa?-0.075 MPa ;反應(yīng)溫度為80°C?110°C，塔頂出乙酸速度為:乙酸酐進(jìn)料量的3%?6%/小時(shí)。
[0005]上述技術(shù)方案中，更為具體的方案可以是:所述催化劑為無水氯化鋅；反應(yīng)溫度為90°C?100°C ;所述蒸餾塔的真空度為-0.0SMPa ;塔頂出乙酸速度為:乙酸酐進(jìn)料量的5%/小時(shí)。
[0006]由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下有益效果:
本4-乙?；?2-蒈烯的合成方法，采用蒸餾塔中設(shè)置有填料蒸餾柱，通過填料蒸餾柱在塔頂蒸餾出反應(yīng)產(chǎn)物乙酸，并通過控制不同的真空度調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度，及通過調(diào)節(jié)回流比來控制產(chǎn)物乙酸的出料速度，使有機(jī)反應(yīng)的正反應(yīng)動(dòng)力加大，以提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。
【具體實(shí)施方式】
[0007]實(shí)施例一:
使用本4-乙?；?2-蒈烯的合成方法，加工80克的4-乙?；?2-蒈烯，按以下步驟進(jìn)行:在帶溫度計(jì)的蒸餾塔中加入100克95.1%的3-蒈烯，再加入80克乙酸酐，0.5克無水氯化鋅作為催化劑，通毛細(xì)管鼓泡抽真空加熱，真空度控制在-0.09MPa，蒸餾塔內(nèi)反應(yīng)溫度在80° C?85° C，蒸餾塔的塔頂開始析出乙酸，蒸餾塔中設(shè)置有填料蒸餾柱和填料蒸餾柱的溫度測(cè)試裝置，通過調(diào)整填料蒸餾柱塔頂回流分餾比控制出乙酸速度在3?5克/小時(shí)范圍內(nèi)，乙酸析出后8小時(shí)開始對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行取樣分析，直到3-蒈烯含量小于3%后停止加熱，降溫至40°C以下，停真空出料。水洗至中性分析得:3_蒈烯含量為:2.6%，4-乙酰基-2-蒈烯含量為:78.82%，轉(zhuǎn)化率為97%，選擇性為:85%。
[0008]實(shí)施例二:
使用本4-乙酰基-2-蒈烯的合成方法，加工400克的4-乙酰基-2-蒈烯，按以下步驟進(jìn)行:在帶溫度計(jì)的蒸餾塔中加入500克95.1%的3-蒈烯，再加入500克乙酸酐，5克無水氯化鋅作為催化劑，通毛細(xì)管鼓泡抽真空加熱，真空度控制在-0.08Mpa，蒸餾塔內(nèi)反應(yīng)溫度在90° C?100° C，蒸餾塔的塔頂開始析出乙酸，蒸餾塔中設(shè)置有填料蒸餾柱和填料蒸餾柱的溫度測(cè)試裝置，通過調(diào)整填料蒸餾柱塔頂回流分餾比控制出乙酸速度在10?20克/小時(shí)范圍內(nèi)，乙酸析出后8小時(shí)開始對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行取樣分析，直到3-蒈烯含量小于3%后停止加熱，降溫至40°C以下，停真空出料。水洗至中性分析得:3_蒈烯含量為:2.8%，4-乙酰基-2-蒈烯含量為:78. 92%，轉(zhuǎn)化率為97%，選擇性為:85%。
[0009]實(shí)施例三:
使用本4-乙?；?2-蒈烯的合成方法，加工1600克的4-乙?；?2-蒈烯，按以下步驟進(jìn)行:在帶溫度計(jì)的蒸餾塔中加入2000克95.1%的3-蒈烯，再加入2400克乙酸酐，40克無水氯化鋅作為催化劑，通毛細(xì)管鼓泡抽真空加熱，真空度控制在-0.075Mpa，蒸餾塔內(nèi)反應(yīng)溫度在100° C?110° C，蒸餾塔的塔頂開始析出乙酸，蒸餾塔中設(shè)置有填料蒸餾柱和填料蒸餾柱的溫度測(cè)試裝置，通過調(diào)整填料蒸餾柱塔頂回流分餾比控制出乙酸速度在40?60克/小時(shí)范圍內(nèi)，乙酸析出后8小時(shí)開始對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行取樣分析，直到3-蒈烯含量小于3%后停止加熱，降溫至40°C以下，停真空出料。水洗至中性分析得:3_蒈烯含量為:2.9%，4-乙酰基-2-蒈烯含量為:78.51%，轉(zhuǎn)化率為97%，選擇性為:85%。
【權(quán)利要求】
1.一種4-乙?；?2-蒈烯的合成方法，其特征在于:包括以下步驟:將含量為95.1%的3-蒈烯混合物、乙酸酐和催化劑按1:0.8?1.2:0.005?0.02的重量比混合，投入蒸餾塔進(jìn)行加熱、抽真空，通過調(diào)節(jié)所述蒸餾塔的真空度控制回流溫度；回流開始后，所述蒸餾塔的塔頂析出乙酸，乙酸析出后8小時(shí)開始對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行取樣分析，直到3-蒈烯含量小于3%后停止加熱，降溫至40°C以下，停真空出料即可；所述蒸餾塔設(shè)置有填料蒸餾柱和填料蒸餾柱的溫度測(cè)試裝置，所述蒸餾塔的真空度為-0.09MPa?-0.075 MPa ;反應(yīng)溫度為80°C?110°C，塔頂出乙酸速度為:乙酸酐進(jìn)料量的3%?6%/小時(shí)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-乙?；?2-蒈烯的合成方法，其特征在于:所述催化劑為無水氯化鋅；反應(yīng)溫度為90°C?100°C;所述蒸餾塔的真空度為-0.0SMPa ;塔頂出乙酸速度為:乙酸酐進(jìn)料量的5%/小.時(shí)。
【文檔編號(hào)】C07C49/553GK103435460SQ201310378395
【公開日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2013年8月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月27日
【發(fā)明者】陳偉強(qiáng), 孔仕才, 車乾池, 陳鍵泉, 吳明慧, 蘇炳連, 黃宇平, 劉建軍, 岑潮鋒 申請(qǐng)人:梧州市松樺化學(xué)品有限公司