一種光催化合成2-芳基取代苯并噻唑的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了可見光催化空氣/氧氣氧化芐胺和氨基硫酚合成2-芳基取代苯并噻唑的方法，是選用氟硼二吡咯甲川類染料(BODIPY)衍生物作為光催化劑,在低溫、低壓條件下進(jìn)行光催化氧化。BODIPY光催化劑不含金屬離子，同時該反應(yīng)過程操作簡單，條件溫和，催化效果好，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到90%以上，對于目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性達(dá)95%以上。
【專利說明】一種光催化合成2-芳基取代苯并噻唑的方法
[0001]本發(fā)明涉及在在溫和條件下，光催化空氣或氧氣氧化芐胺和氨基硫酚合成2-芳基取代苯并噻唑的方法。
[0002]2-芳基取代苯基苯并噻唑是一種重要的有機(jī)功能材料，也是一種具有生物活性的天然產(chǎn)物，同時還被作為市場藥物或者是藥物候選物廣泛地應(yīng)用到化學(xué)和生物領(lǐng)域。2-芳基取代苯并噻唑的合成方法包括:2_氨基噻吩和苯甲醛、酰氯、苯甲酸以及芐胺在氧化條件下的縮合。例如，U.S.20040198768公開了 2-氨基硫酚和酰氯縮合合成2-芳取代苯并噻唑，該專利的反應(yīng)條件溫和，但是涉及了多步反應(yīng)，使操作難度大大增加；PCT2007003944公開了 2-氨基硫酚與苯甲酸縮合合成2-芳取代苯并噻唑，該專利使用多聚磷酸需要在較高的反應(yīng)溫度條件下進(jìn)行；另外，U.S.20090012293公開了鹵代烴和苯并噻唑通過過渡金屬(Pd、Ni)的催化進(jìn)行交聯(lián)能夠高效率地得到2-苯基苯并噻唑，然而，過渡金屬(Pd、Ni)催化劑的使用將帶來潛在化學(xué)毒性和高的成本，導(dǎo)致這些合成方法缺少經(jīng)濟(jì)效益，不符合綠色化學(xué)。因此，迫切需要開發(fā)綠色高效的新合成方法。
[0003]本發(fā)明的目的是提供一種高轉(zhuǎn)化率、高選擇性、反應(yīng)條件溫和、無金屬催化劑、產(chǎn)物易分離的、可見光催化氧化芐胺和氨基硫酚合成2-芳基取代苯并噻唑的方法。反應(yīng)方程
式如下:
【權(quán)利要求】
1.一種催化空氣氧化芐胺和氨基硫酚合成2-芳基取代苯并噻唑的方法，其特征在于以可見光U>380nm)為光源，選用乙腈、甲醇或者DMF作為溶劑，通入1-1Oatm空氣或氧氣的條件下，控制溫度為20-150°C，反應(yīng)2-10小時，選用通式(I )、( II)或(III)的BODIPY衍生物為催化劑，催化劑的用量為反應(yīng)物芐胺濃度的lO-lOOOppm，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)物芐胺上相連的基團(tuán)R為鹵素、烷基、甲氧基、哌啶、噻吩基、萘基等，氨基硫酚在反應(yīng)中的摩爾加量控制為芐胺加量的1-3倍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)芐胺上相連的R為硝基、鹵素等強(qiáng)吸電子基團(tuán)時，選用通式(II )為光催化劑，Rp R2取代基分別是烷基和鹵素取代基。
【文檔編號】C07D417/04GK103864716SQ201410128477
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2014年4月1日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月1日
【發(fā)明者】陽衛(wèi)軍, 周澤銀, 孫寶帥, 周元蓉 申請人:湖南大學(xué)