海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝與裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種醫(yī)用海藻纖維絲繃帶生產(chǎn)廢丙酮脫水劑回收工藝與裝置，步驟如下：對(duì)來(lái)自海藻纖維絲脫水槽的廢丙酮母液進(jìn)行加熱蒸餾，去除廢丙酮中的其他有機(jī)成分及雜質(zhì)，加熱蒸餾產(chǎn)生的重組分經(jīng)過(guò)陶瓷膜分離之后，透過(guò)液返回至海藻纖維絲脫水步驟中。餾出液通過(guò)泵輸入預(yù)熱器與蒸發(fā)器，以蒸汽形式進(jìn)入膜分離機(jī)組，滲透汽化膜分離機(jī)組截留側(cè)獲得滿足處理要求的丙酮成品，脫水后得到的精制丙酮進(jìn)入海藻纖維絲脫水槽作為脫水劑重新使用。滲透汽化膜分離機(jī)組滲透?jìng)?cè)與真空系統(tǒng)相連接，滲透蒸汽由滲透液冷凝器冷凝后進(jìn)入精餾塔處理，塔頂?shù)玫胶倭克谋?，并進(jìn)入丙酮母液罐，廢水由釜底排出。本發(fā)明工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，安全系數(shù)高，設(shè)備投資少，能量利用率高，整套工藝占地面積小，設(shè)備高度低。
【專利說(shuō)明】海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝與裝置
[0001]

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及一種海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝與裝置，屬滲透汽化膜 應(yīng)用領(lǐng)域。
[0003]

【背景技術(shù)】
[0004] 丙酮是無(wú)色易揮發(fā)易燃液體，微有香氣。能溶于水、乙醇、乙醚及其他有機(jī)溶劑中。 丙酮是重要的有機(jī)合成原料，用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂，聚碳酸酯，有機(jī)玻璃，醫(yī)藥，農(nóng)藥等。亦是 良好溶劑，用于涂料、黏結(jié)劑、鋼瓶乙炔等。也用作稀釋劑，清洗劑，萃取劑。還是制造醋酐、 雙丙酮醇、氯仿、碘仿、環(huán)氧樹脂、聚異戊二烯橡膠、甲基丙烯酸甲酯等的重要原料。在無(wú)煙 火藥、賽璐珞、醋酸纖維、噴漆等工業(yè)中用作溶劑。在油脂等工業(yè)中用作提取劑。
[0005] 醫(yī)用海藻纖維絲繃帶核心材料為海藻纖維絲，纖維絲經(jīng)紡絲織布后形成醫(yī)用繃 帶。近年來(lái)，隨著國(guó)內(nèi)外對(duì)醫(yī)用海藻纖維絲繃帶的研究，已逐步實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。海藻纖維絲 作為醫(yī)用繃帶生產(chǎn)過(guò)程中核心材料，主要由一定配比的原料溶于水中，形成溶膠。經(jīng)過(guò)紡絲 工藝后形成纖維絲，該過(guò)程中由于原料中含水量較高，紡成纖維絲后，纖維絲容易粘黏在一 起，影響成品率。由于丙酮具有良好的吸水性及易揮發(fā)特性，既可對(duì)纖維絲進(jìn)行脫水分絲， 也可通過(guò)簡(jiǎn)單的烘干，使其無(wú)法殘留至纖維絲內(nèi)。因此，該工藝需使用大量的丙酮溶液，丙 酮作為管制品，需減少丙酮使用量。另外含水量較多的丙酮對(duì)纖維絲工業(yè)生產(chǎn)中脫水分絲 效率影響較大，從而使其無(wú)法重復(fù)使用。若直接廢棄，既浪費(fèi)，又污染環(huán)境，不符合節(jié)能減排 的發(fā)展要求，需進(jìn)行進(jìn)一步的處理進(jìn)行循環(huán)利用。
[0006] 由于丙酮與水并無(wú)共沸點(diǎn)，目前丙酮最常見的處理方法為采用精餾塔處理。此方 法可將丙酮脫至0.5%，進(jìn)一步脫水能耗高。另外，由于該套纖維絲工藝處于室內(nèi)生產(chǎn)，對(duì)于 設(shè)備高度有要求。而采用精餾方法能耗高，設(shè)備高度較高，不適合用于該類生產(chǎn)工藝。為了 降低回收能耗，降低生產(chǎn)成本，特開發(fā)出適合該類生產(chǎn)工藝的清潔、占地面積小、設(shè)備高度 低的高效丙酮脫水回收工藝。
[0007]


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的在于提出一種海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，具有工藝 過(guò)程簡(jiǎn)單，安全系數(shù)高，回收率高，能量利用率高，整套工藝占地面積小，設(shè)備高度低，清潔 無(wú)污染的特點(diǎn)。
[0009] 技術(shù)方案： 海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，包括如下步驟：將對(duì)來(lái)自海藻纖維絲脫水 產(chǎn)生的廢丙酮母液進(jìn)行加熱蒸餾，餾出物再經(jīng)過(guò)預(yù)熱、蒸發(fā)后，送入滲透汽化膜分離器，料 液側(cè)得到回收丙酮。
[0010] 作為優(yōu)選，餾出物預(yù)熱、蒸發(fā)后至8(T13(TC。
[0011] 作為改進(jìn)，滲透汽化膜分離器的滲透液和蒸發(fā)后產(chǎn)生的釜底殘液返回到尾氣吸收 罐后經(jīng)精餾塔進(jìn)一步回收，塔頂產(chǎn)生的丙酮返回至滲透汽化膜分離器進(jìn)行脫水分離。
[0012] 作為改進(jìn)，回收丙酮返回至海藻纖維絲脫水步驟中。
[0013] 作為改進(jìn)，加熱蒸餾產(chǎn)生的重組分經(jīng)過(guò)陶瓷膜分離之后，透過(guò)液返回至海藻纖維 絲脫水步驟中。優(yōu)選的，陶瓷膜是指陶瓷超濾膜；更優(yōu)選的，所述的陶瓷超濾膜的截留分子 量是在 2000(T200000Da。
[0014] 本發(fā)明的另一個(gè)方面，海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收裝置，包括有依次連 接的海藻纖維絲脫水槽、前級(jí)蒸發(fā)器、后級(jí)蒸發(fā)器和滲透汽化膜分離器；滲透汽化膜分離器 的滲透?jìng)?cè)與海藻纖維絲脫水槽相連接。
[0015] 作為改進(jìn)，前級(jí)蒸發(fā)器的底部與陶瓷超濾膜的進(jìn)口相連接，陶瓷超濾膜的滲透?jìng)?cè) 與海藻纖維絲脫水槽連接；陶瓷超濾膜截留分子量最優(yōu)是在2000(T200000Da之間，更優(yōu)是 lOOOOODa。
[0016] 作為改進(jìn)，滲透汽化膜分離器9的滲透?jìng)?cè)通過(guò)滲透液冷凝器與精餾塔的入口連 接，精餾塔的塔頂連接于滲透汽化膜分離器的入口。
[0017] 作為改進(jìn)，滲透汽化膜分離器內(nèi)采用的滲透汽化膜的材料是優(yōu)先透水膜，更優(yōu)是 選自分子篩膜、Si02膜或PVA膜；最優(yōu)選為分子篩膜。
[0018] 作為改進(jìn)，前級(jí)蒸發(fā)器依次通過(guò)冷凝器、丙酮母液罐連接于后級(jí)蒸發(fā)器；滲透汽化 膜分離器的料液側(cè)通過(guò)成品冷卻器、成品罐連接于海藻纖維絲脫水槽；滲透汽化膜分離器 與成品冷卻器之間的管路和丙酮母液罐與后級(jí)蒸發(fā)器之間的管路是通過(guò)預(yù)熱器進(jìn)行換熱 連接。
[0019] 有益效果 與傳統(tǒng)工藝相比，本發(fā)明通過(guò)滲透汽化膜分離器脫水，不引入第三組分，不受共沸限 制，能夠一步獲得較低含水量產(chǎn)品，回收率高；本發(fā)明的滲透汽化脫水整套設(shè)備占地面積 小，高度較低，設(shè)備基建簡(jiǎn)單，安全系數(shù)高，丙酮泄露量少，操作簡(jiǎn)單，適合室內(nèi)操作，能耗降 低50%以上。本發(fā)明針對(duì)海藻纖維絲生產(chǎn)工藝，將將滲透汽化膜脫水設(shè)備鑲嵌于該工藝過(guò) 程，實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程的連續(xù)性，減少高純度丙酮的投入量，生產(chǎn)成本降低了 3(Γ60%。本發(fā)明對(duì) 滲透液與尾氣中含有的少量丙酮，同樣也進(jìn)行了回收，該過(guò)程能耗較低，減少了丙酮的排放 量，增加了丙酮的回收率；本發(fā)明整套設(shè)備采用氮?dú)獗Ｗo(hù)，隔絕空氣中的水分、氧氣與丙酮 的接觸，增加了設(shè)備操作的安全系數(shù)，且有利于獲得較低水含量的丙酮。
[0020]

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0021] 圖1是海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑回收工藝流程圖； 其中1是海藻纖維絲脫水槽，2是陶瓷超濾膜，3是廢丙酮母液罐，4是前級(jí)蒸發(fā)器，5是 冷凝器，6是丙酮母液罐，7是預(yù)熱器，8是后級(jí)蒸發(fā)器，9是滲透汽化膜分離器，10是滲透液 冷凝器，11是真空泵，12是尾氣吸收罐，13是精餾塔，14是成品冷卻器，15是成品罐，16是 新鮮丙酮儲(chǔ)罐。
[0022]

【具體實(shí)施方式】
[0023] 本發(fā)明主要涉及海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑回收工藝，在海藻纖維的制備過(guò)程 中，常使用含鈣離子的水溶液作凝固浴當(dāng)海藻酸鈉從噴絲孔擠出到凝固浴中時(shí)，海藻酸鈉 大分子中兩均聚的G嵌段經(jīng)過(guò)協(xié)同作用相結(jié)合，中間形成了鉆石形的親水空間，當(dāng)這些空 間被Ca 2+占據(jù)時(shí)，Ca2+與G上的多個(gè)氧原子發(fā)生鰲合作用，使得海藻酸鏈間結(jié)合得更緊密， 協(xié)同作用更強(qiáng)，鏈一鏈間的相互作用最終將會(huì)導(dǎo)致三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)即凝膠的形成，即形成不 溶于水的海藻酸鈣纖維。
[0024] 針對(duì)在很低濃度下而黏度很高的問(wèn)題，可以通過(guò)在紡絲液中加入其他聚合物或表 面活性劑來(lái)解決。一般情況下，可將海藻酸鈉與聚乙烯醇（PVA)或聚氧化乙烯（ΡΕ0)的共混 溶液進(jìn)行紡絲，制備出了光滑連續(xù)的纖維，這是由于PVA和ΡΕ0中均含有-0H，它可以與海藻 酸鈉中的-C0CT形成強(qiáng)烈的氫鍵，從而減少海藻酸鈉在水中的解離，分子間和分子內(nèi)的靜電 排斥力隨之減小，使得紡絲液黏度降低，同時(shí)會(huì)使紡絲液的電導(dǎo)率降低，也可以改善海藻纖 維的強(qiáng)力和彈性。另外，針對(duì)紡絲液中海藻酸鈉分子鏈中有效鏈纏結(jié)較少的問(wèn)題，通過(guò)在紡 絲液中加入共溶劑丙三醇予以解決，丙三醇的強(qiáng)極性可以破壞海藻酸鈉分子鏈內(nèi)和鏈間的 相互作用，并與海藻酸鈉形成新的氫鍵，提高紡絲液中海藻酸鈉的鏈纏結(jié)，降低了溶液的表 面張力和電導(dǎo)率，由此改善了海藻酸鈉的可紡性，紡成的絲經(jīng)交聯(lián)處理后，再用乙醇溶液去 除其中的丙三醇，即可得到純海藻纖維。
[0025] 在經(jīng)過(guò)紡絲工藝后形成纖維絲之后，纖維中含有大量的水分，需要將這些水分在 丙酮中進(jìn)行脫除，因此，廢丙酮中會(huì)留存有一些海藻酸、海藻酸鈉、丙三醇、聚乙烯醇等，以 及其它的一些膠體物質(zhì)，為其回收再利用帶來(lái)困難。
[0026] 基于上述的工藝和問(wèn)題，本發(fā)明提供的海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑回收工藝 中，首先將廢丙酮進(jìn)行加熱蒸餾，溫度控制在60?10(TC，丙酮和水作為輕組分轉(zhuǎn)為氣相， 去除廢丙酮中的其他有機(jī)成分及雜質(zhì)，如果溫度過(guò)低時(shí)，會(huì)導(dǎo)致蒸發(fā)量偏小，丙酮的回收率 降低，不能達(dá)到工程所需要；如果溫度過(guò)高時(shí)，雖然氣相的蒸發(fā)量相對(duì)也較大，但是會(huì)使其 它的一些有機(jī)雜質(zhì)也進(jìn)入至氣相，這些有機(jī)雜質(zhì)會(huì)影響到滲透汽化的分離過(guò)程，使通量降 低，在一個(gè)最優(yōu)的實(shí)施例中為80°C ;接下來(lái)，氣相物料冷卻后通過(guò)泵輸入預(yù)熱器與蒸發(fā)器進(jìn) 行升溫，使其溫度提高至8(T13(TC，在一個(gè)最優(yōu)實(shí)施例中是105°C，以蒸汽形式進(jìn)入滲透汽 化膜分離機(jī)組進(jìn)行脫水處理，此時(shí)的丙酮/水蒸汽中的含水量一般是在5~20wt. %之間，滲 透?jìng)?cè)通過(guò)抽真空的方式，將滲透液蒸汽抽吸至冷凝器，冷凝后的滲透液進(jìn)入尾氣吸收罐后 經(jīng)精餾塔進(jìn)一步回收。在滲透汽化膜的料液側(cè)，得到的是氣態(tài)的回收丙酮，其含水量一般為 0. 〇1~4%，完全可以再次用于海藻纖維絲的脫水工藝。滲透汽化膜分離器的料液側(cè)的表壓可 以為0?0. 5MPa，滲透?jìng)?cè)的絕壓可以為10(Tl2000Pa，在一個(gè)最優(yōu)實(shí)施例當(dāng)中，料液側(cè)的表 壓是0.3 MPa，滲透?jìng)?cè)的絕壓是lOOOPa。滲透液當(dāng)中主要是含水，但是也會(huì)存在有一定量的 丙酮，為了能夠使這部分丙酮能夠得到回收利用，將尾氣吸收罐中的料液經(jīng)泵輸入精餾塔， 進(jìn)行精餾處理，塔頂?shù)玫胶欢ㄋ康谋?，這部分的丙酮可以再返回至滲透汽化膜分離 器中進(jìn)行脫水，而塔釜得到含水量約99. 5%的高純水排出，可以減少丙酮排放量。滲透汽化 膜分離器優(yōu)選是由1~1〇〇個(gè)膜分離器串聯(lián)、并聯(lián)或兩種方式組合構(gòu)成；膜分離器采用的膜 可以為分子篩膜、Si02膜或PVA膜等優(yōu)先透水膜，優(yōu)選為分子篩膜。
[0027] 在對(duì)丙酮進(jìn)行蒸餾的過(guò)程中，一般會(huì)在蒸餾釜底留存一些釜底液，這些釜底液中 含有較多的海藻酸、海藻酸鈉、海藻酸鈣、丙三醇、聚乙烯醇或聚氧化乙烯等大分子物質(zhì)，也 含有部分丙酮。為了能夠使這些物料能夠得到有效的回收利用，最好是利用陶瓷膜對(duì)釜底 液進(jìn)行過(guò)濾，去除其中的一些大分子雜質(zhì)、膠體等，陶瓷膜是采用陶瓷超濾膜，其截留分子 量最優(yōu)是在2000(T200000Da之間，在一個(gè)最優(yōu)實(shí)施例當(dāng)中是lOOOOODa，可以去除掉釜底液 中的殘?jiān)⒛z體、一些大分子量或者團(tuán)聚的海藻酸鈉和海藻酸鈉，避免這些物質(zhì)重新進(jìn)入至 脫水槽中影響到海藻纖維正常的脫水、干燥過(guò)程，可以避免出現(xiàn)纖維強(qiáng)度不高的問(wèn)題。而陶 瓷膜可以將丙酮透過(guò)，有利于這些物質(zhì)的再利用。
[0028] 本發(fā)明中所述的百分比，在無(wú)特殊說(shuō)明的情況下，都為重量百分比。
[0029] 實(shí)施例1 醫(yī)用海藻纖維絲繃帶生產(chǎn)廢丙酮脫水劑回收工藝流程圖，如圖1所示，該工藝包括下 列步驟：由新鮮丙酮儲(chǔ)罐16將丙酮供入海藻纖維絲脫水槽1進(jìn)行海藻纖維的脫水操作，再 將來(lái)自海藻纖維絲脫水槽1后的廢丙酮送入廢丙酮母液罐3,再通過(guò)供料泵輸入前級(jí)蒸發(fā) 器4,進(jìn)行加熱蒸餾，溫度分別控制在60°C、70°C、80°C、90°C、100°C，蒸出后的母液經(jīng)過(guò)冷 凝器5冷卻后，與精餾塔13塔頂餾出液混合存于丙酮母液罐6,控制流量為300kg/h輸送 進(jìn)入預(yù)熱器7與后級(jí)蒸發(fā)器8中加熱，蒸發(fā)器頂部溫度控制在90°C。從蒸發(fā)器頂部出來(lái)的 含水10wt. %的丙酮蒸汽進(jìn)入滲透汽化膜分離器9進(jìn)行分離。該分離機(jī)組是由10組NaA分 子篩膜串聯(lián)構(gòu)成的膜分離器，料液側(cè)表壓為〇. 2MPa，滲透?jìng)?cè)連接于真空泵11，通過(guò)抽真空， 其絕壓控制在l〇〇〇Pa，滲透汽化膜分離器的料液控制在9(Tl05°C，從膜分離機(jī)組分離出的 丙酮蒸汽與蒸餾過(guò)的丙酮母液經(jīng)預(yù)熱器7充分進(jìn)行熱交換后，經(jīng)成品冷卻器14進(jìn)一步冷卻 后作為產(chǎn)品收集于成品罐15,脫水得到的精制丙酮補(bǔ)加一定量的新鮮丙酮后進(jìn)入海藻纖維 絲脫水槽作為脫水劑重新使用。同時(shí)，滲透?jìng)?cè)通過(guò)滲透液冷凝器10得到的滲透液冷凝后， 進(jìn)入尾氣吸收罐12,經(jīng)泵輸入精餾塔13,塔頂?shù)玫胶s在8?10 wt. %的丙酮溶液與前 級(jí)蒸發(fā)器4餾出液混合，存于丙酮母液罐6,塔釜得到約在99. 0?99. 5 wt. %的廢水排除。 在不同蒸餾溫度下的丙酮回收結(jié)果如表1所示。
[0030] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，包括如下步驟：將對(duì)來(lái)自海藻纖維絲脫 水產(chǎn)生的廢丙酮母液進(jìn)行加熱蒸餾，餾出物再經(jīng)過(guò)預(yù)熱、蒸發(fā)后，送入滲透汽化膜分離器， 料液側(cè)得到回收丙酮。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，其特征在于：所 述的加熱蒸餾過(guò)程的溫度范圍是60?100°C。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，其特征在于：所 述的餾出物預(yù)熱、蒸發(fā)后升溫至8(T13(TC。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所訴的海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，其特征在于：所 述的滲透汽化膜分離器的滲透液和蒸發(fā)后產(chǎn)生的釜底殘液返回到尾氣吸收罐后經(jīng)精餾塔 進(jìn)一步回收，塔頂產(chǎn)生的丙酮返回至滲透汽化膜分離器進(jìn)行脫水分離。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，其特征在于：所 述的滲透汽化膜分離器的滲透?jìng)?cè)的絕壓范圍是10(Tl2000Pa。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，其特征在于：所 述的滲透汽化膜分離器的原料側(cè)的表壓范圍是0?0. 5MPa。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，其特征在于：所 述的滲透汽化膜分離器是由1~1〇〇個(gè)膜分離器串聯(lián)、并聯(lián)或兩種方式組合構(gòu)成；膜分離器 采用的膜為分子篩膜、Si0 2膜或PVA膜。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收工藝，其特征在于：所 述的回收丙酮返回至海藻纖維絲脫水步驟中；加熱蒸餾產(chǎn)生的重組分經(jīng)過(guò)陶瓷膜分離之 后，透過(guò)液返回至海藻纖維絲脫水步驟中；陶瓷膜是指陶瓷超濾膜；所述的陶瓷超濾膜的 截留分子量是在2000(T200000Da。
9. 海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收裝置，其特征在于：包括有依次連接的海藻纖 維絲脫水槽（1)、前級(jí)蒸發(fā)器（4)、后級(jí)蒸發(fā)器（8)和滲透汽化膜分離器（9);滲透汽化膜分 離器（9)的滲透?jìng)?cè)與海藻纖維絲脫水槽（1)相連接。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的海藻纖維絲生產(chǎn)廢丙酮脫水劑的回收裝置，其特征在于：前 級(jí)蒸發(fā)器（4)的底部與陶瓷超濾膜（2)的進(jìn)口相連接，陶瓷超濾膜（2)的滲透?jìng)?cè)與海藻纖維 絲脫水槽（1)連接；陶瓷超濾膜（2)截留分子量在2000(T200000Da之間；陶瓷超濾膜（2) 截留分子量是l〇〇〇〇〇Da ;滲透汽化膜分離器（9)的滲透?jìng)?cè)通過(guò)滲透液冷凝器（10)與精餾 塔（13)的入口連接，精餾塔（13)的塔頂連接于滲透汽化膜分離器（9)的入口；滲透汽化膜 分離器（9)內(nèi)采用的滲透汽化膜的材料選自分子篩膜、Si0 2膜或PVA膜；前級(jí)蒸發(fā)器（4)依 次通過(guò)冷凝器（5)、丙酮母液罐（6)連接于后級(jí)蒸發(fā)器（8);滲透汽化膜分離器（9)的料液側(cè) 通過(guò)成品冷卻器（14)、成品罐（15)連接于海藻纖維絲脫水槽（1);滲透汽化膜分離器（9)與 成品冷卻器（14)之間的管路和丙酮母液罐（6)與后級(jí)蒸發(fā)器（8)之間的管路是通過(guò)預(yù)熱器 (7)進(jìn)行換熱連接。
【文檔編號(hào)】C07C45/78GK104119214SQ201410295546
【公開日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2014年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月26日
【發(fā)明者】余從立, 楊龍, 顧學(xué)紅, 慶祖森 申請(qǐng)人:江蘇九天高科技股份有限公司