一種烯丙基亞磷酸酯類化合物及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種烯丙基亞磷酸酯類化合物及其合成方法，在有機(jī)溶劑中，控制反應(yīng)溫度為25℃～85℃，以亞磷酸二異丙酯和烯丙基碳酸甲酯化合物為原料，以Pd2(dba)3與配體作用生成的鈀絡(luò)合物作為催化劑，反應(yīng)1-12h制得烯丙基亞磷酸二異丙酯類化合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有催化劑易得、催化活性高、條件溫和、底物適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種烯丙基亞磷酸酯類化合物及其合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及由金屬鈀絡(luò)合物催化的烯丙基碳酸甲酯、亞磷酸二異丙酯的烯丙基化 反應(yīng)，尤其是涉及一種烯丙基亞磷酸二異丙酯類化合物及其合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)亞磷酸酯類化合物是一類非常有用的化合物，因?yàn)樗麄兛梢詮V泛的用于有機(jī) 合成、藥物化學(xué)、材料化學(xué)、催化劑等各個(gè)方面。（l)(a)Dang，Q. ;Liu，Y. ;Cashion，D. K.; Kasibhatla, S. R. ；Jiang, T. ；Taplin, F. ；Jacintho, J. D. ；Li, H. ；Sun, Z. ；Fan, Y. ；DaRe, J. ；Tian, F. ；Li, ff. ；Gibson, T. ；Lemus, R. ；van Poel je, P. D. ；Potter, S. C. ；Erion, M. D. J. Med. Chem. 2011,54, 153. (b)Chen, X. ；Kopecky, D. J. ；Mihalic, J. ；Jeffries, S. ；Min, X. ；Heath, J. ；Deignan, J. ；Lai, S. ；Fu, Z. ；Guimaraes, C. ；Shen, S. ；Li, S.； ohnstone, S. ；Thibault, S. ；Xu, H. ；Cardozo, M. ；Shen, ff. ；ffalker, N. ；Kayser, F. ；ffang, Z. J. Med. Chem. 2012,55,3837. (c)Onouchi, H. ；Miyagawa, T. ；Furuko, A. ；Maeda, K.； Yashima, E. J. Am. Chem. Soc. 2005,127,2960. (d) Queffelec, C. ；Petit, M. ；Janvier, P.； Knight, D. A. ；Bujoli, B. Chem. Rev. 2012,112,3777. (e)Netherton, M. R. ；Fu, G. C. Org. Lett. 2001,3, 4295. (f)Tang, ff. ；Zhang, X. Chem. Rev. 2003,103,3029. (g) Surry, D. S.； Buchwald, S. L. Angew. Chem.，Int. Ed. 2008,47,6338.然而到目前為止通過烯丙基化反應(yīng)合 成有機(jī)膦化合物的報(bào)道還比較少。通過研究，我們發(fā)明了一種高效合成具有高度區(qū)域選擇 性的烯丙基亞磷酸二異丙酯類化合物的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種烯丙基亞磷酸 酯類化合物及其合成方法。
[0004] 本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：一種烯丙基業(yè)磷酸酯類化合物，其 特征在于，該化合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0005]

【權(quán)利要求】
1. 一種烯丙基亞磷酸酯類化合物，其特征在于，該化合物的結(jié)構(gòu)式如下：
其中，R任意選自苯環(huán)或者含取代基的芳基或者烷基，iPr為異丙基。
2. -種如權(quán)利要求1所述的烯丙基亞磷酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，該方 法是在有機(jī)溶劑中，控制反應(yīng)溫度為25°C?85°C，以亞磷酸二異丙酯和烯丙基碳酸甲酯化 合物為原料，以Pd 2(dba)3與配體作用生成的鈀絡(luò)合物作為催化劑，反應(yīng)l-12h制得烯丙基 亞磷酸二異丙酯類化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種烯丙基亞磷酸酯類化合物的合成方法，其特征 在于，所述的烯丙基碳酸甲酯化合物、亞磷酸二異丙酯、Pd^dbah、配體的摩爾比為 1 : 1-2 : 0.01 : 0.02。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種烯丙基亞磷酸酯類化合物的合成方法，其特征在于， 所述的亞磷酸二異丙酯的結(jié)構(gòu)式為 -'
· r 所述的烯丙基碳酸甲酯化合物結(jié)構(gòu)式為
R任意選自苯環(huán)或者含取 代基的芳基或者烷基；Me表示甲基； 所述的配體為光學(xué)純配體，結(jié)構(gòu)式如下：
其中？?112表示二苯基磷。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種烯丙基亞磷酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所 述的有機(jī)溶劑為甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃或氮氮二甲基甲酰胺。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種烯丙基亞磷酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，合 成得到的烯丙基亞磷酸二異丙酯類化合物產(chǎn)品經(jīng)過薄層層析、柱層析或減壓蒸餾的分離。
【文檔編號】C07F9/11GK104098601SQ201410301477
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年6月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月27日
【發(fā)明者】趙曉明, 張亮, 劉煒, 張紅波 申請人:同濟(jì)大學(xué)