一種led材料用高純級碘甲烷的純化方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種LED材料用高純級碘甲烷的純化方法。該純化方法包括：(1)將碘甲烷粗品經(jīng)ZSM-12分子篩螯合吸附劑過濾；(2)將所述濾液采用精餾裝置進行精餾；(3)將所述精餾液進行超濾。本發(fā)明的純化方法中采用ZSM-12分子篩螯合吸附劑進行過濾，ZSM-12分子篩螯合吸附劑對碘甲烷中粗品所含的羥基雜質(zhì)、游離碘、水分、金屬離子具有很強的吸附能力，能有效的去除其中的雜質(zhì)，從而提高了產(chǎn)品的純度。將經(jīng)ZSM-12分子篩螯合吸附劑過濾后的碘甲烷依次經(jīng)精餾和超濾，即可得到LED材料用高純級碘甲烷，簡化了操作工序，操作過程更環(huán)保，同時保證了產(chǎn)品的質(zhì)量和較低的生產(chǎn)成本。
【專利說明】一種LED材料用高純級碘甲烷的純化方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及氯仿提純的【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種LED材料用高純級碘甲烷的純化 方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 碘甲烷是一個鹵代烴，分子式寫為CH3I，是甲烷的一碘取代物，其在室溫下為密度 大的揮發(fā)性液體，偶極矩1. 59D，折射率1. 5304(20°C、D)、1. 5293(21°C、D)。碘甲烷可與常 見的有機溶劑混溶，純品無色，暴露于陽光下會分解出碘單質(zhì)而帶紫色，可通過加入金屬銅 去除。碘甲烷少量存在于稻田中。碘甲烷是有機合成中常用的甲基化試劑。
[0003] 高純碘甲烷通常的提純方法是與稀硫代硫酸鈉溶液或者硫酸氫鈉溶液攪拌，然后 分別用水、稀碳酸鈉溶液和更多的水洗滌，最后用氯化鈣干燥并蒸餾即獲得最終產(chǎn)品，缺點 是操作繁瑣，洗滌過程對環(huán)境影響較大，因此不適用工業(yè)化應用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 有鑒于此，本發(fā)明提供一種LED材料用高純級碘甲烷的純化方法，該純化方法具 有環(huán)保、操作簡單，經(jīng)該純化方法得到的提純產(chǎn)品的純度較高。
[0005] -種LED材料用高純級碘甲烷的純化方法，包括以下步驟：
[0006] (1)將碘甲烷粗品經(jīng)ZSM-12分子篩螯合吸附劑過濾，得到濾液；
[0007] (2)將所述濾液采用精餾裝置進行精餾，得到精餾液；
[0008] (3)將所述精餾液進行超濾，得到LED材料用高純級碘甲烷。
[0009] 這里術(shù)語"分子篩螯合吸附劑"與本領(lǐng)域通用的術(shù)語"分子篩吸附劑"為同一涵義。 術(shù)語"碘甲烷粗品"即工業(yè)級純度的碘甲烷，例如純度為90?95wt%。本發(fā)明分子篩螯合 吸附劑優(yōu)選為采用經(jīng)浸漬法改性處理，以提高其過濾的效果，當然也采用不經(jīng)過浸漬法改 性處理的或其他方法改性的。該改性的具體過程為，將ZSM-12分子篩在浸漬液中浸漬12? 24h而后干燥所得。浸漬液可以為由由2, 4-二羥基二苯甲酮溶于混合有甲基異丁基甲酮、 乙醇的混合溶劑所制得，或者由2, 4-二羥基二苯甲酮溶于混合有甲基異丁基甲酮、乙醚的 混合溶劑所制得。于該浸漬液的組分中，2, 4-二羥基二苯甲酮與甲基異丁基甲酮用量比為 lg: (4. 5?5. 5)ml，2, 4-二輕基二苯甲酮與乙醇（或乙醚）的用量比為lg: (3?5)ml，當 然本領(lǐng)域所熟悉的其他浸漬液也同樣適用于本方案。
[0010] 于精餾中，其過濾的壓力優(yōu)選為〇? 15?0? 2MPa，溫度為20?25°C。精餾過程具 體為，首先將濾液置入精餾裝置中在42?43°C按照回流比為10:3?5回流1?2h，去除 前餾分得到待精餾液；然后，將待精餾液以20?30mL/min的流速進行精餾。精餾的裝置可 以采用本領(lǐng)域所通用的任何一種可用于精餾操作的裝置，例如石英玻璃精餾塔等。
[0011] 于超濾中，超濾采用中空纖維超濾膜。中空纖維超濾膜是含有微孔的具有中空結(jié) 構(gòu)的濾膜，其微孔的孔徑不大于〇. 05ym。
[0012] 本發(fā)明的純化方法中采用ZSM-12分子篩螯合吸附劑進行過濾，ZSM-12分子篩螯 合吸附劑對碘甲烷中粗品所含的羥基雜質(zhì)、游離碘、水分、金屬離子具有很強的吸附能力， 能有效的去除其中的雜質(zhì)，從而提高了產(chǎn)品的純度。將經(jīng)ZSM-12分子篩螯合吸附劑過濾后 的碘甲烷依次經(jīng)精餾和超濾，即可得到LED材料用高純級碘甲烷，簡化了操作工序，操作過 程更環(huán)保，同時保證了產(chǎn)品的質(zhì)量和較低的生產(chǎn)成本。

【具體實施方式】
[0013] 下面結(jié)合實施例來進一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0014] 實施例1
[0015]ZSM-12分子篩螯合吸附劑柱的制備：取500g2,4-二羥基二苯甲酮，加入2250ml 甲基異丁基甲酮、1180ml乙醇中溶解組成浸漬液，在室溫下將300gZSM-12分子篩加入該浸 漬液中，浸漬12h后過濾，用18. 2MQ.cm的超純水1080ml清洗二次后，在102°C下干燥12h, 即得到ZSM-12分子篩螯合吸附劑400g，裝柱，待用。
[0016] 碘甲烷粗品的純化：將1000g含量為95.Owt%工業(yè)級碘甲烷原料在0? 15MPa、20°C 溫度下經(jīng)ZSM-12分子篩螯合吸附劑過濾，濾液經(jīng)石英提純精餾裝置42. 5°C回流1?2h，調(diào) 節(jié)回流比為10:3,去除前餾分，以20mL/min的流速進行精餾，收集精餾出液經(jīng)0. 05ym中空 纖維濾膜過濾即為LED材料用高純級碘甲烷。本例中經(jīng)純化產(chǎn)品的碘甲烷含量99. 51wt%， 收率91. 32%，產(chǎn)品中的石油醚溶解試驗、酸度、水分等指標均符合LED材料用高純級碘甲 燒的標準。
[0017] 實施例2
[0018] ZSM-12分子篩螯合吸附劑柱的制備：取500g2, 4-二羥基二苯甲酮，加入2500ml 甲基異丁基甲酮、2360ml乙醇中溶解組成浸漬液，在室溫下將300gZSM-12分子篩加入該浸 漬液中，浸漬24h后過濾，用18. 2MQ.cm的超純水1080ml清洗二次后，在102°C下干燥12h, 即得到ZSM-12分子篩螯合吸附劑386g，裝柱，待用。
[0019] 碘甲烷粗品的純化：將1000g含量為95.Owt%工業(yè)級碘甲烷原料在0? 2MPa、25°C 溫度下經(jīng)ZSM-12分子篩螯合吸附劑過濾，濾液經(jīng)石英提純精餾裝置42. 5°C回流2h，調(diào)節(jié)回 流比為10:5,去除前餾分，以30mL/min的流速進行精餾，收集精餾出液經(jīng)0. 05ym中空纖維 濾膜過濾即為LED材料用高純級碘甲烷。本例中經(jīng)純化產(chǎn)品的碘甲烷含量99. 67wt%，收率 90. 12%。經(jīng)檢測，產(chǎn)品中的石油醚溶解試驗、酸度、水分等指標均符合LED材料用高純級碘 甲烷的標準。
[0020] 實施例3
[0021] ZSM-12分子篩螯合吸附劑柱的制備：取500g2, 4-二羥基二苯甲酮，加入2750ml 甲基異丁基甲酮、2360ml乙醚中溶解組成浸漬液，在室溫下將300gZSM-12分子篩加入該浸 漬液中，浸漬24h后過濾，用18. 2MQ.cm的超純水1080ml清洗二次后，在102°C下干燥12h, 即得到ZSM-12分子篩螯合吸附劑380g，裝柱，待用。
[0022] 碘甲烷粗品的純化：將1000g含量為95.Owt%工業(yè)級碘甲烷原料在0? 2MPa、25°C 溫度下經(jīng)ZSM-12分子篩螯合吸附劑過濾，濾液經(jīng)石英提純精餾裝置42. 5°C回流2h，調(diào)節(jié)回 流比為10:5,去除前餾分，以30mL/min的流速進行精餾，收集精餾出液經(jīng)0. 05ym中空纖維 濾膜過濾即為LED材料用高純級碘甲烷。本例中經(jīng)純化產(chǎn)品的碘甲烷含量99. 61wt%，收率 90. 17%。經(jīng)檢測，產(chǎn)品中的石油醚溶解試驗、酸度、水分等指標均符合LED材料用高純級碘 甲烷的標準。
[0023] 由實施例1?3經(jīng)純化的產(chǎn)品的具體性能如下表：
[0024]

【權(quán)利要求】
1. 一種LED材料用高純級碘甲烷的純化方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將碘甲烷粗品經(jīng)ZSM-12分子篩螯合吸附劑過濾，得到濾液； (2) 將所述濾液采用精餾裝置進行精餾，得到精餾液； (3) 將所述精餾液進行超濾，得到LED材料用高純級碘甲烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，步驟（1)中所述分子篩螯合吸附劑由 將ZSM-12分子篩在浸漬液中浸漬12?24h而后干燥所得。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的純化方法，其特征在于，所述浸漬液為由2, 4-二羥基二苯甲 酮溶于混合有甲基異丁基甲酮、乙醇的混合溶劑所制得，或者由2, 4-二羥基二苯甲酮溶于 混合有甲基異丁基甲酮、乙醚的混合溶劑所制得。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的純化方法，其特征在于，所述2, 4-二羥基二苯甲酮與甲基異 丁基甲酮用量比為lg: (4. 5?5. 5)ml。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的純化方法，其特征在于，所述2, 4-二羥基二苯甲酮與乙醇用 量比為如（3?5)1111，所述2,4-二羥基二苯甲酮與乙醚用量比為如（3?5)1111。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，步驟（1)中所述過濾的壓力為 0? 15 ?0? 2MPa，溫度為 20 ?25°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，步驟（1)中所述碘甲烷粗品的純度為 90 ?95wt%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，步驟（2)中所述精餾過程具體為，首 先將濾液置入精餾裝置中在42?43°C按照回流比為10:3?5回流1?2h，去除前餾分得 到待精餾液；然后，將待精餾液以20?30mL/min的流速進行精餾。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，步驟（3)中所述超濾采用孔徑不大于 0. 05 ii m的中空纖維超濾膜。
【文檔編號】C07C19/07GK104370689SQ201410558875
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2014年10月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月20日
【發(fā)明者】王永旗, 沈文華, 王偉, 呂明 申請人:太倉滬試試劑有限公司