一種制備硫代酰胺衍生物的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種制備硫代酰胺衍生物的方法，所述方法為在反應(yīng)容器內(nèi)加入取代芳香醛酮類(lèi)化合物、單質(zhì)硫、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯和N,N-二甲基甲酰胺，混合后得到的溶液在油浴條件下加熱攪拌，然后通過(guò)分離純化得到硫代酰胺衍生物；本發(fā)明提供了一種新的制備硫代酰胺衍生物的方法，所述合成方法簡(jiǎn)單，原料易得，步驟少，并且產(chǎn)率高，對(duì)環(huán)境友好，具備廣泛的應(yīng)用前景。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種制備硫代酰胺衍生物的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及硫代酰胺衍生物【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體地，涉及一種制備硫代酰胺衍生物 的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 硫代酰胺類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的有機(jī)化合物，可用于制藥化合物的中間體，在生 物醫(yī)藥領(lǐng)域被廣泛用作生物酶的抑制劑，具有獨(dú)特的生物活性，還常常用于不對(duì)稱(chēng)催化中 一類(lèi)重要的催化劑，在配位化學(xué)領(lǐng)域，硫代酰胺類(lèi)化合物可作為配體設(shè)計(jì)合成具有特定功 能的配合物，此外，其還可用于構(gòu)建電極材料、功能高分子材料，具有廣泛用途。
[0003]目前，硫代酰胺衍生物的制備主要有以下兩種方法：
[0004] 1.酰胺與勞森試劑或五硫化二磷反應(yīng)；
[0005]2.Willgerodt?Kindler合成法；
[0006] 當(dāng)使用第一種方法，酰胺硫化使用的硫化劑是五硫化二磷時(shí)，反應(yīng)需要耗費(fèi)大量 的五硫化二磷，并且需要在很高的溫度下反應(yīng)很長(zhǎng)時(shí)間才能完成，在這種條件下往往會(huì)發(fā) 生一級(jí)酰胺的分解生成腈和硫化氫從而降低目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率，而使用勞森試劑在反應(yīng)開(kāi)始 前需要自己制備，并且勞森試劑的制備需要經(jīng)過(guò)加熱回流及重結(jié)晶過(guò)程，增長(zhǎng)了反應(yīng)時(shí)間， 制成的勞森試劑還具有強(qiáng)烈難聞的氣味，反應(yīng)后的器具通常需要用特殊試劑處理，用該方 法處理繁瑣，周期長(zhǎng)，溫度控制不好極易產(chǎn)生副產(chǎn)物，降低了反應(yīng)終產(chǎn)率；
[0007]Willgerodt?Kindler合成是將芳醒或酮與硫及胺經(jīng)加熱后重排生成硫代酰胺， 當(dāng)用高沸點(diǎn)胺時(shí)，該反應(yīng)可在常壓條件下進(jìn)行，但當(dāng)需要與低沸點(diǎn)胺或氨反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)需要 在加壓高溫下進(jìn)行，因此，其對(duì)低沸點(diǎn)胺或氨反應(yīng)生成相應(yīng)硫代酰胺衍生物并不適用。目前 針對(duì)該技術(shù)上的不足有一些改進(jìn)手段及方法，但均存在產(chǎn)率低，產(chǎn)物純化處理繁瑣等缺點(diǎn)， 限制了硫代酰胺衍生物的擴(kuò)大應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明針對(duì)硫代酰胺衍生物制備方法的不足，提供一種新的制備硫代酰胺衍生物 的方法。
[0009]本發(fā)明提供的硫代酰胺衍生物合成方法具有原料簡(jiǎn)單易得、反應(yīng)快、步驟少、副產(chǎn) 物少、處理方便和產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。
[0010] 本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案達(dá)到上述技術(shù)目的：
[0011] 本發(fā)明提供了一種硫代酰胺衍生物的制備方法，所述合成步驟為：在反應(yīng)容器中 加入式（I)的化合物、單質(zhì)硫、1，8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯（DBU)和N，N-二甲基甲酰 胺（DMF)，混合均勻后在油浴條件下加熱攪拌，然后通過(guò)分離純化得到式（II)的硫代酰胺 衍生物；
[0012]

【權(quán)利要求】
1. 一種硫代酰胺衍生物的制備方法，其特征在于，所述合成步驟為：向反應(yīng)容器中加 入式（I )的化合物、單質(zhì)硫、1，8_二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯和N，N-二甲基甲酰胺，混合均 勻后在油浴條件下加熱攪拌，然后通過(guò)分離純化得到式（II )的硫代酰胺衍生物；
其中，R1代表苯環(huán)上的取代基，R1的數(shù)目為一個(gè)或多個(gè)，各R1獨(dú)立選自氫、鹵基、甲氧 基、甲基或輕基：?為氧、甲基或乙基；n = 〇、l或2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述式（I )的化合物與單質(zhì)硫的摩爾比 為 I :1. 1 ?1. 3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述式（I )的化合物與1，8-二氮雜二 環(huán)i^一碳-7-烯的摩爾比為I :0. 1?0. 3。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述N，N-二甲基甲酰胺的加入量按式 (I )的化合物每毫摩爾反應(yīng)加入1?3mL。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)時(shí)間為3?5小時(shí)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加熱的溫度為100°C?140°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述分離純化方法為柱色譜法或薄層色 譜法。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述柱色譜法或薄層色譜法中使用的洗 脫劑為石油醚：乙酸乙酯=10:1。
【文檔編號(hào)】C07C327/48GK104356037SQ201410620848
【公開(kāi)日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2014年11月5日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月5日
【發(fā)明者】劉衛(wèi)兵, 周鵬, 陳翠, 張慶 申請(qǐng)人:廣東石油化工學(xué)院