一種含錳雙核三維聚合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及配位化學領域，特別涉及一種含錳雙核三維聚合物及其制備方法。一種含錳雙核三維聚合物，化學式為C26H21N5O9Mn2，所述聚合物為三斜晶系， P-1 空間群，晶胞參數(shù)為 a =10.935(2) ?， b =12.251(3) ?， c =14.637(8) ?， α =101.73(1) o， β = 113.02(4) o， γ= 112.83(4)o，V=1941.51(3) ?3。本發(fā)明的三維聚合物易于制備，化學穩(wěn)定性好，在催化、氣體分離、分子識別、分子發(fā)光等領域有非常好的潛在的應用前景。而且合成該三維聚合物采用的溶劑熱法有利于生長極少缺陷、取向好、完美的晶體，且制備方法簡單，無污染。
【專利說明】-種含猛雙核H維聚合物及其制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及配位化學領域，特別涉及一種含猛雙核H維聚合物及其制備方法。

【背景技術】
[0002] 在當今，利用晶體工程原理，設計和合成新穎的配位聚合物成為無機化學和材料 化學研究領域的一個熱點方向之一，不僅是因為它們在材料領域潛在應用價值，更是因為 其迷人的骨架結構和拓撲美學特點。目前，合成配合物骨架最容易也最為有效的一種方法 就是選擇精也設計的多功能有機橋聯(lián)配體和過渡金屬或者稀±金屬離子或金屬簇在水熱 或者溶劑熱條件下進行自主裝反應。由剛性配體構筑的配位聚合物，其骨架結構相對比較 穩(wěn)定，在不同配位環(huán)境下基本不會發(fā)生顯著變化，因而更容易實現(xiàn)對結構控制。目前，對雜 環(huán)駿酸配體的研究大部分都集中在N-雜環(huán)駿酸類配體上，因為雜環(huán)N原子比0原子和S 原子更易給出電子，能夠有效地參與配位。此外，該類配體還具有骨架穩(wěn)定，配位模式靈活 等特點能夠構筑出多樣的具有新穎拓撲結構和優(yōu)異性能的配位化合物。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種具有N-雜環(huán)駿酸類作為配體的含猛雙核 H維聚合物。
[0004] 本發(fā)明的另一個目的在于提供上述聚合物的制備方法。
[000引一種含猛雙核H維聚合物，化學式為C2化iNsOgMrv述聚合物為H斜晶系，7^-2空 間群，晶胞參數(shù)為 <3=10. 935(2) A，仁12. 251(3) A，t^l4. 637 巧）A，ff=101.73(l)。，公二 113. 02(4)。，r二112. 83(4)。，V=1941.51(3) A3。
[0006] 進一步的，在該聚合物中，猛原子采取六配位八面體的模式，每個猛原子分別與H 個煙酸上的H個0原子、一個水分子中的0原子W及另外兩個煙酸上的N原子配位。
[0007] -種含猛雙核H維聚合物的制備方法；將有機配體煙酸和可溶性猛鹽溶于己膳和 水的混合溶劑中，在室溫下攬拌形成混合液，然后將所述混合液在溶劑熱條件下加熱反應 后緩慢降溫得到所述的H維聚合物。
[0008] 進一步的，所述的加熱溫度為15(TC?170。加熱反應時間為36?72小時。
[0009] 進一步的，所述的降溫為2C /小時?5C /小時降至室溫。
[0010] 進一步的，所述可溶性猛鹽為硝酸猛、氯化猛中的至少一種。
[0011] 進一步的，所述煙酸和可溶性猛鹽的摩爾比為1. 8?2. 2:1?1. 2。
[0012] 進一步的，所述煙酸和可溶性猛鹽的摩爾比優(yōu)選為2:1。
[0013] 進一步的，所述己膳和水的體積比為3. 5?5:3。
[0014] 本發(fā)明具有如下有益效果： 本發(fā)明的H維聚合物易于制備，化學穩(wěn)定性好，在催化、氣體分離、分子識別、分子發(fā)光 等領域有非常好的潛在的應用前景。而且合成該H維聚合物采用的溶劑熱法有利于生長極 少缺陷、取向好、完美的晶體，且制備方法簡單，無污染。
[0015]

【專利附圖】

【附圖說明】
[001引圖1為本發(fā)明的含猛雙核立維聚合物C2化iNsOgMns W金屬中也Mn的雙核配位環(huán)境 圖。
[0017] 圖2為本發(fā)明的含猛雙核；維聚合物C2品iNsOgMnsWS維結構圖。

【具體實施方式】
[0018] 下面結合實施例對本發(fā)明進行詳細的說明，實施例僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式， 不是對本發(fā)明的限定。
[001引 實施例1 將0. Immol有機配體煙酸和0. 05mmol硝酸猛溶于14血己膳和水的混合溶劑中（己膳 和水的體積比為4:3)，在室溫下攬拌形成混合液，然后將所述混合液置入25mL反應蓋中在 溶劑熱16(TC條件下加熱反應72小時后W 5C /小時降至室溫得到所述的H維聚合物，產(chǎn) 率為63. 3% (基于Mn)。
[0020] 然后將上述聚合物進行結構表征。
[0021] 該聚合物的X射線衍射數(shù)據(jù)是在化址er Smart Apex CCD面探衍射儀上，用MoK。 福射（A = 0. 71073 A)，W ?掃描方式收集并進行Lp因子校正，吸收校正使用SADABS程 序。用直接法解結構，然后用差值傅立葉法求出全部非氨原子坐標，并用理論加氨法得到氨 原子位置（C-H 1.083 A)，用最小二乘法對結構進行修正。計算工作在PC機上用甜E1XTL 程序包完成。聚合物晶體學參數(shù)見表1。結構見圖1，圖2。
[0022] 表1.聚合物的晶體學參數(shù)與結構解析

【權利要求】
1. 一種含錳雙核三維聚合物，其特征在于：化學式為C26H21N 509Mn2。
2. 根據(jù)權利要求1所述的一種含錳雙核三維聚合物，其特征在于，所述聚合物為 三斜晶系，/空間群，晶胞參數(shù)為 a=10.935(2) A，七12.251(3) A，c-14.637(8) A， ff=101. 73(1) °，，= 113.02(4) °，r二112. 83(4)°，V=1941. 51(3) A3。
3. 根據(jù)權利要求2所述的一種含錳雙核三維聚合物，其特征在于，在該聚合物中，錳原 子采取六配位八面體的模式，每個錳原子分別與三個煙酸上的三個0原子、一個水分子中 的〇原子以及另外兩個煙酸上的N原子配位。
4. 權利要求1所述的一種含錳雙核三維聚合物的制備方法，其特征在于：將有機配體 煙酸和可溶性錳鹽溶于乙腈和水的混合溶劑中，在室溫下攪拌形成混合液，然后將所述混 合液在溶劑熱條件下加熱反應后緩慢降溫得到所述三維聚合物。
5. 根據(jù)權利要求4所述的一種含錳雙核三維聚合物的制備方法，其特征在于：所述的 加熱溫度為150°C ~170°C，加熱反應時間為36~72小時。
6. 根據(jù)權利要求4所述的一種含錳雙核三維聚合物的制備方法，其特征在于：所述的 降溫為2°C /小時~5°C /小時降至室溫。
7. 根據(jù)權利要求4所述的一種含錳雙核三維聚合物的制備方法，其特征在于：所述可 溶性錳鹽為硝酸錳、氯化錳中的至少一種。
8. 根據(jù)權利要求4所述的的一種含錳雙核三維聚合物的制備方法，其特征在于：所述 煙酸和可溶性錳鹽的摩爾比為1. 8~2. 2:1~1. 2。
9. 根據(jù)權利要求8所述的一種含錳雙核三維聚合物的制備方法，其特征在于：所述煙 酸和可溶性錳鹽的摩爾比優(yōu)選為2:1。
10. 根據(jù)權利要求4所述的一種含錳雙核三維聚合物的制備方法，其特征在于：所述乙 腈和水的體積比為3. 5~5:3。
【文檔編號】C07F13/00GK104447872SQ201410682734
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月25日 優(yōu)先權日:2014年11月25日
【發(fā)明者】李博蘭 申請人:李博蘭