具有催化4-吡啶苯硼酸的蒽環(huán)雙三唑-高氯酸銅配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種{[Cu(tatrz)2(H2O)2](ClO4)2·4CH3OH} ( 1 ) (tatrz = 1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)的制備方法及作為催化4-吡啶苯硼酸偶聯(lián)反應(yīng)具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。它是采用“常溫?fù)]發(fā)法”，即Cu(ClO4)2和tatrz常溫?cái)嚢钃]發(fā)條件下來制備該配合物。本發(fā)明進(jìn)一步公開了{(lán)[Cu(tatrz)2(H2O)2](ClO4)2·4CH3OH} ( 1 ) (tatrz = 1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)可作為4-吡啶苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【專利說明】具有催化4-[]比惦苯棚酸的蔥環(huán)雙H睡-高氯酸銅配合物及 其制備方法
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21471113)，天津市教委項(xiàng)目資助 (20140506)，天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目和天津市高等學(xué)校創(chuàng)新團(tuán)隊(duì) 培養(yǎng)計(jì)劃資助（TD12-5038)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[000引本發(fā)明屬于無機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及銅配合物{:防(tatrz)2化0)2] (C104)2.4CH30H} (1) (tatrz = l-[9-(lH-l，2,4-H 氮哇-1-基） 意-10-基]-1H-1，2, 4- H氮哇）的制備方法及作為4-化巧苯測酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑方面 的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0003] W過渡金屬絡(luò)合物催化進(jìn)行高選擇性合成的研究一直是一個(gè)活躍的領(lǐng)域。用普通 合成手段難于實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)，有事使用過渡金屬絡(luò)合物能夠在溫和條件下一步完成。因此，采 用金屬絡(luò)合物做催化劑來開發(fā)高選擇性、高轉(zhuǎn)化率的有機(jī)合成反應(yīng)，是十分令人感興趣的 課題。有機(jī)合成中一般常用的過渡金屬有媒、把、銅、釘、錯(cuò)、猛等，而其中把絡(luò)合物顯示出多 樣性催化功能。把催化偶聯(lián)反應(yīng)種類很多，該些反應(yīng)在合成天然產(chǎn)物、聚合物、功能材料、液 晶、藥物分子及生物活性化合物中均有廣泛的用途。但把催化劑相對昂貴，如果能用廉價(jià) 的銅配合物取代昂貴的把催化劑，實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的進(jìn)程，不僅可W節(jié)約成本，而且有望工業(yè)化生 產(chǎn)。
[0004] 1，2, 4- H哇及其衍生物兼有化哇和咪哇的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。該些配體能夠W 1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成N1，N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-H哇衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2, M-橋連模式，該種N2, M-橋連模式同金屬酶中咪哇的N1，N3-橋連 模式類似。對于H哇類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[000引 本發(fā)明即是選用Cu(Cl04)2和1-[9-加-1，2,4-S氮哇-1-基） 意-10-基]2, 4-H氮哇（tatrz)在常溫條件下來制備銅配合物{[Cu (tatrz) 2化20) 2] (C104)2*4CH30H} (1)。催化實(shí)驗(yàn)證明，該配合物可作為4-化巧苯測酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑 得W應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種意環(huán)雙H哇銅配合物{Ku(tatrz)2化0)2] (Cl〇4) 2 ? 4CH3OH} (1) (tatrz = 2, 4- S 氮哇-1-基） 意-10-基]-1H-1，2, 4- H氮哇）單晶及其制備方法。
[0007] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 蔥環(huán)雙蘭嗤銅配合物{防如古切2化〇)2]仍〇4)2*4細(xì)3(城（]_)如古萬乙二 l-[9-(lH-l，2, 4- S氮嗤-1-基）蔥-10-基]-lH-1，2, 4- S氮嗤）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所 7J\ 〇
[000引本發(fā)明進(jìn)一步公開了意環(huán)雙H哇銅配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2] (Cl〇4)2 ? 4邸3〇巧 (1) (tatrz = l-[9-(lH-l，2,4-H氮哇-1-基）意-10-基]-1H-1，2,4-H氮哇）的單晶， 其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX II CCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Mok a射線 (入=0.71073 A)為入射福射，W ?-2 0掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到 晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)

【權(quán)利要求】
1. 蒽環(huán)雙三唑銅配合物{[Cu(tatrz) 2(H20)2] (ClO4)2 · 4CH30H} (I)(tatrz= 1-[9-(1Η-1，2,4-三氮唑-I-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑）的結(jié)構(gòu)基元如圖I所 /Jn〇
2. 權(quán)利要求1所述銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEXIICCD單晶衍 射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（λ= 0.71073A)為入射輻射，以《-2 ^掃描方 式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解 出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)

3. 權(quán)利要求 1 所述銅配合物{[Cu(tatrz) 2(H20)2] (ClO4)2 · 4CH30H} (I)(tatrz= I-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-I-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）的制備方法，其特征在 于它是采用"常溫?fù)]發(fā)法"，即Cu(ClO4)2和tatrz常溫?cái)嚢钃]發(fā)條件下來制備該配合物；
所述的溶劑為混合溶劑為CH3OH和H2O;其中Cu(ClO4) 2和I- [9- (1H-1，2, 4-三氮 唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑（L)的摩爾比為1:1。
4.權(quán)利要求1所述銅配合物{[Cu(tatrz) 2(H20)2] (ClO4)2 · 4CH30H} (I)(tatrz= I-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-I-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）可作為4-吡啶苯硼酸 的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【文檔編號】C07D213/22GK104447813SQ201410768972
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月15日
【發(fā)明者】王英 申請人:天津師范大學(xué)