專利名稱：除草的n-(4-氟苯基)雜芳基氧基乙酰胺類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的N-(4-氟苯基)雜芳基氧基乙酰胺類化合物、它們的制備方法和它們作為除草劑的應(yīng)用。
已經(jīng)公開(kāi)了某些雜芳基氧基乙酰胺類化合物，例如N-甲基-2-(5-氯-1，3，4-噻二唑-2-基氧基)-N-乙酰苯胺(參見(jiàn)EP-A 192，117)，具有除草性能(還參見(jiàn)EP-A 5，501、EP-A 18，497、EP-A 37，524、EP-A 94，541、EP-A 217，496、EP-A 348，735、EP-A 348，736、EP-A 348，737)。
但是，先前已知的雜芳基氧基乙酰胺類化合物的除草活性并不總是令人完全滿意的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通式(Ⅰ)的新的N-(4-氟苯基)雜芳基氧基乙酰胺類化合物， 其中R代表甲基或乙基，和
Het代表芳族五元雜環(huán)，它選自噁唑基或噻唑基(它們各自都可任意地被鹵素、氰基、甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基或三氯甲基取代)、1，2，4-噁二唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，4-噻二唑基或1，3，4-噻二唑基(它們各自均可任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、正-或異丙基亞磺酰基、甲磺?；?、乙磺?；?、正-或異丙基磺酰基、苯基或氟苯基取代)、苯并噁唑基或苯并噻唑基(它們各自均可被氯、溴、甲基、乙基、正-或異丙基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基或三氯甲基取代);以及如果R代表乙基，Het還代表未取代的苯并噁唑基和苯并噻唑基。
另外還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)通式(Ⅱ)的雜環(huán)化合物與通式(Ⅲ)的N-(4-氟苯基)羥基乙酰胺類化合物反應(yīng)時(shí)，得到了式(Ⅰ)的新化合物，如果必要，反應(yīng)在有酸性接受體、稀釋劑和催化劑存在下進(jìn)行，
其中Het的意義如上，以及X代表鹵素或烷基磺酰基， 其中R的意義如上。
另外，發(fā)現(xiàn)通式(Ⅰ)的新的N-(4-氟苯基)雜芳基氧基乙酰胺類化合物具有有意義的除草性能。
令人驚奇的是，本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物比已知的化學(xué)組成類似的化合物N-甲基-2-(5-氯-1，3，4-噻二唑-2-基氧基)-N-乙酰苯胺具有強(qiáng)得多的除雜草活性，同時(shí)作物(例如大豆)的耐受性很好。
具體地講，本發(fā)明涉及這樣的式(Ⅰ)化合物，其中R代表甲基或乙基，以及Het代表1，2，4-噻二唑基(它可任意地被氯、三氟甲基、一氯二氟甲基或甲磺?；〈?、1，3，4-噻二唑基(它可任意地被氯、三氟甲基、一氯二氟甲基或甲磺?；〈?，或是苯并噁唑基或苯并噻唑基，它們各自均可被氯單取代。
所述基團(tuán)的上述一般定義，或?qū)?yōu)選范圍所提及的基團(tuán)的定義，既適用于式(Ⅰ)的最終產(chǎn)物，又同樣適用于每一種情形里制備所需的起始物或中間體。
所述基團(tuán)的這些定義可以根據(jù)需要彼此組合，這就是說(shuō)，也處在上述的優(yōu)選化合物的范圍之內(nèi)。
例如，如果使用3，5-二氯-1，2，4-噻二唑和N-(4-氟苯基)-N-甲基羥基乙酰胺作為起始物，則本發(fā)明制備方法中的反應(yīng)過(guò)程可以用以下式子表示
作為起始物使用的通式(Ⅱ)的雜環(huán)化合物是已知的，和/或可以用本身已知的方法制備(參見(jiàn)J.Org.Chem.27(1962)，2589-2592;EP-A 18，497;EP-A 165，537;EP-A 308，740;EP-A 348，735;EP-A 348，737)。
式(Ⅲ)的N-(4-氟苯基)羥基乙酰胺類化合物再作為起始物使用，它也是已知的，和/或可以用本身已知的方法制備(參見(jiàn)EP-A 37，524;EP-A 348，735;制備實(shí)施例)。
本發(fā)明用于制備式(Ⅰ)新化合物的方法優(yōu)選用稀釋劑進(jìn)行。這些稀釋劑優(yōu)選包括烴類，例如甲苯、二甲苯或環(huán)己烷;鹵代烴類，例如二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿或氯苯;醚類，例如乙醚、二丙醚、二異丙醚、二丁醚、二異丁醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;醇類，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇;酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮;酯類，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯;酰胺類，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮;腈類，例如乙腈和丙腈;亞砜類，例如二甲基亞砜;以及水或鹽的水溶液。
本文中優(yōu)選使用的鹽是堿金屬或堿土金屬的氯化物或硫酸鹽，例如氯化鈉、氯化鉀或氯化鈣。特別優(yōu)選氯化鈉。
本發(fā)明方法最好在使用酸結(jié)合劑的情況下進(jìn)行。優(yōu)選的酸結(jié)合劑是強(qiáng)堿性的堿金屬和堿土金屬化合物，例如氧化物，如氧化鈉，氧化鉀、氧化鎂和氧化鈣;氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂和氫氧化鈣;醇化物，例如叔丁醇鈉和叔丁醇鉀;以及/或碳酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂和碳酸鈣。
在某些情形里加入0.01%至10%(重量)(按所用的式(Ⅲ)的2-羥乙酰胺計(jì))的相轉(zhuǎn)移催化劑可能有利?？梢蕴岬降倪@類催化劑的實(shí)例有氯化四丁基銨、溴化四丁基銨、溴化三丁基甲基鏻、氯化三甲基-C13/C15-烷基銨、二芐基二甲基銨甲基硫酸鹽、氯化二甲基-C12/C14-烷基芐基銨、氫氧化四丁基銨、18-冠-6、氯化三乙基芐基銨、氯化三甲基芐基銨和溴化四乙基銨。
在進(jìn)行本發(fā)明的方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在很大的范圍內(nèi)變化。一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的方法在-50℃至+110℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選溫度為-20℃至+80℃。
本發(fā)明的方法通常在大氣壓下進(jìn)行，但是也可以在加壓或減壓下進(jìn)行，例如在0.1和10巴之間。
為進(jìn)行本發(fā)明的方法，通常每摩爾式(Ⅱ)的雜環(huán)化合物使用0.5到5摩爾、優(yōu)選0.8至1.5摩爾的式(Ⅲ)的羥基乙酰胺。反應(yīng)物可以按照所希望的任何順序組合。在每一種情形里，都將反應(yīng)混合物攪拌直到反應(yīng)結(jié)束，用慣用方法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行后處理(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
本發(fā)明的活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺闊葉植物劑，特別是可用作除雜草劑。所謂雜草，從最廣泛的意義上來(lái)說(shuō)，應(yīng)理解為所有的植物，只要它們生長(zhǎng)在人們不希望它生長(zhǎng)的地方，都可稱之為雜草。本發(fā)明化合物是作為廣譜除草劑還是作為選擇性除草劑，這主要取決于所用的量。
本發(fā)明的活性化合物可用于殺滅例如以下植物以下各屬的雙子葉雜草歐白芥屬、獨(dú)行菜屬、拉拉藤屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝菊屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、番薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、蔊菜屬、節(jié)節(jié)菜屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、車軸草屬、毛茛屬和蒲公英屬。
以下各屬的雙子葉栽培作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡羅卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、番薯屬、野豌豆屬、煙草屬、番茄屬、落花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、香瓜屬和南瓜屬。
以下各屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、穇屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高粱屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈姑屬、荸薺屬、莞草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、翦股穎屬、看麥娘屬和風(fēng)草屬(Apera)。
以下各屬的單子葉栽培作物稻屬、玉蜀黍?qū)佟⑿←湆佟⒋篼湆?、燕麥屬、黑麥屬、高粱屬、黍?qū)佟⒏收釋?、鳳梨屬、天門(mén)冬屬和蔥屬。
但本發(fā)明的活性化合物的應(yīng)用決不局限于上述各屬的植物，它們也可以同樣方式用于其它植物。
本發(fā)明的化合物，按照使用的濃度不同，適合于清除例如工業(yè)場(chǎng)地、鐵路軌道、有樹(shù)或無(wú)樹(shù)的小路和場(chǎng)院的所有雜草。同樣，這些化合物也可用于清除多年生栽培作物(如人工林、觀賞林、果園、葡萄園、柑桔園、堅(jiān)果林、香蕉園、咖啡園、茶園、橡膠林、油棕櫚林、可可種植園、漿果園和蛇麻草田)中的雜草，以及草坪、草地和牧場(chǎng)中的雜草，和選擇性地清除一年生栽培作物中的雜草。
本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物特別適合于選擇地清除雙子葉栽培作物(例如大豆)中的單子葉雜草，尤其是用出土前施用法。
本發(fā)明的活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常用的制劑，例如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮液、粉劑、撒粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粉劑、懸浮液-乳劑濃縮物、用活性化合物浸泡的天然和合成物質(zhì)，以及用聚合物制成的極微細(xì)的膠囊劑。
這些制劑可用已知的方法制備，例如將活性化合物與增容劑(即液態(tài)溶劑和/或固態(tài)載體)混合，并任意地加入表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或生泡劑)。
當(dāng)用水作為增容劑時(shí)，也可用有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。適用的液態(tài)溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族化合物和氯代脂族烴類，例如氯苯、氯化乙烯或二氯甲烷;脂族烴類，例如環(huán)己烷或烷屬烴(如石油餾分);礦物和植物油;醇類，如丁醇或1，2-乙二醇，以及它們的醚類和酯類;酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
適用的固體載體有例如，銨鹽和磨細(xì)的天然礦物，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土;磨細(xì)的合成礦物，例如高度分散性的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;作為粒劑的固體載體，適用的有如粉碎和分級(jí)的天然礦物，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粉的顆粒及有機(jī)物的顆粒，例如鋸末、椰殼、玉米棒碎塊和煙草梗;適用的乳化劑和/或生泡劑有非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物;適用的分散劑有木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘合劑如羧甲基纖維素和天然的及合成的粉狀、粒狀或膠乳狀聚合物(例如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)以及天然的磷脂(如腦磷脂和卵磷脂)、合成的磷脂等均可用于本發(fā)明的制劑中。另外還可用礦物油和植物油作為添加劑。
可以使用著色劑，如無(wú)機(jī)顏料(例如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士藍(lán))和有機(jī)染料(如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料)，以及微量的營(yíng)養(yǎng)素(如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽)。
各種制劑一般含有0.1%-95%(重量)的活性化合物，優(yōu)選的含量為0.5%-90%。
為了清除雜草，本發(fā)明的活性化合物(以原料或其制劑的形式)也可作為與已知的除草劑、成品制劑或罐裝的混合物形成的混合物使用。
用于上述混合物的合適的除草劑是下述已知的除草劑例如N-酰苯胺類，如diflufenican和敵稗;芳基羧酸類，如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒莠定;芳氧基鏈烷酸類，如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、fluroxypyr、2甲4氯、2甲4氯丙酸和乙氯草定;芳氧基-苯氧基鏈烷酸酯類，例如氯甲草(diclofop-methyl)、fenoxaprop-ethyl、fluazifop-butyl、haloxyfop-methyl和quizalofop-ethyl;連氮酮類(azinones)、例如chloridazon和氟噠酮;氨基甲酸酯類，如氯苯胺靈、甜草靈、甲二威靈和苯胺靈;乙酰氯苯胺類，如雜草鎖、乙基乙草定、丁草鎖、甲吡唑安(metazachlor)、甲氧毒草安、pretilachlor和毒草安;二硝基苯胺類，如磺胺樂(lè)靈、胺硝草和氟樂(lè)靈;二苯醚類，例如氟鎖草醚、甲酯除草醚、flurorglycofen、虎威(fomesafen)、halosafen、lactofen和乙氧氟甲草醚;脲類，如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆和噻唑隆;羥胺類，如枯殺達(dá)、clethodim、cycloxydim、禾莠凈(sethoxydim)和tralkoxydim;咪唑啉酮類，例如imazethapyr、imazamethabenz、imazapyr和imazaquin;腈類，如溴草腈、敵草腈和碘草腈;氧乙酰胺類，如mefenacet;磺酰脲類，如amidosulfuron、bensulfuron-methyl、chlorimuron-ethyl、闊草脲(chlorsulfuron)、cinosulfuron、metsulfuron-methyl、nicosulfuron、primisulfuron、pyrazosulfuron-ethyl、thifensulfuron-methyl、triasulfuron和tribenuron-methyl;硫代氨基甲酸酯類，如異丁草丹、環(huán)己丹、二氯烯丹、丙草丹、esprocarb、環(huán)草丹、prosulfocarb、殺草丹和三氯烯丹;三嗪類，如阿特拉津、丙腈津、西瑪津、西草凈、特丁草凈和特丁津;三嗪農(nóng)類(triazinones)，如六嗪農(nóng)(hexazinone)、甲苯嗪和賽克嗪;以及其它除草劑，例如氨三唑、benfuresate、苯達(dá)松、cinmethylin、clomazone、clopyralid、草吡唑(difenzoquat)、dithiopyr、甜菜呋、fluorochloridone、glufosinate、草甘膦、isoxaben、達(dá)草止、quinchlorac、quinmerac、sulphosate 和tridiphane。
和其它已知的活性化合物(如殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、驅(qū)鳥(niǎo)劑、植物營(yíng)養(yǎng)劑和土壤結(jié)構(gòu)改良劑)形成的混合物也可以使用。
活性化合物可以直接使用，也可以以其制劑形式使用或由其通過(guò)進(jìn)一步稀釋制成即用形式使用，如即用型溶液、懸浮液、乳劑、粉劑、糊劑和粒劑。這些制劑按慣用的方式使用，如摻水灌溉、噴灑、噴霧或撒播等。
本發(fā)明的活性化合物可以在植物出土前或出土后施用。也可以在播種前將它們施加到土壤中。
所用的活性化合物的用量可在很大范圍內(nèi)變動(dòng)，這主要取決于所期望的效果的本質(zhì)。一般地說(shuō)，用量為每公頃土壤表面用10g至10kg活性化合物，優(yōu)選50g至5kg/公頃。
下述實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明活性化合物的制備和使用。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 將3.6克(20毫摩爾)3，5-二氯-1，2，4-噻二唑與3.9克(20毫摩爾)N-(4-氟苯基)-N-甲基羥基乙酰胺一起在70ml丙酮中混合，將混合物冷卻到-20℃，然后在此溫度下向此混合物中逐滴加入0.92克(23毫摩爾)氫氧化鈉在5ml水中的溶液。在停止冷卻之后，將反應(yīng)混合物攪拌12小時(shí)，最終溫度為20℃。
為進(jìn)行后處理，將混合物用2N鹽酸酸化，然后再用水稀釋至約兩倍體積。然后用氯仿萃取混合物，有機(jī)相用硫酸鈉干燥，過(guò)濾。在水泵真空下用蒸餾法仔細(xì)除掉濾液中的溶劑。
得到4.8克(理論值的80%)的N-(4-氟苯基)-N-甲基-2-(3-氯-1，2，4-噻二唑-5-基氧基)乙酰胺，為油狀殘余物，折射率n20D＝1.5468。
可以仿照實(shí)施例1按本發(fā)明制備方法的一般說(shuō)明制得其它式(Ⅰ)化合物，實(shí)例列在下面的表1中。
表1 式(Ⅰ)化合物的實(shí)施例實(shí)施例編號(hào) Het. R 物理數(shù)據(jù)2 2-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-5-基 甲基 熔點(diǎn):51℃3 3-三氟甲基-1,2,4-噻二唑-5-基 甲基 熔點(diǎn):35℃4 6-氯-苯并噁唑-2-基 甲基 熔點(diǎn):150℃5 2-一氯二氟甲基-1,3,4-噻二唑-5-基甲基 n20D=1.51786 3-甲磺酰基-1,2,4-噻二唑-5-基甲基 n20D=1.5402
7 2-甲磺?；?1,3,4-噻二唑-5-基甲基 n20D=1.55248 2-一氟二氯甲基-1,3,4-噻二唑-5-基甲基 n20D=1.54959 3-甲亞磺酰基-1,2,4-噻二唑-5-基甲基 n20D=1.564810 4-氯苯并噻唑-2-基 甲基 熔點(diǎn):113℃11 2-氯-1,3,4-噻二唑-5-基 甲基 熔點(diǎn):89℃12 2-(2-氟苯基)-1,3,4-噻二唑-5-基 甲基 熔點(diǎn):133℃13 3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑-5-基 甲基 熔點(diǎn):88℃14 5-甲基苯并噁唑-2-基 甲基 熔點(diǎn):133℃15 6-甲基苯并噻唑-2-基 甲基 熔點(diǎn):77℃16 5-氰基-4-甲基噻唑-2-基 甲基 熔點(diǎn):109℃17 3-氯-1,2,4-噁二唑-5-基 甲基 熔點(diǎn):73℃18 3-甲基-1,2,4-噻二唑-5-基 甲基 熔點(diǎn):80℃19 3-甲硫基-1,2,4-噻二唑-5-基甲基 n20D=1.567220 3-異丙基-1,2,
4-噻二唑-5-基甲基 n20D=1.534521 3-丙基-1,2,4-噻二唑-5-基 甲基 熔點(diǎn):53℃22 5-三氟甲基苯并噻唑-2-基 甲基 熔點(diǎn):81℃23 3-甲磺?；?1,2,4-噻二唑-5-基 乙基 熔點(diǎn):98℃24 6-氯苯并噁唑-2-基 乙基 熔點(diǎn):115℃25 2-一氟二氯甲基-1,3,4-噻二唑-5-基 乙基 熔點(diǎn):57℃26 3-三氟甲基-1,2,4-噻二唑-5-基 乙基 熔點(diǎn):35℃27 2-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-5-基 乙基 熔點(diǎn):61℃28 苯并噁唑-2-基 乙基 熔點(diǎn):98℃29 2-一氯二氟甲基-1,3,4-噻二唑-5-基 乙基 熔點(diǎn):62℃30 3-甲亞磺酰基-1,2,4-噻二唑-5-基乙基 n20D=1.560931 苯并噻唑-2-基 乙基 熔點(diǎn):76℃32 2-甲磺?；?1,3,4-噻二唑-5-基乙基 n20D=1.545833 2-叔丁基噁二唑-5-基乙基 n20D=1.492934 2-(2-氟苯基)-1,
3,4-噻二唑-5-基 乙基 熔點(diǎn):127℃35 5-甲基苯并噁唑-2-基 乙基 熔點(diǎn):127℃36 5-氰基-4-甲基噻唑-2-基 乙基 熔點(diǎn):83℃37 2-氯-1,3,4-噻二唑-2-基 乙基 熔點(diǎn):76℃38 6-氯苯并噻唑-2-基 乙基 熔點(diǎn):92℃39 3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑-5-基 乙基 熔點(diǎn):58℃40 3-異丙基-1,2,4-噻二唑-5-基乙基 n20D=1.528841 5-氯苯并噁唑-2-基 甲基 熔點(diǎn):110℃42 5-氯苯并噁唑-2-基 乙基 熔點(diǎn):122℃43 3-氯-1,2,4-噁二唑-5-基 乙基 熔點(diǎn):51℃44 3-甲基-1,2,4-噻二唑-5-基乙基 n20D=1.532145 3-甲硫基-1,2,4-噻二唑-5-基乙基 n20D=1.567546 3-丙基-1,2,4-噻二唑-5-基乙基 n20D=1.520847 3-氯-1,2,4-噻二唑-5-基乙基 n20D=1.553848 3-乙磺?；?1,2,
4-噻二唑-5-基甲基 n20D=1.539249 3-乙磺?；?1,2,4-噻二唑-5-基 乙基 熔點(diǎn):78℃式(Ⅲ)起始物實(shí)施例(Ⅲ-1)步驟1 將28克(0.2摩爾)N-乙基-4-氟苯胺(其制備參見(jiàn)Synthesis 1979，727-729)在400ml二氯甲烷中與27.6g碳酸鉀在60ml水中的溶液一起攪拌，在0°至5℃和攪拌下向此兩相體系中加入22.5g(0.2摩爾)氯乙酰氯。在停止冷卻后，將反應(yīng)混合物攪拌12小時(shí)，最終溫度為20℃，然后用水將混合物稀釋到約二倍體積。分出有機(jī)相，用硫酸鈉干燥，過(guò)濾。在水泵真空下用蒸餾法除掉濾液中的溶劑。
得到42g(理論值的98%)作為油狀殘余物的N-(4-氟苯基)-N-乙基氯乙酰胺，折射率n20D＝1.5196。
步驟2 將370g(1.72摩爾)N-(4-氟苯基)-N-乙基氯乙酰胺、52克碳酸鉀和1.9ml三乙胺的混合物加熱到120℃。然后，在2小時(shí)內(nèi)分批加入180克乙酸鈉，將混合物在120℃下再攪拌1小時(shí)。在混合物已冷卻到約50℃后，向其中加入970ml甲醇，再回流4小時(shí)。然后將混合物濃縮，殘余物與約1升水?dāng)嚢?，通過(guò)抽濾分離出所得到的晶體形式的產(chǎn)物。
得到315g(理論值的93%)N-(4-氟苯基)-N-乙基羥基乙酰胺，熔點(diǎn)66℃。
應(yīng)用實(shí)施例在下面的應(yīng)用實(shí)施例中，使用下面所給出的化合物作為參比物 N-甲基-2-(5-氯-1，3，4-噻二唑-2-基氧基)-N-乙酰苯胺(公開(kāi)于EP-A 192，117)實(shí)施例A出土前試驗(yàn)溶劑5份(重量)丙酮乳化劑1份(重量)烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1份(重量)活性化合物與所述數(shù)量的溶劑混合，加入所述數(shù)量的乳化劑，用水將此濃縮物稀釋到所要求的濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播種在普通土壤中，24小時(shí)后用活性化合物的制劑澆灌。最好是保持每單位面積上的水量恒定。制劑中活性化合物的濃度并不重要，起決定性作用的只是每單位面積施加的活性化合物的數(shù)量。三周后，與未處理的對(duì)照樣的生長(zhǎng)情況比較，將植物的損傷程度按損傷%分級(jí)。各數(shù)字代表0%＝無(wú)作用(與未處理的對(duì)照樣相近)100%＝完全摧毀與先有技術(shù)相比，本試驗(yàn)(例如以下制備實(shí)施例的化合物2、3、4、5、6、8、9和11)顯示出明顯的更好的活性。
表A出土前試驗(yàn)/溫室

權(quán)利要求
1.通式(Ⅰ)的N-(4-氟苯基)雜芳基氧基乙酰胺類化合物， 其中R代表甲基或乙基，和Het代表芳族五元雜環(huán)，它選自噁唑基或噻唑基(它們各自都可任意地被鹵素、氰基、甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基或三氯甲基取代)、1，2，4-噁二唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，4-噻二唑基或1，3，4-噻二唑基(它們各自均可任意地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或異丙基、正－、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、-氯二氟甲基、-氟二氯甲基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒄?或異丙基亞磺?；?、甲磺酰基、乙磺酰基、正-或異丙基磺酰基、苯基或氟苯基取代)、苯并噁唑基或苯并噻唑基(它們各自均可被氯、溴、甲基、乙基、正-或異丙基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基或三氯甲基取代)；以及如果R代表乙基，Het還代表未取代的苯并噁唑基和苯并噻唑基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)N-(4-氟苯基)雜芳基氧基乙酰胺類化合物，其特點(diǎn)在于化學(xué)式中的R代表甲基或乙基，以及Het代表1，2，4-噻二唑基(它可任選地被氯、三氟甲基、一氯二氟甲基或甲磺?；〈?、1，3，4-噻二唑基(它可任選地被氯、三氟甲基、一氯二氟甲基或甲磺?；〈?或者苯并噁唑基或苯并噻唑基(它們各自都可被氯原子單取代)。
3.制備權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的N-(4-氟苯基)雜芳基氧基乙酰胺類化合物的方法，其特點(diǎn)在于使通式(Ⅱ)的雜環(huán)化合物與通式(Ⅲ)的N-(4-氟苯基)羥基乙酰胺類化合物反應(yīng)，如果必要，在有酸性接受體、稀釋劑和催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，其中Het的意義如權(quán)利要求1中所述，X代表鹵素或烷基磺?；?， 其中R的意義如權(quán)利要求1中所述。
4.除草劑，其特點(diǎn)在于，它們含有至少一種權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物。
5.權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物在殺滅所不希望的植物生長(zhǎng)方面的應(yīng)用。
6.殺滅雜草的方法，其特點(diǎn)在于，將權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物作用于雜草或其周圍的環(huán)境。
7.制備除草劑的方法，其特點(diǎn)在于，將權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物與增容劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的新的N-(4-氟苯基)雜芳基氧基乙酰胺類化合物(其中R及Het的定義如說(shuō)明書(shū)中所述)及其制備方法以及它們作為除草劑的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07D285/08GK1102646SQ94105858
公開(kāi)日1995年5月17日 申請(qǐng)日期1994年5月25日 優(yōu)先權(quán)日1993年5月25日
發(fā)明者H·福斯特, H·J·桑特爾, M·多靈林 申請(qǐng)人:拜爾公司