專利名稱：：蒸餾醇的方法脂肪族C3-C10-醇，諸如正丁醇，特別是2-乙基己醇，具有很高的經(jīng)濟(jì)價值。這些醇優(yōu)選的制備方法是烯烴加氫甲?；髮⑿纬傻娜┲虚g體氫化(例如丙烯→正/異丁醛→正/異丁醇)或者通過直鏈脂肪醛的縮醛反應(yīng)(aldolization)得到相應(yīng)的不飽和醛然后氫化(例如正丁醛→2-乙基己烯醛→2-乙基己醇)。概述見于如Ullmann所著的工業(yè)化學(xué)百科全書“醇，脂肪族”(A1卷)，“2-乙基己醇”(A10卷)及“丁醇”(A4卷)。除了作為溶劑，正丁醇原則上還可用于油漆和涂料領(lǐng)域及用于制備羧酸酯，特別是丙烯酸正丁酯和鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)。原則上要求2-乙基己醇作為制備鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和丙烯酸(2-乙基己基)酯的醇類組分。對于這些應(yīng)用領(lǐng)域--特別制備丙烯酸酯--使用高純度醇是絕對必需的。在醇的工業(yè)制備中，全都通過多階段分餾進(jìn)行純化。在這種情況下，醇要暴露于熱應(yīng)力下數(shù)小時，通常使用150-200℃的底部溫度。因此，在蒸餾脂肪族C3-C10-醇諸如丁醇和2-乙基己醇時，會產(chǎn)生相應(yīng)的醛餾分，它在工藝中所用的常規(guī)條件下分離花費(fèi)很高。因此本發(fā)明的目的是找到一種沒有這些缺點(diǎn)的C3-C10-醇的蒸餾方法。令人驚奇的是，我們發(fā)現(xiàn)添加少量堿金屬氫氧化物可以抑制蒸餾過程中相應(yīng)的醛的生成，并且已經(jīng)存在的醛甚至也消除了。因此本發(fā)明涉及一種通過蒸餾純化C3-C10-醇的方法，它包括在10-1000ppm的堿金屬氫氧化物存在的條件下在150-200℃將醇蒸餾。C3-C10-醇可以是直鏈或支化的。對于本發(fā)明的方法來說所用的特別重要的C3-C10-醇為正丁醇和2-乙基己醇。所用的堿金屬氫氧化物優(yōu)選KOH或NaOH。堿金屬氫氧化物的量通常為10-1000ppm，優(yōu)選10-200ppm，每種情況都是以所用醇的量為基計。優(yōu)選堿金屬氫氧化物以水溶液的形式加入。如果蒸餾中使用蒸餾塔，通常有20-80層塔板。如下面實(shí)施例所示，加入堿金屬氫氧化物通常大大降低或者甚至完全阻止了醇蒸餾過程中醛的形成，而沒有發(fā)生其它不需要的副反應(yīng)或醇含量的明顯減少。常常是所用醇中已存在的醛含量甚至也消除了。在實(shí)施例中，術(shù)語“低沸化合物”指的是不含2-乙基己醛且沸點(diǎn)比2-乙基己醇明顯低(至少低20-40℃)的組分，該組分因而可以通過蒸餾迅速地分離出去。類似地，術(shù)語“高沸化合物”指的是不含2-乙基己醛且沸點(diǎn)比2-乙基己醇明顯高(至少高20-40℃)的組分，該組分因而可以通過蒸餾迅速地分離出去。對比實(shí)施例1將含60ppm(0.006％重量)2-乙基己醛的2-乙基己醇在不加入堿金屬氫氧化物的情況下在180℃下加熱1小時。10，30和60分鐘之后，對每種情況取樣分析。結(jié)果見表1。60分鐘后，2-乙基己醛含量為140ppm(0.014％重量)。實(shí)施例1按照對比實(shí)施例1操作，不同的是在開始加熱之前向2-乙基己醇中加入50ppm的KOH。結(jié)果也見表1。30分鐘之后，2-乙基己醛含量為0.001％重量，已在分析檢測限度之下。表1</tables>對比實(shí)施例2663g的如下組成的2-乙基己醇(％重量)在一個填充了1m高3mmVA鋼螺旋的實(shí)驗(yàn)室填充塔的2升的蒸餾燒瓶中使用。低沸化合物0.0992-乙基己醛0.0012-乙基己醇99.770高沸化合物0.130在塔壓力為100毫巴和回流率為3∶1的情況下，四種餾分每種130g和65g第五種餾分在118℃下從塔頂取出。用氣相色譜分離法研究各餾分。表2</tables>蒸餾殘余物(78g)中2-乙基己醛的含量在分析檢測限度之下。實(shí)施例2按照對比實(shí)施例2操作，不同之處在于在開始蒸餾之前向2-乙基己醇中加入66mg50％濃度的KOH水溶液。再用氣相色譜分離法研究各餾分。表3</tables>蒸餾殘余物(78g)中2-乙基己醛含量在分析檢測限度之下。權(quán)利要求1.一種通過蒸餾純化C3-C10醇的方法，包括在10-1000ppm堿金屬氫氧化物存在的條件下在150-200℃蒸餾醇。2.如權(quán)利要求1的方法，其中，正丁醇或2-乙基己醇用作C3-C10醇。3.如權(quán)利要求1或2的方法，其中在10-200ppm堿金屬氫氧化物存在的條件下蒸餾醇。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過蒸餾純化C文檔編號C07C31/02GK1175939SQ96192097公開日1998年3月11日申請日期1996年2月14日優(yōu)先權(quán)日1995年2月23日發(fā)明者W·茲格澤爾斯基,P·拉普,K·沙拉普斯基,W·吉克申請人:赫徹斯特股份公司