專利名稱：具有優(yōu)異抗應(yīng)力致白性的甲基丙烯酸甲酯－丁二烯－苯乙烯接枝共聚物的制備方法
背景技術(shù)：
(a)發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及具有優(yōu)異抗應(yīng)力致白性聚氯乙烯(PVC)的沖擊改性劑。更具體地說，本發(fā)明涉及甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(MBS)的制備方法，當(dāng)它應(yīng)用于聚氯乙烯樹脂組合物中時(shí)，具有高度平衡的沖擊強(qiáng)度、透明度、抗應(yīng)力致白和加工性能。
(b)相關(guān)技術(shù)的說明聚氯乙烯(PVC)是包含大于50％氯乙烯的一種聚合物，因此受沖擊時(shí)變脆。為了改善PVC樹脂的這一缺陷，至今已研究過各種方法。例如，將諸如苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈單體接枝到丁二烯基橡膠膠乳上，以改善抗沖擊性，然而，該情況下，當(dāng)它模塑成片材時(shí)，存在減少產(chǎn)品透明度和產(chǎn)生應(yīng)力致白的缺點(diǎn)。
我們知道，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)樹脂的性能質(zhì)很大程度上受形成接枝共聚物的各單體的含量、聚合方法及用作基材的橡膠膠乳的含量和粒徑的影響。為了改善沖擊強(qiáng)度，通常的方法是增加橡膠膠乳的含量和粒徑，然而由于分散在PVC樹脂中的接枝聚合物顆粒大的粒徑的散射程度增加而透明度降低。而且，當(dāng)PVC樹脂的折射指數(shù)和接枝聚合物的折射指數(shù)差別很大時(shí)，或者，當(dāng)產(chǎn)生形變時(shí)，由于MBS樹脂和PVC樹脂之間的粘合力弱，容易形成微空隙，會引起應(yīng)力致白增加。
為了得到具有優(yōu)異的抗沖擊性和抗應(yīng)力致白性的接枝共聚物顆粒，關(guān)于橡膠顆粒的含量和粒徑、接枝聚合方法、和組合物，已經(jīng)進(jìn)行了許多研究，并且已經(jīng)知道，特別是當(dāng)橡膠膠乳的用途受到限制時(shí)，產(chǎn)品的透明度和沖擊強(qiáng)度明顯的受到被接枝的單體含量和聚合方法的影響。
現(xiàn)有技術(shù)中改善抗應(yīng)力致白性和沖擊強(qiáng)度的方法的實(shí)例包括通過控制橡膠聚合物的溶脹度和折射指數(shù)(Katto等人的USP 4431772)；使用多步聚合方法(Katto等人的USP 4352910)；及控制各種單體分段接枝的方法(Hoshino等人的USP 4857592)。所有這些方法在接枝聚合反應(yīng)中通常都使用交聯(lián)劑。然而，所有這些嘗試，含接枝顆粒的PVC樹脂的性能均由于形成突起物如未分散的魚眼而受到限制，這被認(rèn)為是由操作條件等相關(guān)的工藝參數(shù)造成的。
發(fā)明概述考慮到上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種制備具有優(yōu)異抗沖擊性、透明度、抗應(yīng)力致白性和可加工性的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的方法，用三步接枝聚合法進(jìn)行聚合，其中單體諸如甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酸酯和乙烯基不飽和芳族化合物依次接枝到橡膠膠乳上。
為達(dá)到上述目的，提出了一種制備具有優(yōu)異的抗應(yīng)力致白性的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的方法，該方法包括下述步驟a)制備第一階段聚合物將70-80份重量的橡膠膠乳與外加的5-25份重量甲基丙烯酸烷基酯進(jìn)行接枝聚合；b)制備第二階段聚合物將步驟a)制備的第一階段聚合物與外加的0.0001-5份重量丙烯酸酯進(jìn)行接枝聚合；以及c)制備第三階段聚合物將步驟b)制備的第二階段聚合物與外加的5-30份重量乙烯基不飽和芳族化合物和不多于5份重量的接枝交聯(lián)劑進(jìn)行接枝聚合。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳述下面說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。本發(fā)明使用的橡膠膠乳是苯乙烯-丁二烯橡膠，它可使用丁二烯或異戊二烯作為主組份，與1-3份其它乙烯基單體一起，用傳統(tǒng)的乳液聚合方法制備。共聚反應(yīng)中用乙烯基單體作為原料是為符合控制共聚物折射指數(shù)的需要，或者是要賦予共聚物交聯(lián)結(jié)構(gòu)。用于共聚反應(yīng)的乙烯基單體的含量和類型可根據(jù)產(chǎn)品所需性質(zhì)而改變，可使用最終共聚物的至少35％的單體。
較好的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠包括(i)65-85份重量丁二烯；(ii)5-35份重量乙烯基單體；和任選的
(iii)至少5份重量用作接枝交聯(lián)劑的單體。
用于苯乙烯-丁二烯橡膠的乙烯基單體的例子是苯乙烯、丙烯腈、二乙烯基苯、基于丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯的丙烯酸烷基酯、其中可使用一種或多種單體，且兩種以上的單體結(jié)合使用更為有利。
接枝交聯(lián)劑可為選自下述單體的至少一種二乙烯基苯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸二乙二醇酯，二甲基丙烯酸三乙二醇酯，二甲基丙烯酸1，3丁二醇酯，甲基丙烯酸芳基酯和二丙烯酸1，3丁二醇酯。接枝交聯(lián)劑的用量不大于5份，優(yōu)選使用0.1-2.0份，用于改善透明度和抗應(yīng)力致白性。
接枝聚合反應(yīng)可按一系列步驟進(jìn)行a)制備第一階段聚合物將70-80份重量的橡膠膠乳與外加的5-25份重量甲基丙烯酸烷基酯進(jìn)行接枝聚合；b)制備第二階段聚合物將步驟a)制備的第一階段聚合物與外加的0.0001-5份重量丙烯酸酯進(jìn)行接枝聚合；c)制備第三階段聚合物將步驟b)制備的第二階段聚合物與外加的5-30份重量乙烯基不飽和芳族化合物和不多于5份重量的接枝交聯(lián)劑進(jìn)行接枝聚合。
由此，可防止透明度、抗沖擊性和抗應(yīng)力致白性變劣。
步驟c)中任選使用的接枝交聯(lián)劑有助于通過增加被接枝單體的含量來提高沖擊改性劑對PVC基樹脂的適應(yīng)性，其用量不大于5份，優(yōu)選不大于2份。
本發(fā)明將參考下述實(shí)施例和比較例進(jìn)行更詳細(xì)的描述。然而，這些實(shí)施例顯然僅用于說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明的范圍。下述實(shí)施例中使用的術(shù)語“份”和“％”是指“重量份”和“重量％”，除非另外說明。
實(shí)施例本發(fā)明的實(shí)施例中，將用上述方法制備的接枝共聚物與加入到其中的抗氧劑和酸混合，同時(shí)攪拌和加熱，然后從聚合物中分離出水，過濾產(chǎn)品并干燥，得到MBS粉末，將其與PVC基樹脂混合用于分析。
PVC基樹脂母料是包含100份聚氯乙烯樹脂(聚合度800)，1.5份錫基熱穩(wěn)定劑，1.0份內(nèi)潤滑劑，0.5份外潤滑劑，0.5份加工助劑和0.3份著色劑的一種產(chǎn)品，使用前，用高速攪拌器于130℃充分混合，然后冷卻。
為評估本發(fā)明的PVC基樹脂，每100份PVC基樹脂加入7份沖擊改性劑，將其通過軋輥并于190℃進(jìn)行熱壓制成3mm厚的片。將由此制成的片精確的切成試驗(yàn)片，用于按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行懸臂梁式(Izod)抗沖擊試驗(yàn)和透光度試驗(yàn)，并用濁度計(jì)確定透光度和濁度。
抗應(yīng)力致白性質(zhì)，用Falling Dart儀器(Falling Dart machine)按這樣的方法測定，即在改變重量為9公斤和直徑為20毫米的試件到3米/秒的同時(shí)，測出透明度的變化。按照下面的等式計(jì)算抗應(yīng)力致白值，該值越低，抗應(yīng)力致白性越好。
抗應(yīng)力致白度＝[(變化前的透明度-變化后的透明度)/(變化前的透明度)]×100實(shí)施例1[制備甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物](橡膠膠乳的制備)150份去離子水，和作為添加劑的0.5份緩沖溶液、0.8份油酸鉀、0.0047份乙二胺乙酸四鈉、0.003份硫酸亞鐵、0.02份甲醛化次硫酸氫鈉、和0.11份二異丙苯基過氧化氫，在開始時(shí)加入到120升裝有攪拌器的壓力聚合反應(yīng)容器中。
第一步，在上述混合物中加入20份丁二烯、20份苯乙烯和0.2份二乙烯基苯，于35℃進(jìn)行聚合反應(yīng)，當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率超過已加入的單體的90％時(shí)，加入52份丁二烯、7.5份苯乙烯、0.3份二乙烯基苯和0.3份油酸鉀，作為第二步，聚合反應(yīng)10小時(shí)，由此得到粒徑1020的苯乙烯-丁二烯橡膠膠乳，最終聚合轉(zhuǎn)化率為98％。
(第一步聚合反應(yīng))70份(固含量)上面得到的橡膠膠乳加入到具有一封閉端的反應(yīng)器中，然后充氮?dú)?，并加?1.5份甲基丙烯酸甲酯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉、和0.08份叔丁基過氧化氫，該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第二步聚合反應(yīng))2.5份乙酸乙酯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，加入到第一步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第三步聚合反應(yīng))16份苯乙烯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀，0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，加入到第二步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。
上述聚合反應(yīng)結(jié)果得到100份產(chǎn)品，加入相同量的膠乳單體。
實(shí)施例2和3，比較例1和2(實(shí)施例2中的制備)使用實(shí)施例1相同的方法，用75份橡膠膠乳、9份甲基丙烯酸甲酯、2.5份丙烯酸乙酯和13.5份苯乙烯。
(實(shí)施例3中的制備)使用實(shí)施例1相同的方法，用80份橡膠膠乳、6.5份甲基丙烯酸甲酯、2.5份丙烯酸乙酯和11份苯乙烯。
(比較例1中的制備)使用實(shí)施例1相同的方法，用87份橡膠膠乳、3份甲基丙烯酸甲酯、2.5份丙烯酸乙酯和7.5份苯乙烯。
(比較例2中的制備)使用實(shí)施例1相同的方法，用63份橡膠膠乳、15.2份甲基丙烯酸甲酯、2.5份丙烯酸乙酯和19.3份苯乙烯。
測定上述實(shí)施例2和3，比較例1和2得到的產(chǎn)品的Izod沖擊強(qiáng)度(23℃)、透明度、霧度和抗應(yīng)力致白性，結(jié)果列于表1，其中使用了橡膠膠乳和各種單體的不同組合物。
表1
表1可見，顯然，實(shí)施例1，2和3的產(chǎn)品具有優(yōu)異的抗沖擊性、透明度、霧度和抗應(yīng)力致白，其中具有優(yōu)異抗應(yīng)力致白的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的合適的組合物是包括70-80份橡膠膠乳，5-25份甲基丙烯酸烷基酯，0-5份丙烯酸酯和5-30分乙烯基不飽和芳族化合物。
比較例3和4[比較例3中的制備](第一步聚合反應(yīng))2.5份丙烯酸乙酯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加入到75份(固含量)橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第二步聚合反應(yīng))13.5份苯乙烯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，加入到第一步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第三步聚合反應(yīng))9份甲基丙烯酸甲酯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，加入到第二步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。(第一步聚合反應(yīng))13.5份苯乙烯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加入到75份(固含量)橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第二步聚合反應(yīng))9份甲基丙烯酸甲酯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，加入到第一步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第三步聚合反應(yīng))2.5份丙烯酸乙酯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，加入到第二步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。
測定上述改變接枝聚合次序的比較例3和4產(chǎn)品的Izod沖擊強(qiáng)度(23℃)、透明度、霧度和抗應(yīng)力致白性，與實(shí)施例2進(jìn)行比較，結(jié)果列于表2。
表2
如表2所示，顯然，改變了接枝聚合次序的比較例3和4的產(chǎn)品的Izod沖擊強(qiáng)度、透明度、霧度和抗應(yīng)力致白比實(shí)施例2的差。
實(shí)施例4，比較例5和6[實(shí)施例4中的制備](第一步聚合反應(yīng))11份甲基丙烯酸甲酯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加入到73份(固含量)橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第二步聚合反應(yīng))1.5份丙烯酸丁酯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，加入到第一步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第三步聚合反應(yīng))14.5份苯乙烯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀、0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫，加入到第二步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。(第一步聚合反應(yīng))11份甲基丙烯酸甲酯，和作為添加劑的0.35份油酸鉀、0.015份甲醛化次硫酸氫鈉和0.118份叔丁基過氧化氫，在45分鐘內(nèi)連續(xù)的加入到73份(固含量)橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。
(第二步聚合反應(yīng))包含1.5份丙烯酸丁酯和14.5分苯乙烯，和作為添加劑的0.2份油酸鉀，0.01份甲醛化次硫酸氫鈉和0.08份叔丁基過氧化氫的混合單體，在45分鐘內(nèi)加入到第一步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。(第一步聚合反應(yīng))包含11份甲基丙烯酸甲酯和1.5分丙烯酸丁酯，和作為添加劑的0.35份油酸鉀、0.015份甲醛化次硫酸氫鈉和0.118份叔丁基過氧化氫，在45分鐘內(nèi)連續(xù)的加入到73份(固含量)橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。
(第二步聚合反應(yīng))14.5分苯乙烯，和作為添加劑的0.35份油酸鉀、0.015份甲醛化次硫酸氫鈉和0.118份叔丁基過氧化氫，在45分鐘內(nèi)連續(xù)的加入到第一步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。
測定上述按照接枝聚合細(xì)分的步驟制備的實(shí)施例4，和比較例5和6的產(chǎn)品的Izod沖擊強(qiáng)度、透明度、霧度和抗應(yīng)力致白性，結(jié)果列于表3。
表3
如表3所示，顯然，通過三步聚合得到的實(shí)施例4的產(chǎn)品的Izod沖擊強(qiáng)度、透明度、和抗應(yīng)力致白，優(yōu)于用兩步聚合得到的比較例5和6的產(chǎn)品的性能。
實(shí)施例5和比較例7[實(shí)施例5中的制備](第一步聚合反應(yīng))9份甲基丙烯酸甲酯，和作為添加劑的0.35份油酸鉀、0.015份甲醛化次硫酸氫鈉和0.118份叔丁基過氧化氫，于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加入到75份(固含量)橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第二步聚合反應(yīng))2.5份丙烯酸乙酯，和作為添加劑的0.35份油酸鉀、0.015份甲醛化次硫酸氫鈉和0.118份叔丁基過氧化氫，加入到第一步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第三步聚合反應(yīng))13份苯乙烯，0.5份二乙烯基苯作接枝交聯(lián)劑，和作為添加劑的0.35份油酸鉀、0.015份甲醛化次硫酸氫鈉和0.118份叔丁基過氧化氫，加入到第二步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。(第一步聚合反應(yīng))9份甲基丙烯酸甲酯，和作為添加劑的0.35份油酸鉀、0.015份甲醛化次硫酸氫鈉和0.118份叔丁基過氧化氫，于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加入到75份(固含量)橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第二步聚合反應(yīng))2.5份丙烯酸乙酯，和作為添加劑的0.35份油酸鉀、0.015份甲醛化次硫酸氫鈉和0.118份叔丁基過氧化氫，加入到第一步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)1小時(shí)。
(第三步聚合反應(yīng))11份苯乙烯，2.5份二乙烯基苯作接枝交聯(lián)劑，和作為添加劑的0.35份油酸鉀、0.015份甲醛化次硫酸氫鈉和0.118份叔丁基過氧化氫，加入到第二步聚合反應(yīng)得到的聚合物中，并將該混合物于70℃30分鐘內(nèi)連續(xù)的加到橡膠膠乳中，然后聚合反應(yīng)2小時(shí)。
測定上述改變了接枝交聯(lián)劑的用量的實(shí)施例5和比較例7的產(chǎn)品的Izod沖擊強(qiáng)度(23℃)、透明度、霧度和抗應(yīng)力致白性，并與實(shí)施例2進(jìn)行比較，結(jié)果列于表4。
表4
如表4所示，通過比較實(shí)施例2，5和比較例7所得的結(jié)果，可知當(dāng)作為交聯(lián)劑的二乙烯基苯的量在大約01.-2.0份范圍內(nèi)時(shí)，聚氯乙烯樹脂的透明度得到改善，但當(dāng)二乙烯基苯的量超過2.0份時(shí)，聚氯乙烯組合物的沖擊強(qiáng)度變差。
如上所述，參考實(shí)施例和比較例，按照本發(fā)明制備的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物賦予聚氯乙烯樹脂具有優(yōu)異的抗沖擊性、透明度、抗應(yīng)力致白和可加工性。
權(quán)利要求
1.一種制備具有優(yōu)異的抗應(yīng)力致白性的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的方法，該方法包括步驟a)制備第一階段聚合物將70-80份重量的橡膠膠乳與外加的5-25份重量甲基丙烯酸烷基酯進(jìn)行接枝聚合；b)制備第二階段聚合物將步驟a)制備的第一階段聚合物與外加的0.0001-5份重量丙烯酸酯進(jìn)行接枝聚合；和c)制備第三階段聚合物將步驟b)制備的第二階段聚合物與外加的5-30份重量乙烯基不飽和芳族化合物進(jìn)行接枝聚合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中橡膠膠乳包含(i)65-85份重量丁二烯；和(ii)5-35份重量乙烯基單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中橡膠膠乳進(jìn)一步包含不多于5份重量的接枝交聯(lián)劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中接枝交聯(lián)劑時(shí)至少一種選自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3丁二醇酯、甲基丙烯酸芳基酯、和二丙烯酸1，3丁二醇酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中乙烯基單體時(shí)至少一種選自苯乙烯、丙烯腈、二乙烯基苯、丙烯酸烷基酯基的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中接枝聚合步驟c)在進(jìn)一步加入不多于2.0份重量接枝交聯(lián)劑的條件下進(jìn)行聚合。
7.一種聚氯乙烯基樹脂，包含根據(jù)權(quán)利要求1的方法制得的具有優(yōu)異抗應(yīng)力致白性的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于聚氯乙烯(PVC)的具有優(yōu)異抗應(yīng)力致白性的沖擊增強(qiáng)劑的制備方法，特別是涉及一種甲基丙烯酸甲酯－丁二烯－苯乙烯接枝共聚物(MBS)的制備方法，該方法包括三步接枝共聚反應(yīng)，把諸如甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸酯和乙烯不飽和芳族化合物單體依次接枝到橡膠膠乳上。
文檔編號C08L51/04GK1394215SQ01803334
公開日2003年1月29日 申請日期2001年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月27日
發(fā)明者吳周植, 魯承九, 鄭玉悅 申請人:Lg化學(xué)株式會社