專利名稱：表面保護膜的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及一種表面保護膜。具體地，本發(fā)明涉及一種包含襯底膜的表面保護膜，所述的襯底膜具有在其一個表面上形成的特殊涂膜。
背景技術(shù)：
表面保護膜粘附在元件的表面上，由此保護元件表面。這種表面保護膜的具體實例包括偏振片用的表面保護膜。在液晶板的最外層表面上使用的偏振片中，為了防止液晶顯示器在分發(fā)步驟或裝配步驟的破壞，在膜表面上粘附已經(jīng)進行過壓敏粘合劑處理的表面保護膜。在偏振片的制造步驟中，在偏振片的背面上涂布的壓敏粘合劑、指紋、手印或其他污跡可以能夠粘附在表面保護膜上。需要污染控制性能，以便可以容易擦去這些污跡。
用于在表面保護膜的表面上形成污染控制層的措施是這樣的，以便可以防止污跡的粘附或可以容易地去除所粘附的污跡。這種措施公開于例如JP-A-6-256756、JP-B-6-29332、JP-A-9-113726、JP-A-11-256115、JP-A-12-321423、JP-A-2001-96698和JP-A-2001-305346中。這些中，JP-A-9-113726、JP-A-11-256115、JP-A-12-321423和JP-A-2001-96698公開了一種提供由氟化合物或長鏈烷基基化合物制成的層。
在偏振片的質(zhì)量檢查中，經(jīng)常用油墨等在表面保護膜的表面上作標(biāo)記。在那種情況下，與上述污跡不同，要求一種與玷污控制性能相反的性能，以便油墨很好擴散，并且即使通過輕微摩擦而擦去也沒有被擦掉。
發(fā)明概述考慮到上面的要求，本發(fā)明得以完成，且本發(fā)明的一個目的是提供一種新穎的表面保護膜。
本發(fā)明涉及一種包含襯底膜的表面保護膜，所述的襯底膜具有在其一個表面上形成的涂膜，所述的涂膜選自(1)親水親油平衡(以下簡稱為“HLB”)為13或以上的非離子表面活性劑的涂膜，(2)包含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑的涂膜，(3)二甲基硅油的涂膜，和(4)水溶性氨基甲酸酯樹脂和二甲基硅氧烷的混合物的涂膜。
實施本發(fā)明的最佳方式構(gòu)造本發(fā)明的表面保護膜基本上具有這樣一種構(gòu)造，其包含襯底膜，所述的襯底膜具有在其一個表面上形成的特殊涂膜。表面保護膜可以具有特殊涂膜/襯底膜/壓敏粘合劑層的構(gòu)造，其中在與涂膜相反的襯底膜表面上涂布壓敏粘合劑。夾層可以存在于襯底膜和壓敏粘合劑層之間。此外，可釋放膜可以粘附在壓敏粘合劑的表面(暴露表面)上。
襯底膜雖然不特別限制本發(fā)明中使用的襯底膜，但是優(yōu)選它包含熱塑性樹脂。熱塑性樹脂的實例包括聚酯基樹脂、聚苯乙烯基樹脂、聚烯烴基樹脂、聚碳酸酯基樹脂、丙烯酸樹脂、聚酰胺基樹脂、聚氨酯基樹脂、聚氯乙烯基樹脂、環(huán)氧基樹脂、苯酚基樹脂及它們的合金。在那些當(dāng)中，考慮到抗變形性、在膜保護膜剝離期間膜變形的存在與否、處理的容易性等，優(yōu)選使用聚酯膜。
雖然優(yōu)選襯底膜是單層，但是襯底膜可以是多層的。襯底膜具有的厚度(在多層情況中的總厚度)為10至200μm，優(yōu)選為10至100μm，更優(yōu)選為20至50μm。
襯底膜可以在表面上進行抗靜電處理、容易粘附的處理等，只要不妨礙特殊涂膜的形成即可。
涂膜根據(jù)本發(fā)明，用于形成涂膜的涂布劑都是水溶性的。因此，在涂布劑中的稀釋劑基本上是水。但是，為了提高涂布劑對襯底膜的可濕性或干燥效率，可以是這樣的情況，其中例如向稀釋劑中加入10重量％或以下的有機溶劑例異丙醇。
優(yōu)選干燥后的涂膜的厚度為1至500nm，更優(yōu)選為10至200nm。
非離子表面活性劑本發(fā)明中使用的非離子表面活性劑具有的HLB為13或以上，優(yōu)選為13至18，更優(yōu)選為14至18。
HLB是表示在非離子表面活性劑的一個分子中親水鏈段與親油鏈段的比率的值。當(dāng)分子中的親水基團的量為0％時，HLB為0；當(dāng)它為100％時，HLB為20；且當(dāng)親水基團等于親油基團時，HLB為10。即，表明當(dāng)HLB大時，親水性大，反之當(dāng)-HLB小時，親油性大。
這種非離子表面活性劑的實例包括脂肪酸酯、烷基二乙醇胺和烷基二乙醇酰胺?？紤]到可以容易調(diào)節(jié)HLB，優(yōu)選使用脂肪酸酯。脂肪酸酯的實例包括棕櫚酸、硬脂酸、月桂酸、油酸、亞油酸、花生酸等的酯，但是應(yīng)當(dāng)理解為本發(fā)明不特別限于此。此外，還可以使用甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等。那些中，優(yōu)選蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯，所述的蔗糖脂肪酸酯可以根據(jù)單酯含量調(diào)節(jié)其HLB，所述的聚甘油脂肪酸酯可以根據(jù)甘油的聚合程度和連接的脂肪酸的種類調(diào)節(jié)其HLB。
可以單獨使用這些非離子表面活性劑或以其兩種或多種的混合物使用，只要HLB值落入在上面的范圍內(nèi)即可。
如果希望和需要，非離子表面活性劑可以含有添加劑。不特別限制可以含有的添加劑及其量，只要不妨礙非離子表面活性劑的涂膜性能即可。例如，列舉的是紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑等。
非離子表面活性劑的涂布方法在襯底膜表面上涂布非離子表面活性劑的方法可以是通常的涂布方法，例如通過通用涂布設(shè)備例如凹板輥式涂布機、氣刀涂布機、噴注式模壓涂布機和唇板涂布機的輥涂方法；噴霧方法，其中襯底膜通過以霧狀噴射的非離子表面活性劑，以在襯底膜表面上形成薄膜；噴射方法；和棒涂方法。在襯底膜表面上涂布非離子表面活性劑期間，在用溶劑適宜稀釋后可以使用非離子表面。
優(yōu)選非離子表面活性劑的膜厚度為1至500nm，更優(yōu)選為10至200nm。只要膜厚度落入此范圍即可，在襯底膜的表面上可以重復(fù)涂布相同的或兩種或多種不同的非離子表面活性劑。
為了改變在其上涂布非離子表面活性劑的襯底膜表面的濕潤特性，襯底膜表面可以進行電暈放電處理、化學(xué)處理、用紫外線輻射處理等。
包含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑本發(fā)明中使用的包含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑是由氟基磷酸酯的銨鹽本身制成的表面活性劑，或由氟基磷酸酯的銨鹽作為主要組分和添加劑例如其他表面活性劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑制成的表面活性劑。在除揮發(fā)性物質(zhì)例如溶劑外的組分中，優(yōu)選氟基磷酸酯的銨鹽的比率為50重量％或以上，更優(yōu)選為80重量％或以上。
優(yōu)選包含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑為具有低分子量(約2,000或以下)和低凝聚的那些。
此處稱為“低凝聚”被定義為這樣的指數(shù)當(dāng)根據(jù)JIS Z0237的方法，將Nichiban Co.，Ltd.(Cellotape(注冊商標(biāo))CT405A-24)的壓敏粘合劑帶粘附于在襯底膜上涂布并且干燥的表面活性劑膜，且以300mm/分鐘的速率進行180°剝離，然后在膜的涂布表面上和壓敏粘合劑帶表面上檢測表面活性劑組分時，其表示表面活性劑與襯底膜之間的壓敏粘合劑強度大于表面活性劑層本身的凝聚。至于組分的鑒別，可以使用表面分析方法例如紅外線分光光度法，但是不應(yīng)當(dāng)理解為本發(fā)明限于此。在評估中，當(dāng)證實在表面上涂布表面活性劑轉(zhuǎn)印到壓敏粘合劑帶時，可以得到還具有玷污控制性能和具有優(yōu)異的油墨表面粘附力的膜。
包含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑的涂布方法為了在襯底膜表面上涂布包含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑，可以使用常規(guī)的涂布方法?？梢圆捎美缤ㄟ^通用涂布設(shè)備例如凹板輥式涂布機、氣刀涂布機、噴注式模壓涂布機和唇板涂布機的輥涂方法；噴霧方法，其中襯底膜通過以霧狀噴射的表面活性劑，以在襯底膜表面上形成膜；噴射方法；棒涂方法；等。在膜上涂布表面活性劑，如果存在非揮發(fā)性物質(zhì)例如溶劑，干燥和消除它，由此得到涂膜。優(yōu)選干燥后涂膜的厚度為1至500nm。
只要膜厚度落入此范圍，可以在襯底膜的表面上重復(fù)涂布相同的或兩種或多種不同的包含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑，以形成層壓膜。
為了改變在其上涂布包含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑的襯底膜表面的濕潤特性，襯底膜表面可以進行電暈放電處理、化學(xué)處理、或用紫外線輻射處理。
二甲基硅油雖然不特別限制二甲基硅油，但是可以適宜使用通過乳化二甲基硅油制備的硅氧烷乳液。優(yōu)選二甲基硅油具有前面定義的低凝聚。
二甲基硅油的涂布方法為了在襯底膜表面上涂布二甲基硅油或它的乳液，可以使用常規(guī)的涂布方法。實例包括通過通用涂布設(shè)備例如凹板輥式涂布機、氣刀涂布機、噴注式模壓涂布機和唇板涂布機的輥涂方法。在乳液的情況下，可以使用噴霧方法，其中襯底膜通過霧狀噴射的乳液，以在襯底膜表面上形成膜；噴射方法；和棒涂方法等。向襯底膜上涂布二甲基硅油或它的乳液，且如果存在非揮發(fā)性物質(zhì)例如溶劑，干燥和消除它，由此得到涂膜。優(yōu)選干燥后涂膜的厚度為1至500nm。
只要膜厚度落入此范圍，在襯底膜上可以重復(fù)涂布相同的或兩種或多種不同的二甲基硅油或它的乳液，以形成層壓膜。
為了改變在其上涂布二甲基硅油或它的乳液的襯底膜表面的濕潤特性，襯底膜表面可以進行電暈放電處理、化學(xué)處理或用紫外線輻射處理。水溶性氨基甲酸酯樹脂和二甲基硅氧烷的混合物可以根據(jù)應(yīng)用調(diào)節(jié)水溶性氨基甲酸酯樹脂與二甲基硅氧烷的比率。例如，在用作偏振片用的表面保護膜的情況下，基于二甲基硅氧烷的重量，優(yōu)選水溶性氨基甲酸酯樹脂的比例為0.1至20倍。在提高與襯底膜的粘合力的情況下，理想的是水溶性氨基甲酸酯樹脂的比例高。在提高玷污控制性能的情況下，理想的是二甲基硅氧烷的比例高。優(yōu)選膜由水溶性氨基甲酸酯樹脂和二甲基硅氧烷制成的膜具有前面定義的低凝聚。
水溶性氨基甲酸酯樹脂和二甲基硅氧烷的混和液體的涂布方法不特別限制在襯底膜上形成由水溶性氨基甲酸酯樹脂和二甲基硅氧烷制成的膜的方法。例如，可以通過常規(guī)的涂布方法在襯底膜上涂布水溶性氨基甲酸酯樹脂的乳液和二甲基硅氧烷的乳液的混和液體。涂布方法的實例包括通過通用涂布設(shè)備例如凹板輥式涂布機、氣刀涂布機、噴注式模壓涂布機和唇板涂布機的輥涂方法?？梢允褂脟婌F方法，其中襯底膜通過以霧狀噴射乳液的混和溶液，以在襯底膜表面上形成膜；噴射方法；棒涂方法等。在膜上涂布混和溶液，且如果存在非揮發(fā)性物質(zhì)例如溶劑，干燥和支除它，由此得到涂膜。優(yōu)選干燥后涂膜的厚度為1至500nm。
只要膜厚度落入此范圍，在襯底膜上可以重復(fù)涂布相同的或兩種或多種不同的混和液體，以形成層壓膜。
為了改變在其上涂布混和溶液的襯底膜表面的濕潤特性，襯底膜表面可以進行電暈放電處理、化學(xué)處理或用紫外線輻射處理。
壓敏粘合劑層至于在與涂膜表面相反的襯底膜表面上構(gòu)成壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑，例如可以使用丙烯酸類、氨基甲酸酯基、橡膠基或硅氧烷基壓敏粘合劑。優(yōu)選具有高透明的壓敏粘合劑，從壓敏粘合劑特性的調(diào)節(jié)容易考慮，優(yōu)選丙烯酸類壓敏粘合劑。為了賦予適宜的粘性，壓敏粘合劑可以包含增粘劑。增粘劑的實例包括松香基、萜烯基、香豆酮基、苯酚基、苯乙烯基和石油基樹脂。
丙烯酸類壓敏粘合劑由含有作為主要組分的丙烯酸烷基酯的丙烯酸類聚合物制成，并且通過極性單體組分與它共聚得到的。丙烯酸烷基酯是丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯且沒有特別限制。實例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基己)酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸(癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。
極性單體組分的實例包括含羧基或羥基的單體，例如丙烯酸、馬來酸酐和(甲基)丙烯酸(2-羥基乙)酯。極性單體在丙烯酸類聚合物中變?yōu)楣倌軋F。
通過與能夠交聯(lián)的丙烯酸類聚合物的交聯(lián)劑的混合，丙烯酸類壓敏粘合劑作為丙烯酸類壓敏粘合劑組合物使用。交聯(lián)劑的實例包括聚異氰酸酯基化合物，例如脂族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯和芳族三異氰酸酯。此外，對于具有慢交聯(lián)反應(yīng)的那些，可以加入包含有機金屬化合物的交聯(lián)促進劑。
增塑劑可以向壓敏粘合劑中加入增塑劑。增塑劑的實例包括己二酸酯基、甘油酯基、癸二酸酯基、1，2，4-苯三酸酯基、均苯四酸酯基、鄰苯二甲酸酯基和磷酸酯基增塑劑。在用于丙烯酸類壓敏粘合劑的情況下，優(yōu)選鄰苯二甲酸酯基增塑劑，但是它不應(yīng)當(dāng)理解為苯發(fā)明限于此。
將被混和的增塑劑的量可以根據(jù)表面保護膜的應(yīng)用、壓敏粘合劑的種類等變化。具體地，在作為表面保護膜的優(yōu)選使用而用于偏振片表面保護的情況下，理想的是以這樣的量混和增塑劑，以便在分別地，在300mm/分鐘的剝離速率下，180°剝離強度為0.01至0.3N/25mm，且在5,000mm/分鐘的剝離速率下，180°剝離強度為0.1至0.5N/25mm，并且對于Ra＝390nm的偏振片的初始剝離強度為1.0至2.5N/5mm-直徑，并且以便當(dāng)粘附到Ra＝390偏振片時，濁度落入不超過5％的范圍內(nèi)。在這些范圍中，在使用偏振片的顯示器中，即使表面保護膜粘附到偏振片上，容易調(diào)節(jié)顯示器，并且當(dāng)表面保護膜變得不需要時，它可以容易剝離。
在向丙烯酸類壓敏粘合劑中加入鄰苯二甲酸酯基增塑劑的情況下，優(yōu)選基于100重量份的丙烯酸類壓敏粘合劑的固體含量，增塑劑的量為5至25重量份。
壓敏粘合劑的涂布方法為了在與涂膜相反的襯底膜表面上涂布壓敏粘合劑，可以使用常規(guī)的幕涂方法、照相凹板式涂方法、篩涂方法、棒涂方法等，但是不應(yīng)當(dāng)理解為本發(fā)明限于此。雖然不特別限制涂布的壓敏粘合劑的厚度，但干燥后的厚度為1至100μm，優(yōu)選為5至50μm，，且更優(yōu)選為10至30μm。
夾層在襯底膜和壓敏粘合劑層之間任選提供的夾層是抗靜電層或容易粘合用的層(處理過的底涂層，以便在不導(dǎo)致排斥的情況下，可以在膜上涂布待涂布的液體(例如壓敏粘合劑))。
可釋放膜可釋放膜可以粘附在表面保護膜的壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)上。至于可釋放膜，可以使用例如，其表面已用硅氧烷劑釋放劑或其他釋放劑處理過的膜和本身具有釋放性能的膜。優(yōu)選可釋放膜厚度為約10至100μm。具有可釋放膜粘附其上的表面保護膜可以卷繞和儲存，并且便于運輸。具有釋放膜的表面保護膜在剝離釋放膜并且在將將壓敏粘合劑層粘附到待保護材料例如偏振片的表面后使用。可以在可釋放膜的表面上涂布抗靜電物質(zhì)。不特別限制抗靜電物質(zhì)，只要它具有與可釋放膜的背面(沒有進行釋放處理的表面)優(yōu)異的粘合力即可。優(yōu)選選擇抗靜電物質(zhì)，以便根據(jù)JIS K6911測量的表面電阻值為1.0×1012Ω/平方或以下。
可以將本發(fā)明的表面保護膜適宜地用于各種元件的表面保護。特別是，它可以適宜用于偏振片、液晶顯示器、等離子體顯示器等的表面保護。
例如，最后剝離掉粘附在液晶板上的表面保護膜。在此期間，將壓敏粘合劑帶例如玻璃紙壓敏粘合劑帶粘附在表面保護膜的涂膜表面，且拉動玻璃紙壓敏粘合劑帶，由此保護膜與保護膜剝離。因此，優(yōu)選表面保護膜的涂膜可以粘附玻璃紙壓敏粘合劑帶。具體而言，優(yōu)選涂膜和玻璃紙壓敏粘合劑帶之間的剝離強度為400g/24mm或以上。
實施例以下，通過參考實施例更具體地描述本發(fā)明，但是不應(yīng)當(dāng)理解為本發(fā)明受這些實施例的限制。
在下面實施例和比較例中使用的所有壓敏粘合劑溶液是溶液稀釋型的。稀釋劑根據(jù)壓敏粘合劑的級別而變化，但是是甲苯、乙酸乙酯或甲基乙基酮，或這些的至少兩種的混和溶液。此外，在涂布壓敏粘合劑時，用這樣的溶劑稀釋壓敏粘合劑至容易涂布的粘度。但是，因為粘度根據(jù)壓敏粘合劑的級別而變化，稀釋的程度也不同。
實施例1使用繞線棒刮涂器，在厚度為38μm的抗靜電聚酯基膜(T100G，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)上，涂布其中混合有0.8重量份的固化劑(D-90，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)和0.08重量份的促進劑(ACCELERATOR-S，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1496，由SokenChemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液，并在100℃干燥1分鐘。干燥后的壓敏粘合劑層的厚度為約18μm。此外，厚度為25μm的可釋放膜(MRF-25，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)與壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)粘附。
使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜的表面上，以干燥后的涂膜厚度為20nm涂布HLB值為15的蔗糖脂肪酸酯(RIKEMAL，由Riken Vitamin Co.，Ltd.制備)。
實施例2使用照相凹板式輥涂機，在厚度為38μm的聚酯基膜(PET-SL，由Teijin DuPont Films Japan Limited制備)的一個表面上，以干燥后的涂膜厚度為30nm涂布HLB值為16(POEM J-0021，由Riken Vitamin Co.，Ltd.制備)的聚甘油脂肪酸酯，并在100℃下加熱幾秒鐘種，以消除稀釋溶劑。
使用繞線棒刮涂器，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜的表面上，涂布其中混合有1.0重量份的固化劑(CORONATE L-45，由NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1473H，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液。在100℃干燥1分鐘后，壓敏粘合劑層的厚度約為10μm。此外，將厚度為25μm的可釋放膜(MRF-25，由Mitsubishi Polyester FilmCorporation制備)與壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)粘合。
比較例1使用照相凹板式輥涂機，在厚度為38μm的聚酯基膜(PET-SL，由TeijinDuPont Films Japan Limited制備)的一個表面上，涂布HLB值為7(RIKEMAL DXO-100，由Riken Vitamin Co.，Ltd.制備)的二甘油脂肪酸酯。得到的涂膜干燥后的厚度100nm。
使用繞線棒刮涂器，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜的表面上，涂布其中混和有1.0重量份的固化劑(CORONATE L-45，由NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1473H，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液。在100℃干燥1分鐘后，壓敏粘合劑層的厚度約為10μm。此外，將厚度為25μm的可釋放膜(MRF-25，由Mitsubishi Polyester FilmCorporation制備)與壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)粘合。
比較例2使用照相凹板式輥涂機，在厚度為38μm的聚酯基膜(PET-SL，由TeijinDuPont Films Japan Limited制備)的一個表面上，涂布商購的可紫外線固化的硅氧烷溶液，并且用紫外線照射30秒。得到的涂膜干燥后的厚度為100nm。
使用繞線棒刮涂器，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜的表面上，涂布用其中混和有1.0重量份的固化劑(CORONATE L-45，由NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1473H，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液。在100℃干燥1分鐘后，壓敏粘合劑層的厚度約為10μm。此外，將厚度為25μm的可釋放膜(MRF-25，由Mitsubishi Polyester FilmCorporation制備)與壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)粘合。
評估在實施例1至2和比較例1至2中得到的每種表面保護膜的防玷污和油墨粘合性。
防玷污性使用繞線棒刮涂器，在聚酯基膜(E7002，由Toyobo Co.，Ltd.制備)的脫模處理過的表面上，在其進行脫模處理的一個表面上，涂布在其中混和有1.0重量份的固化劑(CORONATE L-45，由Nippon Polyurethane IndustryCo.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1473H，由SokenChemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液，且在100℃干燥2分鐘。在實施例和比較例中得到的每種表面保護膜的涂膜表面上，摩擦壓敏粘合劑涂布的膜的壓敏粘合劑表面，并且僅通過由Crecia Corporation制備的JK WIPER 150-S擦去粘附的壓敏粘合劑。同時，評估壓敏粘合劑的擦去性能。
○完全擦去表面上粘附的壓敏粘合劑，沒有留下擦去的記號。
×在涂膜表面上留下壓敏粘合劑，且沒有完全擦去。
油墨粘合性實施例1至2和比較例1至2中得到的每種表面保護膜的涂膜表面上，封印由Shachihata Inc.制備的快速干燥圓形郵票No.11(色調(diào)紅色)。在室溫放置5分鐘后，通過由Crecia Corporation制備的JK WIPER 150-S擦去封印的油墨。同時，評估油墨的擦掉程度(degree of dropping)。
○封印的油墨保留其原來的形狀。
×部分或全部油墨擦掉。
上面評估方法的評估結(jié)果示于下表1中。
表1

實施例3使用繞線棒刮涂器，在厚度為38μm的抗靜電聚酯基膜(T100G，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)的抗靜電處理的表面上，涂布其中混和有0.8重量份的固化劑(D-90，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)和0.08重量份的促進劑(CORONATE L-45，由NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1473H，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液，且在100℃干燥1分鐘后。壓敏粘合劑層的厚度約為18μm。
此外，將厚度為25μm的可釋放膜(MRF-25，由Mitsubishi PolyesterFilm Corporation制備)粘附到壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)上。
使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑層的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布由氟基磷酸酯的銨鹽(DAIFREEME-313，由Daikin Industries，Ltd.制備)制成的表面活性劑，且在100℃加熱幾秒鐘，以消除稀釋溶劑。此外，使用由Tect Co.，Ltd.制備的噴霧器，在表面保護膜的可釋放膜表面上，霧狀噴霧抗靜電劑SAT-4(由NihonPharmaceutical Co.，Ltd.制備)。
實施例4以與實施例3相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑層的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布由氟基磷酸酯的銨鹽(DAIFREE ME-414的兩層單獨溶液的底層，由Daikin Industries，Ltd.制備)制成的表面活性劑。
實施例5以與實施例3相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用噴霧方法，在相對于壓敏粘合劑層涂布的表面的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布由氟基磷酸酯的銨鹽(DAIFREE ME-313，由Daikin Industries，Ltd.制備)制成的表面活性劑。
實施例6
以與實施例3相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用噴霧方法，在與壓敏粘合劑層的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布由氟基磷酸酯的銨鹽(DAIFREE ME-414的兩層單獨溶液的底層，由Daikin Industries，Ltd.制備)制成的表面活性劑。
比較例3以與實施例3相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑層的表面相反的襯底膜表面上，涂布商購的可紫外線固化的硅氧烷溶液，并且用紫外線照射30秒，以形成固化膜。得到的涂膜厚度為50nm。
比較例4以與實施例3相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用噴霧方法，在與壓敏粘合劑層的表面相反的襯底膜表面上，涂布商購的可紫外線固化的硅氧烷溶液，并且用紫外線照射30秒，以形成固化膜。得到的涂膜厚度為50nm。
比較例5以與實施例3相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布商購的長鏈烷基基脫膜處理劑(二烷基磺基琥珀酸酯鹽)。
比較例6以與實施例3相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用噴霧方法，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布商購的長鏈烷基基脫膜處理劑。
評估實施例3至6和比較例3至6中得到的每種保護膜中的凝聚、防玷污性能和油墨粘合性。
凝聚的評估根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)評估破壞狀態(tài)A在表面活性劑層中的凝聚和破裂在剝離掉壓敏粘合劑帶后，證實表面處理膜的處理表面和壓敏粘合劑帶的壓敏粘合劑表面上的表面活性劑組分。
B表面活性劑和襯底膜之間的界面處，界面破裂在剝離壓敏粘合劑帶后，僅證實壓敏粘合劑帶側(cè)的表面活性劑組分。
C層之間和層內(nèi)部沒有破裂在剝離壓敏粘合劑帶后，僅證實表面處理膜的處理表面?zhèn)鹊谋砻婊钚詣┙M分。
上面評估方法的評估結(jié)果示于下表2中。
表2

實施例7使用繞線棒刮涂器，在厚度為38μm的抗靜電聚酯基膜(T100G，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)上，涂布其中混和有0.8重量份的固化劑(D-90，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)和0.08重量份的促進劑(ACCELERATOR-S，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1496，由SokenChemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液，并在100℃干燥1分鐘。干燥后的壓敏粘合劑層的厚度為約18μm。此外，將厚度為25μm的可釋放膜(MRF-25，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)與壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)粘附。
將二甲基硅油的乳液(TSM6344，由GE Toshiba Silicones Co.，Ltd.制備)用體積比為70/30的水/異丙醇的溶液稀釋15倍，并且使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜表面上以干燥后的涂膜厚度為80nm涂布，且在100C°加熱幾秒鐘，以消除稀釋溶劑。此外，使用由Tect Co.，Ltd.制備的噴霧器，在表面保護膜的可釋放膜表面上，霧狀噴霧抗靜電劑SAT-4(由Nihon Pharmaceutical Co.，Ltd.制)。
實施例8以與實施例7相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用噴霧方法，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布二甲基硅油乳液(TSM6344，由GE Toshiba Silicones Co.，Ltd.制備)。
比較例7以與實施例7相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布商購長鏈烷基基脫膜處理劑。
比較例8以與實施例7相同的方式制備保護膜，不同之處在于使用噴霧方法，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布氟基表面活性劑(ELASGUARD 180，由Dai-ichi Kogyo SeiyakuCo.，Ltd.制備)。
以與前面描述的相同方法，評估實施例7至8和比較例7至8中得到的每種保護膜的凝聚、防玷污性能和油墨粘合性，結(jié)果示于表3中。
表3

實施例9使用繞線棒刮涂器，在厚度為38μm的抗靜電聚酯基膜(T100G，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)的抗靜電處理表面上，涂布其中混和有0.8重量份的固化劑(D-90，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)和0.08重量份的促進劑(ACCELERATOR-S，由Soken Chemical &Engineering Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1496，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液，并在100℃干燥1分鐘。干燥后的壓敏粘合劑層的厚度為約18μm。此外，將厚度為25μm的可釋放膜(MRF-25，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)與壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)粘附。
將水溶性氨基甲酸酯樹脂(ELASTRON H-3，由Dai-ichi Kogyo SeiyakuCo.，Ltd.制備，固體含量22.9％)的乳液與用體積比為70/30的水/異丙醇溶液稀釋15倍的二甲基硅油乳液(TSM6344，由GE Toshiba Silicones Co.，Ltd.制備，固體含量30％)以水溶性氨基甲酸酯樹脂6倍于二甲基硅氧烷的比率混和，并且使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為80nm涂布該混和物，接著在100℃加熱幾秒鐘，以消除稀釋溶劑。此外，使用由Tect Co.，Ltd.制備的噴霧器，在表面保護膜的可釋放膜表面上，霧狀噴霧抗靜電劑SAT-4(由Nihon Pharmaceutical Co.，Ltd.制備)。
實施例10以與實施例9相同的方式制備保護膜，不同之處在于將水溶性氨基甲酸酯樹脂(ELASTRON H-3，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制備)的乳液與二甲基硅油的乳液(TSM6344，由GE Toshiba Silicones Co.，Ltd.制備)的乳液以水溶性氨基甲酸酯樹脂6倍于二甲基硅氧烷的比率混合，且以噴霧方法，在與壓敏粘合劑涂布的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后的涂膜厚度為50nm涂布該混和物。
比較例9通過如下制備保護膜在襯底膜的一個表面上涂布壓敏粘合劑，其與涂布的表面相反的表面未進行任何處理。
以與前面描述的相同方法，評估實施例9至10和比較例9中得到的每種保護膜的凝聚、防玷污性能和油墨粘合性，結(jié)果示于表4中。
表4

實施例11使用繞線棒刮涂器，在厚度為38μm抗靜電聚酯基膜(T100G，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)的抗靜電處理表面上，涂布其中混和有0.8重量份的固化劑(D-90，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)和0.08重量份的促進劑(ACCELERATOR-S，由Soken Chemical &Engineering Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1496，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液，并在100℃干燥1分鐘。干燥后的壓敏粘合劑層的厚度為約18μm。此外，將厚度為25μm的可釋放膜(MRF-25，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)與壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)粘附。此后，使用照相凹板式輥涂機，在可釋放膜/壓敏粘合劑層/抗靜電聚酯基膜的表面上，以干燥后涂膜的厚度為50nm涂布氟基磷酸酯的銨鹽(DAIFREE ME-313，由DaikinIndustries，Ltd.制備)制成的表面活性劑，在100℃加熱幾秒鐘，以消除稀釋溶劑。
實施例12使用繞線棒刮涂器，在厚度為38μm抗靜電聚酯基膜(T100G，由Mitsubishi Polyester Film Corporation制備)的抗靜電處理表面上，涂布其中混和有0.1重量份的固化劑(L-45，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1496，由Soken Chemical &Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液，并在100℃干燥1分鐘。干燥后的壓敏粘合劑層的厚度為約18μm。此外，將厚度為25μm的可釋放膜(E7002，由Toyobo Co.，Ltd.制備)與壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)粘附。此后，使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑層的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后涂膜的厚度為50nm涂布氟基磷酸酯的銨鹽(DAIFREEME-313，由DaikinIndustries，Ltd.制備)制成的表面活性劑，在100℃加熱幾秒鐘，以消除稀釋溶劑。
實施例13使用繞線棒刮涂器，在厚度為38μm抗靜電聚酯基膜(G2P8，由TeijinDuPont Films Japan Limited制備)的抗靜電處理表面上，涂布其中混和有O.1重量份的固化劑(L-45，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制備)的100份丙烯酸類壓敏粘合劑(SK-DYNE 1496，由Soken Chemical &Engineering Co.，Ltd.制備)的壓敏粘合劑溶液，并在100℃干燥1分鐘。干燥后的壓敏粘合劑層的厚度為約18μm。此外，將厚度為25μm的可釋放膜(E7002，由Toyobo Co.，Ltd.制備)與壓敏粘合劑層的表面(暴露表面)粘附。此后，使用照相凹板式輥涂機，在與壓敏粘合劑層的表面相反的襯底膜表面上，以干燥后涂膜的厚度為50nm涂布氟基磷酸酯的銨鹽(DAIFREEME-313，由Daikin Industries，Ltd.制備)制成的表面活性劑，并在100℃加熱幾秒鐘，以消除稀釋溶劑。
對實施例11至13中制備的保護膜進行下面的測試。
耐溶劑性的評估測量每種保護膜在用乙醇擦拭該膜的底表面?zhèn)戎昂椭蟮撵o電衰變。使用由ETS Inc.制備的Static Decay Meter，Model 406C，向該膜強制施加5,000V的電壓，確定靜電衰變，并且根據(jù)MIL-B-81705B測量靜電衰變時間，直到電流衰變?yōu)?％。
○MIL標(biāo)準(zhǔn)接受×MIL標(biāo)準(zhǔn)不接受測量結(jié)果示于下表5中。
玻璃帶剝離強度將由Nichiban Co.，Ltd.制備的玻璃帶(寬度24mm)粘附到保護膜的底表面?zhèn)?，測量在300mm/分鐘的剝離速率下的玻璃紙180°剝離強度。
○180°剝離強度大于400g/24mm-寬度。
×180°剝離強度為400g/24mm-寬度或以下。
測量結(jié)果示于下表6中。
輔助釋放性(cue releasability)將保護膜通過壓敏粘合劑層與偏振片粘合，并且將由Nichiban Co.，Ltd.制備的玻璃帶(寬度24mm)與保護膜的底表面?zhèn)日澈?，由此評估保護膜的輔助釋放性。
○玻璃帶沒有從保護膜中釋放的條件下，可以剝離掉保護膜。
×玻璃帶從保護膜中釋放，由此保護膜不能剝離。
測量結(jié)果示于下表6中。
表5

表6

工業(yè)適用性包含襯底膜的表面保護膜，所述的襯底膜具有在其最外層表面上形成的特殊涂膜，具有優(yōu)異的防玷污性能和油墨粘合性。因此它可以適宜用于偏振片、液晶顯示器、等離子體顯示器的表面保護。
權(quán)利要求
1.一種包含襯底膜的表面保護膜，所述的襯底膜具有在其一個表面上形成的涂膜，所述的涂膜選自(1)親水親油平衡(HLB)為13或以上的非離子表面活性劑的涂膜，(2)包含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑的涂膜，(3)二甲基硅油的涂膜，和(4)水溶性氨基甲酸酯樹脂和二甲基硅氧烷的混合物的涂膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其中所述襯底膜包含熱塑性樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其中所述襯底膜是聚酯膜。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其中所述非離子表面活性劑是脂肪酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其在與涂膜相反的襯底膜表面上，具有壓敏粘合劑的層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的表面保護膜，其中所述壓敏粘合劑是丙烯酸類壓敏粘合劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的表面保護膜，其中所述壓敏粘合劑包含增塑劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的表面保護膜，其在襯底膜和壓敏粘合劑層之間具有夾層。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的表面保護膜，其中所述涂膜具有的玻璃帶剝離強度大于400g/24mm。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的表面保護膜，其中在所述壓敏粘合劑層的暴露表面上粘附可釋放膜。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的表面保護膜，其中所述的可釋放膜是硅氧烷脫模處理劑涂布的聚酯膜。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的表面保護膜，其中在所述可釋放膜的表面上涂布抗靜電物質(zhì)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其粘附在偏振片的表面上。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其用于偏振片。
全文摘要
一種包含具有在其一個表面上形成的涂膜的襯底膜的表面保護膜，該涂膜選自(1)親水親油平衡(HLB)為13或以上的非離子表面活性劑的涂膜，(2)含氟基磷酸酯的銨鹽的表面活性劑的涂膜，(3)二甲基硅油的涂膜和(4)水溶性氨基甲酸酯樹脂和二甲基硅氧烷的混合物的涂膜。包括具有在其最外層表面上形成的特殊涂膜的襯底膜的表面保護膜的防玷污性能和油墨粘合性優(yōu)異。優(yōu)選襯底膜含熱塑性樹脂。壓敏粘合劑優(yōu)選為例如丙烯酸類、氨基甲酸酯基、橡膠基或硅氧烷基壓敏粘合劑。優(yōu)選透明度高的壓敏粘合劑，從壓敏粘合劑特性的容易考慮，優(yōu)選丙烯酸類壓敏粘合劑。因為表面保護膜的防玷污性能和油墨粘合性優(yōu)異，因此它可適用于偏振片、液晶顯示器、等離子體顯示器等的表面保護。
文檔編號C08J7/06GK1726250SQ20038010590
公開日2006年1月25日 申請日期2003年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月12日
發(fā)明者德永久次, 武井淳, 清水美基雄 申請人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會社