專利名稱：輻照過的丁烯－1聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有高的熔體強(qiáng)度(melt strength)和柔軟度(softness)的輻照過的丁烯-1聚合物材料及其具有改善的結(jié)晶性能的組合物。
已知丁烯-1聚合物提供良好的抗壓、沖擊強(qiáng)度和抗蠕變性能。然而，由于材料制粒困難，這種材料的制造過程很慢。該困難被認(rèn)為是由于聚丁烯-1的結(jié)晶速率慢和聚丁烯-1的晶型II(亞穩(wěn)的)的硬度低造成的。聚丁烯-1顯示出同質(zhì)多晶型現(xiàn)象，包括晶型I(孿晶生成的六角形)、晶型II(四邊形的)和其它不常見的晶型。亞穩(wěn)的晶型II通過熔體結(jié)晶產(chǎn)生，然后轉(zhuǎn)化為晶型I。晶型II的無應(yīng)變的(unstrained)熔體的結(jié)晶過程很慢，結(jié)晶過程隨著分子量的增加而加快。在現(xiàn)有技術(shù)中，已經(jīng)確定了很多用于聚丁烯-1的熔體結(jié)晶的非均相成核劑，例如石墨、有機(jī)酰胺、有機(jī)羧酸和芳族磺酸及其鹽。這些成核劑影響結(jié)晶動(dòng)力學(xué)和得到的形態(tài)，從而影響硬度、抗拉強(qiáng)度和熱變形。然而，熔體結(jié)晶速率仍舊不能滿足工業(yè)開發(fā)，仍需要能夠增加聚丁烯-1及其共聚物的結(jié)晶速率的成核劑。
還已知通過按照美國專利4,916,198和5,047,446中的方法輻照丙烯均聚物、丙烯與乙烯或C4-10α-烯烴的無規(guī)共聚物或丙烯與乙烯和/或C4-8α-烯烴的無規(guī)三元共聚物，可以獲得具有高的熔體強(qiáng)度或應(yīng)變硬化的拉伸粘度的丙烯聚合物材料，即當(dāng)熔融的丙烯聚合物材料被拉長、沒有交聯(lián)和/或凝膠化時(shí)，抗拉伸性增強(qiáng)。美國專利4,916,198描述了輻照過的丙烯聚合物材料與未輻照過的丙烯聚合物材料的共混物，美國專利5,047,446描述了未輻照過的丙烯聚合物材料與其它聚合物(例如聚乙烯)的共混物。美國專利5,508,319描述了高熔體強(qiáng)度的乙烯聚合物材料。所述輻照過的丙烯聚合物的高的熔體強(qiáng)度或應(yīng)變硬化的拉伸粘度可能擴(kuò)展丙烯聚合物的應(yīng)用，超過熔體強(qiáng)度低的常規(guī)的丙烯聚合物的應(yīng)用范圍。然而，這些高熔體強(qiáng)度的丙烯聚合物材料的應(yīng)用范圍的擴(kuò)展受到其缺乏柔軟度的限制。為了克服柔軟度的缺乏，已經(jīng)采取了不同的辦法。例如，輻照柔軟的聚合物起始原料來增加熔體強(qiáng)度，或?qū)⒏呷垠w強(qiáng)度的丙烯聚合物材料與柔軟的聚合物材料共混。美國專利6,306,970描述了一種具有改善的熔體強(qiáng)度和柔軟性的含有丙烯聚合物材料和低結(jié)晶度丙烯聚合物的輻照過的組合物。然而，這種丙烯聚合物的使用并沒有擴(kuò)展到例如泡沫的應(yīng)用，所述泡沫更適合使用丁烯-1聚合物。
已知丁烯-1聚合物具有良好的柔軟性能。國際專利申請PCT/EP03/03593描述了具有改善的熔體強(qiáng)度的未輻照過的丁烯-1共聚物。然而，這些值仍舊不能滿足很多應(yīng)用，仍舊需要熔體強(qiáng)度提高同時(shí)其柔軟度值保持或提高的丁烯-1聚合物。
申請人出乎意料地發(fā)現(xiàn)輻照過的丁烯-1聚合物材料，它具有高的熔體強(qiáng)度和柔軟度，還能為未輻照過的丁烯-1聚合物材料提供優(yōu)秀的成核作用，從而加快結(jié)晶的速率。
在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及一種組合物，它含有A. 0.05重量％-15重量％的輻照過的丁烯-1聚合物材料，它具有大于1cN的熔體強(qiáng)度和小于1000兆帕的楊氏模量(Young′s modulus)；和B. 85重量％-99.95重量％的未輻照過的丁烯-1聚合物材料；其中組分A和B的重量之和等于100重量％。
本發(fā)明的另一種實(shí)施方式包括通過在活性氧氣濃度低于15體積％的環(huán)境中用總輻射量為5-45Mrad的高能離子輻射輻照選自以下(a)至(c)的丁烯-1聚合物材料來獲得的輻照過的丁烯-1聚合物材料(a)丁烯-1的均聚物；(b)丁烯-1與乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烴的共聚物或三元共聚物，共聚單體的含量為1摩爾％-15摩爾％；和(c)它們的混合物；其中所述的輻照過的丁烯-1聚合物的熔體強(qiáng)度大于1cN，楊氏模量小于1000兆帕。
在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，本發(fā)明包括一種組合物，它含有C. 5重量％-95重量％的輻照過的丁烯-1聚合物材料，其選自以下(1)至(3)(1)丁烯-1的均聚物；(2)丁烯-1與乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烴的共聚物或三元共聚物，共聚單體的含量為1摩爾％-15摩爾％；和(3)它們的混合物；和D. 5重量％-95重量％的未輻照過的丙烯聚合物材料；及其混合物；其中組分C和D的重量之和等于100重量％。
本發(fā)明的另一種實(shí)施方式包括使未輻照過的丁烯-1聚合物材料成核化的方法，所述方法包括(1)通過在活性氧氣濃度低于15體積％的環(huán)境中用總輻射量為5-45Mrad的高能離子輻射輻照選自以下(a)至(c)的丁烯-1聚合物(a)丁烯-1的均聚物；(b)丁烯-1與乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烴的共聚物或三元共聚物，共聚單體的含量為1摩爾％-15摩爾％；和(c)它們的混合物；其中所述的輻照過的丁烯-1聚合物的熔體強(qiáng)度大于1cN，楊氏模量小于1000兆帕；(2)處理步驟(1)中得到的輻照過的丁烯-1聚合物，使輻照過的丁烯-1聚合物中存在的所有自由基基本失活，從而制得高熔體強(qiáng)度的丁烯-1聚合物；(3)將步驟(2)中得到的高熔體強(qiáng)度的丁烯-1聚合物與未輻照過的丁烯-1聚合物材料共混，從而制得共混的聚合物組合物；和(4)配混所述共混的聚合物組合物；其中未輻照過的丁烯-1聚合物材料的結(jié)晶速率因此被加快。
用于制備輻照過的丁烯-1聚合物和未輻照過的丁烯-1聚合物材料的起始原料是選自以下(a)至(c)的丁烯-1聚合物材料(a)丁烯-1的均聚物；(b)丁烯-1與乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烴的共聚物或三元共聚物，共聚單體的含量為1摩爾％-15摩爾％；其中，乙烯如果存在的話，其濃度優(yōu)選為1-10摩爾％，更優(yōu)選為2-5摩爾％，丙烯或C5-C10α-烯烴如果存在的話，其濃度優(yōu)選為2-10摩爾％；和(c)它們的混合物；有用的丁烯-1聚合物材料的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.5-150克/10分鐘，優(yōu)選0.7-100克/10分鐘，最優(yōu)選0.9-75克/10分鐘。
這些丁烯-1聚合物材料，其制備方法及其性能是本領(lǐng)域已知的。適合的丁烯-1聚合物可以如WO99/45043中所描述的使用齊格勒-納塔催化劑從丁烯-1而獲得，或通過PCT/EP02/05087中所描述的丁烯-1經(jīng)茂金屬聚合來獲得。
較佳地，所述丁烯-1聚合物是均聚物或含有高達(dá)15摩爾％共聚的丙烯或10摩爾％共聚的乙烯的共聚物，更優(yōu)選丁烯-1的均聚物。
較佳地，當(dāng)7天后用廣角X-射線衍射測定時(shí)，所述丁烯-1均聚物的結(jié)晶度至少為30重量％，更優(yōu)選45重量％-70重量％，最優(yōu)選55-60重量％。
本發(fā)明的組合物中的丁烯-1聚合物材料的分子量通常至少為50,000道爾頓，優(yōu)選至少為100,000道爾頓，最優(yōu)選120,000道爾頓-1,500,000道爾頓。
在制備本發(fā)明的輻照過的丁烯-1聚合物材料的一種方法中，在活性氧氣濃度已確定且保持在小于15體積％的環(huán)境中用高能離子輻射輻照未輻照過的丁烯-1聚合物材料。所述離子輻射應(yīng)具有足夠的能量穿入被輻照的聚合物材料的塊體(mass)內(nèi)，以到達(dá)所需的穿入程度。所述離子輻射可以是任何種類的，但優(yōu)選包括電子射線和γ射線。更優(yōu)選來自于加速電壓為500-4000千伏的電子發(fā)生器的電子束。在總離子輻射量為5-45兆拉德，優(yōu)選10-36兆拉德(“Mrad”)時(shí)得到令人滿意的結(jié)果。當(dāng)使用的量超過36Mrad，所述的丁烯-1聚合物的均勻性(homogeneity)略為變差?？梢砸悦看?-12Mrad，優(yōu)選每次6-12Mrad的多次輻射量實(shí)施總輻射。
所述的丁烯聚合物材料優(yōu)選在活性氧氣濃度小于5體積％，更優(yōu)選小于1體積％的環(huán)境中被輻照。最優(yōu)選的活性氧氣濃度小于0.004體積％。輻照后，所述輻照過的丁烯-1聚合物材料保持在這樣的環(huán)境中，優(yōu)選保持高達(dá)10小時(shí)，更優(yōu)選保持1-8小時(shí)的時(shí)間。然后在自由基失活或猝滅步驟中處理所述的輻照過的丁烯-1聚合物材料，其中將所述的輻照過的丁烯-1聚合物材料在惰性氣氛中，優(yōu)選在氮?dú)庵屑訜岬絻?yōu)選至少為80℃但低于所述聚合物的軟化點(diǎn)的溫度，更優(yōu)選為90-110℃的溫度，并保持在該溫度優(yōu)選大于1小時(shí)，更優(yōu)選2-15小時(shí)的時(shí)間?；蛘?，所述的猝滅步驟可以通過加入用作自由基捕獲劑的添加劑(例如甲基硫醇)來進(jìn)行。在猝滅步驟中使自由基失活阻止了聚合物材料的降解，并提高了所述輻照材料的物理性質(zhì)中的穩(wěn)定性。較佳地，通過在惰性氣氛中加熱來進(jìn)行所述猝滅步驟。
表述“活性氧氣”指的是會(huì)與輻照過的丁烯-1聚合物材料，更具體地是與材料中的自由基發(fā)生反應(yīng)的氧氣。所述用于丁烯-1聚合物材料的輻照過程中對活性氧氣含量的要求可以通過使用真空或用惰性氣體，例如氮?dú)鈦硖鎿Q環(huán)境中的部分或全部空氣來實(shí)現(xiàn)。
本說明書所用的術(shù)語“rad”指的是通過位于被輻照的烯烴材料表面上的測量劑量裝置所測的導(dǎo)致每克聚合物材料吸收100爾格能量當(dāng)量的離子輻射量，不論是以顆粒床(bed)或?qū)拥男问剑€是以薄膜或片的形式。
由于該材料所具有的顯著增強(qiáng)的應(yīng)變硬化的拉伸粘度，本發(fā)明的輻照過的丁烯-1聚合物的熔體強(qiáng)度大于1cN。較佳地，所述熔體強(qiáng)度為1.5cN-40cN，更優(yōu)選10cN-30cN。
本發(fā)明的組合物中的輻照過的丁烯-1聚合物的楊氏模量值小于1000兆帕，優(yōu)選為100-900兆帕，更優(yōu)選為200-800兆帕。當(dāng)所述的輻照過的丁烯-1聚合物材料為丁烯-1均聚物時(shí)，所述楊氏模量優(yōu)選為150-300兆帕。本領(lǐng)域技術(shù)人員要理解楊氏模量的減小反映了所述聚合物材料的柔軟度增加。
如熱凝膠過濾(hot-gel filtration)測試中所測定的，所述輻照過的丁烯-1聚合物通常含有小于15重量％的凝膠，在所述測試中，在135℃下將所述聚合物溶解在1重量％的二甲苯溶液中，然后通過325目的不銹鋼濾網(wǎng)過濾。較佳地，所述輻照過的丁烯-1聚合物材料含有小于5重量％的凝膠，更佳地含有小于3重量％的凝膠。
申請人出乎意料地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的輻照過的丁烯-1聚合物材料可以有利地用作成核劑，提高熔融的未輻照過的丁烯-1聚合物材料的結(jié)晶速率。按照一種實(shí)施方式，本發(fā)明涉及一種組合物，它包含A. 0.05重量％-15重量％的輻照過的丁烯-1聚合物材料，它具有大于1cN的熔體強(qiáng)度和小于1000兆帕的楊氏模量；和B. 85重量％-99.95重量％的未輻照過的丁烯-1聚合物材料；其中組分A和B的重量之和等于100重量％。
更具體地，在與未輻照過的丁烯-1聚合物材料的混合物中，輻照過的丁烯-1聚合物材料的存在量為0.05重量％-15重量％，優(yōu)選為0.1重量％-10重量％，更優(yōu)選1.0重量％-5.0重量％，所述組合物中的其余部分為未輻照過的丁烯-1聚合物材料。
所述的輻照過的丁烯-1聚合物材料還可以是含有未輻照過的丙烯聚合物材料的聚合物組合物的一部分。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中包括一種組合物，它含有C. 5重量％-95重量％的輻照過的丁烯-1聚合物材料，其選自以下(1)至(3)(1)丁烯-1的均聚物；(2)丁烯-1與乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烴的共聚物或三元共聚物，共聚單體的含量為1摩爾％-15摩爾％；和(3)它們的混合物；和
D. 5重量％-95重量％的未輻照過的丙烯聚合物材料；及其混合物；其中組分C和D的重量之和等于100重量％。
所述未輻照過的丙烯聚合物材料可選自以下(A)至(E)(A)丙烯均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80％，優(yōu)選為90-99.5％；(B)丙烯和選自乙烯和C4-C10α-烯烴中的烯烴的無規(guī)共聚物，它含有1-30重量％，優(yōu)選5-20重量％的所述烯烴，其全同立構(gòu)指數(shù)大于60％，優(yōu)選大于70％；(C)丙烯和選自乙烯和C4-C8α-烯烴中的兩種烯烴的無規(guī)三元共聚物，它含有1-30重量％，優(yōu)選5-20重量％的所述烯烴，其全同立構(gòu)指數(shù)大于60％，優(yōu)選大于70％；(D)烯烴聚合物組合物，含有以下(i)至(iii)(i) 10-60重量份，優(yōu)選15-55重量份的全同立構(gòu)指數(shù)至少為80％，優(yōu)選為90-99.5％的丙烯均聚物，或選自(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烴和(c)丙烯和C4-C8α-烯烴的結(jié)晶共聚物，所述共聚物的丙烯含量大于85重量％，優(yōu)選為90-99重量％，全同立構(gòu)指數(shù)大于60％；(ii) 3-25重量份，優(yōu)選5-20重量份的乙烯和丙烯或C4-C8α-烯烴的共聚物，它在室溫下不溶于二甲苯；和(iii) 10-80重量份，優(yōu)選15-65重量份的選自(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-C8α-烯烴和(c)乙烯和C4-C8α-烯烴的彈性共聚物，所述共聚物任選地含有0.5-10重量％的二烯，并含有小于70重量％，優(yōu)選10-60重量％，最優(yōu)選12-55重量％的乙烯，并能在室溫下溶于二甲苯，其特性粘度為1.5-10.0分升/克(dl/g)；以總的烯烴聚合物組合物為基準(zhǔn)計(jì)，(ii)和(iii)的總量為50-90％，(ii)/(iii)的重量比小于0.4，優(yōu)選為0.1-0.3，其中所述組合物經(jīng)至少兩個(gè)階段的聚合制得；和(E)它們的混合物。
所述未輻照過的丙烯聚合物材料的存在量為5-95重量％，優(yōu)選20-90重量％，更優(yōu)選30-80重量％。
為了使未輻照過的丁烯-1聚合物材料成核，首先如上所述，將其與輻照過的丁烯-1聚合物材料、和任選的如上所述的未輻照過的丙烯聚合物材料用本領(lǐng)域熟知的常規(guī)操作混合，這些操作包括，例如滾筒翻轉(zhuǎn)(drum tumbling)或用低速或高速混合器。然后將得到的組合物在熔融態(tài)下用任何本領(lǐng)域熟知的常規(guī)方式，以間歇式或連續(xù)式并使用如班伯里密煉機(jī)、捏合機(jī)或單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行配混。然后可以將所述材料制粒。
除非另有說明，以下的實(shí)施例中所闡述的烯烴聚合物材料和組合物的性質(zhì)按照以下的測試方法測定熔體流動(dòng)速率(“MFR”)是在230℃和2.16千克下用ASTM D1238測定的，并以分克/分鐘為單位記錄。楊氏模量是用ASTM D1708-96測定的。室溫下在二甲苯中的可溶性(“XSRT”)是通過在室溫下在配有攪拌器的容器中將2.5克聚合物溶解在250毫升二甲苯中并在攪拌下于135℃加熱20分鐘來測定的。將所述溶液冷卻到25℃，同時(shí)繼續(xù)攪拌，然后靜置30分鐘，不要攪拌，以使固體沉降。用濾紙過濾掉所述固體，剩余的溶液用氮?dú)饬魈幚碚舭l(fā)，固體殘留物在80℃下真空干燥，直到達(dá)到恒重。
熔體強(qiáng)度和斷裂速度是在200℃下于Goettfert Rheotens儀器上測定的。所述Rheotens儀器由固定在靈敏平衡梁上的兩個(gè)計(jì)數(shù)旋轉(zhuǎn)輪組成。從毛細(xì)管模具中擠出熔體線料并在旋轉(zhuǎn)輪之間拉伸直到線料斷裂。所述拉伸速度最初是恒定的，以確立力的基線。然后施加恒定的加速度。在測試中測定的最大力作為熔體強(qiáng)度。用斷裂時(shí)的速度表示熔體的拉伸性。
用凝膠滲透色譜法(GPC)，使用聚合物實(shí)驗(yàn)室(Polymer Laboratories)出售的GPC水-200來測定重均分子量和數(shù)均分子量。
除非另有說明，本說明書提到的所有份數(shù)、百分比和比例都按重量計(jì)。
實(shí)施例1該實(shí)施例闡述了輻照過的丁烯-1聚合物材料的制備。
將聚丁烯BR200聚合物(Basell美國股份有限公司的丁烯-1均聚物，其在230℃和2.16千克下的熔體流速為0.9克/10分鐘，重均分子量為270000道爾頓)引入到玻璃反應(yīng)管中，并用氮?dú)獯祾?小時(shí)，確保聚合物在輻照處理之前處于沒有氧氣的環(huán)境中。吹掃之后，將反應(yīng)管浸入到冰中以阻止聚合物在輻照過程中熔化，然后在9Mrad的電子束下輻照。在室溫下將輻照過的聚合物保持在沒有氧氣的環(huán)境中8小時(shí)，最后在100℃加熱12小時(shí)，然后暴露于空氣中。
實(shí)施例2
該實(shí)施例闡述了輻照過的丁烯-1聚合物材料的制備。
將裝有實(shí)施例1的丁烯-1均聚物的玻璃反應(yīng)管用氮?dú)獯祾?小時(shí)，確保聚合物在輻照處理之前處于沒有氧氣的環(huán)境中。吹掃之后，將反應(yīng)管浸入到冰中以阻止聚合物在輻照過程中熔化，然后每次在9Mrad的電子束下輻照兩次，總的離子輻照量為18Mrad。將輻照過的聚合物保持在沒有氧氣的環(huán)境中8小時(shí)，最后在100℃加熱12小時(shí)，然后暴露于空氣中。
實(shí)施例3該實(shí)施例闡述了輻照過的丁烯-1聚合物材料的制備。
按照實(shí)施例2制備輻照過的丁烯-1聚合物材料，除了將裝有丁烯-1均聚物的反應(yīng)管每次在9Mrad下輻照三次，總的離子輻照量為27Mrad。
實(shí)施例4該實(shí)施例闡述了輻照過的丁烯-1聚合物材料的制備。
按照實(shí)施例2制備輻照過的丁烯-1聚合物材料，除了將裝有丁烯聚合物材料的反應(yīng)管每次在9Mrad下輻照四次，總的離子輻照量為36Mrad。
未輻照過的聚丁烯BR200和實(shí)施例1-4得到輻照過的丁烯-1聚合物材料的測試結(jié)果示于表I。
從表I中的數(shù)據(jù)明顯可以看到，輻照過的丁烯-1聚合物材料的熔體強(qiáng)度和柔軟度比未輻照過的丁烯-1聚合物材料提高。
實(shí)施例5-17將實(shí)施例1中所用的未輻照過的丁烯-1均聚物聚丁烯BR200與實(shí)施例1-4中所得到的輻照過的樣品混合，制得一系列樣品。將輻照過的和未輻照過的丁烯-1聚合物材料在室溫下混合并在204℃下從購自Berstorff Gmbh的Berstorff 42毫米擠出機(jī)中擠出。在購自TA儀器(TA Instruments)的TA-2920差示掃描量熱計(jì)上進(jìn)行差示掃描量熱(“DSC”)測試。所述DSC方法包括在第一加熱和冷卻循環(huán)后放置10天。所述組合物和DSC冷卻循環(huán)的峰值冷卻溫度總結(jié)于表II中。
從表II中的數(shù)據(jù)明顯可以看出，本發(fā)明的輻照過的丁烯-1聚合物的加入提高了未輻照過的丁烯-1聚合物組合物的結(jié)晶速率，這可由DSC峰值冷卻溫度的升高所證實(shí)。
在閱讀了上述內(nèi)容后，普通技術(shù)人員會(huì)很清楚本文所揭示的本發(fā)明的其它特征、優(yōu)點(diǎn)和實(shí)施方式。在這一點(diǎn)，盡管本發(fā)明的具體實(shí)施方式
已經(jīng)很詳細(xì)地描述過，但是不偏離本發(fā)明所描述和要求的實(shí)質(zhì)和范圍的這些實(shí)施方式的變化和修改仍然有效。
權(quán)利要求
1.一種組合物，它含有A.0.05重量％-15重量％的輻照過的丁烯-1聚合物材料，它具有大于1cN的熔體強(qiáng)度和小于1000兆帕的楊氏模量；和B.85重量％-99.95重量％的未輻照過的丁烯-1聚合物材料；其中組分A和B的重量之和等于100重量％。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述輻照過的丁烯-1聚合物材料的存在量為0.1重量％-10重量％。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述輻照過的丁烯-1聚合物材料選自(a)丁烯-1的均聚物；(b)丁烯-1與乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烴的共聚物或三元共聚物，共聚單體的含量為1摩爾％-15摩爾％；和(c)它們的混合物。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，所述輻照過的丁烯-1聚合物材料是丁烯-1的均聚物。
5.一種輻照過的丁烯-1聚合物材料，它通過在活性氧氣濃度低于15體積％的環(huán)境中用總輻射量為5-45Mrad的高能離子輻射輻照選自以下(a)至(c)的丁烯-1聚合物材料形成輻照過的丁烯-1聚合物材料來獲得(a)丁烯-1的均聚物；(b)丁烯-1與乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烴的共聚物或三元共聚物，共聚單體的含量為1摩爾％-15摩爾％；和(c)它們的混合物；其中所述的輻照過的丁烯-1聚合物的熔體強(qiáng)度大于1cN，楊氏模量小于1000兆帕。
6.如權(quán)利要求5所述的輻照過的丁烯-1聚合物材料，其特征在于，所述總輻射量為10-36Mrad。
7.如權(quán)利要求5所述的輻照過的丁烯-1聚合物材料，其特征在于，所述聚合物為丁烯-1的均聚物。
8.一種組合物，它含有C.5重量％-95重量％的輻照過的丁烯-1聚合物材料，其選自以下(1)至(3)(1)丁烯-1的均聚物；(2)丁烯-1與乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烴的共聚物或三元共聚物，共聚單體的含量為1摩爾％-15摩爾％；和(3)它們的混合物；其中所述的輻照過的丁烯-1聚合物材料的熔體強(qiáng)度大于1cN，楊氏模量小于1000兆帕；和D.5重量％-95重量％的未輻照過的丙烯聚合物材料；其中組分C和D的重量之和等于100重量％。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，所述輻照過的丁烯-1聚合物材料的存在量為20重量％-90重量％。
10.如權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，所述輻照過的丁烯-1聚合物材料是丁烯-1的均聚物。
11.一種使未輻照過的丁烯-1聚合物材料成核化的方法，所述方法包括(1)通過在活性氧氣濃度低于15體積％的環(huán)境中用總輻射量為5-45Mrad的高能離子輻射輻照選自以下(a)至(c)的丁烯-1聚合物(a)丁烯-1的均聚物；(b)丁烯-1與乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烴的共聚物或三元共聚物，共聚單體的含量為1摩爾％-15摩爾％；和(c)它們的混合物；其中所述的輻照過的丁烯-1聚合物的熔體強(qiáng)度大于1cN，楊氏模量小于1000兆帕；(2)處理步驟(1)中得到的輻照過的丁烯-1聚合物，使輻照過的丁烯-1聚合物中存在的所有自由基基本失活，從而制得高熔體強(qiáng)度的丁烯-1聚合物；(3)將步驟(2)中得到的高熔體強(qiáng)度的丁烯-1聚合物與未輻照過的丁烯-1聚合物材料共混，從而制得共混的聚合物組合物；和(4)配混所述共混的聚合物組合物；其中未輻照過的丁烯-1聚合物材料的結(jié)晶速率因此被加快。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述總輻射量為10-36Mrad。
13.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述丁烯-1聚合物材料是丁烯-1的均聚物。
全文摘要
一種輻照過的丁烯－1聚合物材料，其特征為熔體強(qiáng)度和柔軟度高，以及這種高熔體強(qiáng)度的丁烯－1聚合物與具有改善的結(jié)晶性能的未輻照過的丁烯－1聚合物材料的組合物。
文檔編號(hào)C08L23/20GK1836004SQ200480023011
公開日2006年9月20日 申請日期2004年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月12日
發(fā)明者G·克羅托基尼, V·A·黨, M·達(dá)爾皮亞茲, D·C·布加達(dá) 申請人:巴賽爾聚烯烴意大利有限公司