專利名稱：在生產(chǎn)聚丙烯用的整體回路反應(yīng)器中使用齊格勒－納塔催化劑和金屬茂催化劑之間轉(zhuǎn)換 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及聚丙烯和聚丙烯共聚物的生產(chǎn)，具體地說，本發(fā)明涉及整體回路反應(yīng)器中這種聚合物的生產(chǎn)。
背景技術(shù)：
聚丙烯和聚丙烯共聚物可以在一適當(dāng)催化劑存在條件下在聚合反應(yīng)器中形成。將丙烯單體單獨或者與一種或多種其它單體如乙烯一起引入反應(yīng)器中，制出聚丙烯均聚物或者共聚物的絨狀物或顆粒。將丙烯聚合物從反應(yīng)器中取出，可以進行適當(dāng)?shù)奶幚聿襟E，然后通過擠出機和模頭的設(shè)備作為熱塑性物質(zhì)擠出，制出顆粒形式通常如小丸狀的聚丙烯原料。所述丙烯聚合物最終可加熱加工成所需形狀的成品。這種成品的例子包括纖維、織物(織造和非織造)、薄膜、管子、容器和泡沫制品。這種由丙烯聚合物制造的產(chǎn)品的其它例子，包括耐用商品的部件，如車輛的內(nèi)部和外部部件以及家用電器的內(nèi)部和外部部件。
一種適于聚丙烯均聚物和共聚物生產(chǎn)的反應(yīng)器形式是整體回路反應(yīng)器。整體回路反應(yīng)器可以是由一個或多個具有連續(xù)內(nèi)部通道而互相連通的回路形成。所述催化劑通過將液態(tài)丙烯單體進行循環(huán)分布在此連續(xù)內(nèi)部通道中。這樣就在其中發(fā)生丙烯聚合物的聚合。還可以將兩個或多個整體回路反應(yīng)器例如以串聯(lián)形式連接起來。這時，各個反應(yīng)器中的聚合條件可以相同，也可不同，以獲得所需的聚合物性質(zhì)。可以改變的聚合條件，例如包括溫度、壓力、單體含量、共聚單體含量、催化劑、助催化劑和氫的濃度。
由整體回路反應(yīng)器出來的聚合物顆?？梢匀缟纤鲞M行處理，或者可以引入一個或多個聚合反應(yīng)器中，如一個或多個氣相反應(yīng)器中和其它單體如乙烯進一步聚合，來改變丙烯聚合物樹脂的物理和化學(xué)性質(zhì)。而且，通過選擇一種或多種催化劑系統(tǒng)，也可以改變丙烯聚合物樹脂的物理和化學(xué)性質(zhì)。因為整體回路反應(yīng)器可以在基本連續(xù)的基礎(chǔ)上生產(chǎn)丙烯聚合物，并能長時期保持高的產(chǎn)量，例如在5天到長達2年以上的時間內(nèi)，每小時生產(chǎn)1到至少50噸的丙烯聚合物，所以整體回路反應(yīng)器相比其它類型的聚合反應(yīng)器，如攪拌槽、攪拌床和其它非基本連續(xù)的反應(yīng)器，具有若干優(yōu)點。然而，雖然不止一種催化劑系統(tǒng)可以用于生產(chǎn)聚丙烯，但是在某些情況下少量的某一種催化劑系統(tǒng)或其少量的一種或多種組分的存在會干擾或阻礙另一種催化劑系統(tǒng)的性能。這樣，雖然有若干個催化劑系統(tǒng)可以用于生產(chǎn)聚丙烯，但并不是所有這些催化劑系統(tǒng)混合使用時能相容。而且，雖然整體回路反應(yīng)器和其關(guān)裝置的設(shè)計和/或其內(nèi)的物理環(huán)境可適合于使用某一催化劑系統(tǒng)來生產(chǎn)聚丙烯，但是這些條件和/或設(shè)計在使用另一種催化劑系統(tǒng)時也許不那么適合或者不能如愿地生產(chǎn)聚丙烯。因此，為了利用整體反應(yīng)器的優(yōu)點，就需要在一共同整體回路反應(yīng)器中使用不同催化劑系統(tǒng)生產(chǎn)丙烯聚合物時避免這些問題。

發(fā)明內(nèi)容
一方面，本發(fā)明提供一種將金屬茂流和丙烯流進行接觸的方法，該方法包括如下步驟使金屬茂流流向三通短管；使丙烯流流向該三通短管；在丙烯流進入該三通短管后面一定距離范圍內(nèi)，保持一部分金屬茂流和一部分丙烯流分開。
在一個優(yōu)選的實施方式中，丙烯流的溫度范圍為-10～+10℃。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，三通短管后面的流速為0.3～10米/秒。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，該方法還包括在使金屬茂和丙烯的接觸流體在管道內(nèi)的停留時間為0.001～小于1分鐘的充分流動的條件下，將該接觸流體流入管道的步驟。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，所述管道具有內(nèi)部通道，所述內(nèi)部通道部分的粗糙度數(shù)值為0～120rms。
另一方面，本發(fā)明提供一種將一定量防污劑引入整體回路反應(yīng)器中的方法，該方法包括如下步驟將一部分量的防污劑注入催化劑混合系統(tǒng)中；將一部分量的產(chǎn)物注入整體回路反應(yīng)器中。
在一個優(yōu)選的實施方式中，所述防污劑選自Stadis 450 Conductivity Improver、Synperonic防污劑和Pluronic防污劑中的單獨一種或多種的混合物。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，注入催化劑混合系統(tǒng)的一部分防污劑是在催化劑混合系統(tǒng)中丙烯流和催化劑流接觸部位或其后面處注入的。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，注入催化劑混合系統(tǒng)的防污劑的量經(jīng)過一段時間后減之。


圖1是整體回路反應(yīng)器和氣相反應(yīng)器聯(lián)合的平面示意圖。
圖2是另一整體回路反應(yīng)器系統(tǒng)的平面示意圖。
圖3是整體回路反應(yīng)器系統(tǒng)的回路反應(yīng)器部件的平面示意圖。
圖3A是催化劑混合和注入系統(tǒng)的平面示意圖。
圖3B是另一種催化劑混合和注入系統(tǒng)的平面示意圖。
圖4是接受丙烯和催化劑的管道三通短管(junction)的截面圖并用于說明襯套。
具體實施例方式
常規(guī)齊格勒-納塔催化劑通常，用于在整體回路反應(yīng)器中商業(yè)生產(chǎn)聚丙烯均聚物和/或共聚物(在至少約5天到至少約2年的期間以1噸/小時到高達5噸/小時，較好是至少1噸/小時到至少50噸/小時噸生產(chǎn)聚合物)的催化劑系統(tǒng)，一般已知為齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)(下文也可以稱為“齊格勒-納塔催化劑”或“齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)”)。例如在美國專利Nos.4,701,432(具體見5欄27行到6欄5行)、4,987,200(具體見27欄22行到28欄17行)、3,687,920、4,086,408、4,376,191、5,019,633、4,482,687、4,101,445、4,560,671、4,719,193、4,755,495和5,070,055中均揭示了合適的常規(guī)齊格勒-納塔催化劑，上述每個專利全文參考結(jié)合于此。這些齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)可以包括齊格勒-納塔催化劑、載體、一種或多種內(nèi)部電子給體和一種或多種外部電子給體。
常規(guī)齊格勒-納塔催化劑是由過渡金屬鹵化物和烷基金屬或金屬氫化物形成的立體定向配合物，它能生產(chǎn)全同立構(gòu)聚丙烯。所述齊格勒-納塔催化劑衍生自過渡金屬如鈦、鉻或釩的鹵化物和金屬氫化物和/或烷基金屬，后者一般是作為助催化劑的有機鋁化合物。所述催化劑通常包含鎂的化合物上承載的鹵化鈦。例如如均屬于Mayr等人的美國專利Nos.4,298,718和4,544,717所述的并參考結(jié)合于此，齊格勒-納塔催化劑，例如在活性二鹵化鎂如二氯化鎂或二溴化鎂上承載的四氯化鈦(TiCl4)，屬于負載催化劑。二氧化硅也可以用作載體。所述負載催化劑可以和一種助催化劑如烷基鋁化合物，例如三乙基鋁(TEAL)、三甲基鋁(TMA)和三異丁基鋁(TIBAL)聯(lián)合使用。
常規(guī)齊格勒-納塔催化劑可以和一種或多種內(nèi)部電子給體聯(lián)合使用。這些內(nèi)部電子給體是在制備催化劑時加入的，而且可以和載體混合或和過渡金屬鹵化物配合。含有以二醚為基礎(chǔ)的內(nèi)部給體化合物的合適的齊格勒-納塔催化劑，可以是Mitsui RK-100和Mitsui RH-220，上述兩種產(chǎn)品均由Mitsui Chemical，Inc.，Japan制造。此外，所述RK-100催化劑還包括內(nèi)部鄰苯二甲酸酯給體。所述齊格勒-納塔催化劑一般是負載催化劑。合適的載體材料包括鎂的化合物，如鹵化鎂、二烷氧基鎂、鹵化烷氧基鎂、鹵氧化鎂、二烷基鎂、氧化鎂、氫氧化鎂和羧酸鎂。鎂的含量通常約為催化劑的12～20重量％。所述RK-100催化劑含有大約2.3重量％鈦和大約17.3重量％鎂。所述RH-220催化劑含有大約3.4重量％鈦和大約14.5重量％鎂。
常規(guī)齊格勒-納塔催化劑也可以和一種或多種外部給體聯(lián)合使用。通常這種外部給體起立體定向控制劑的作用，用來控制反應(yīng)中不規(guī)則或非立體定向聚合物的產(chǎn)生，因此降低可溶二甲苯的量。外部給體的例子，包括有機硅化合物如環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(CMDS)，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(CPDS)和二異丙基二甲氧基硅烷(DIDS)。但是外部給體會降低催化劑活性，并且會降低所得聚合物的熔體流動指數(shù)。
金屬茂催化劑系統(tǒng)其它可用于聚合丙烯的催化劑系統(tǒng)是基于金屬茂的。但是，不像齊格勒-納塔催化劑，金屬茂通常不用于整體回路反應(yīng)器，更具體地說，不用于整體反應(yīng)器中生產(chǎn)商業(yè)量的聚丙烯均聚物和/或共聚物。金屬茂通常以結(jié)合有一種或多種通過π鍵配合有過渡金屬的環(huán)戊二烯基(Cp)(可以是取代或非取代，也可以是相同的或相異的)的配位化合物為特征。所述Cp基團也可以包括由線型、支鏈或環(huán)狀的烴基、優(yōu)選的是環(huán)狀烴基的取代，以形成其它相接環(huán)狀結(jié)構(gòu)，包括例如茚基、薁基和芴基。這些附加環(huán)狀結(jié)構(gòu)也可以用烴基，優(yōu)選C1～C20烴基取代或非取代。金屬茂化合物也可以和活化劑和/或助催化劑如甲基鋁噁烷(methylaluminoxane，MAO)和非必要的烷基化劑和/或清除劑如三烷基鋁化合物(TEAL、TMA和/或TIBAL)聯(lián)合使用。在本領(lǐng)域中已知有各種類型的金屬茂，可以是有載體的。典型的載體可以是例如滑石、無機氧化物、粘土和粘土礦、離子交換層化合物、硅藻土、硅酸鹽、沸石或樹脂支撐材料如聚烯烴。具體的無機氧化物包括二氧化硅和氧化鋁，可以單獨使用或和其它無機氧化物如氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋯等聯(lián)合使用。非金屬茂過渡金屬化合物如四氯化鈦也可以加入到負載催化劑組分中。所述用作載體的無機氧化物的特征，是具有30～600微米，宜為30～100微米的平均粒度、50～1,000平方米/克，宜為100～400平方米/克的比表面積、0.5～3.5毫升/克，宜為0.5～2毫升/克的孔容。
任何金屬茂可以用于本發(fā)明中。除另行指出外，本文所用的“金屬茂”包括一種金屬茂，也可以包括兩種或多種金屬茂。金屬茂通常為下列通式所示的大配位基過渡金屬化合物[L]mM[A]n式中，L為大配位基，A為離去基團，M為過渡金屬，m和n的數(shù)值應(yīng)使總配位基化合價與過渡金屬化合價符合。
大配位基L和A之間可以相互橋接，若有兩個配位基和L/或A，它們可以橋接。所述金屬茂化合物可以是具有兩個或多個配位基L的全夾層化合物，所述配位基L可以是環(huán)戊二烯基配位基或環(huán)戊二烯衍生配位基，或具有一個配位基L的半夾層化合物，所述配位基L可以是環(huán)戊二烯基配位基或環(huán)戊二烯衍生配位基。所述過渡金屬原子可以是第4，5或6族的過渡金屬和/或鑭系和錒系的金屬。鋯、鈦和鉿均是合適的。其它配位基可以和過渡金屬成鍵，如離去基團，例如(但不僅僅限制于此)烴基、氫或任何其它單價陰離子配位基。橋接金屬茂例如可以用通式表示RCpCp’MeQnMe表示過渡金屬元素，Cp和Cp’各表示環(huán)戊二烯基，可以相同或相異，并且均可以被取代或非取代，Q為烷基或其它烴基或鹵基，n是數(shù)字，處在1～3的范圍內(nèi)，R為在環(huán)戊二烯基環(huán)之間延伸的結(jié)構(gòu)橋鍵。參考結(jié)合于此的美國專利Nos.4,794,096和4,975,403中，揭示了能產(chǎn)生全同立構(gòu)聚烯烴的金屬茂催化劑和金屬茂催化劑系統(tǒng)。這些專利揭示了能聚合烯烴形成全同立構(gòu)聚合物的，并且在高度全同立構(gòu)聚丙烯聚合中特別有用的手性立體定向金屬茂催化劑。
在美國專利Nos.4,530,914、4,542,199、4,769,910、4,808,561、4,871,705、4,933,403、4,937,299、5,017,714、5,026,798、5,057,475、5,120,867、5,132,381、5,155,180、5,198,401、5,278,119、5,304,614、5,324,800、5,350,723、5,391,790、5,436,305、5,510,502、5,145,819、5,243,001、5,239,022、5,329,033、5,296,434、5,276,208、5,672,668、5,304,614、5,374,752、5,510,502、4,931,417、5,532,396、5,543,373、6,100,214、5,228,795、6,124,230、6,114,479、6,117,955、6,087,291、6,140,432、6,245,706、6,194,341、6,399,723、6,380,334、6,380,331、6,380,330、6,380,124、6,380,123、6,380,122、6,380,121、6,380,120、6,376,627、6,376,413、6,376,412、6,376,411、6,376,410、6,376,409、6,376,408、6,376,407、5,635,437、5,554,704、6,218,558、6,252,097、6,255,515、EP549900、576970和WO97/32906、98/014585、98/22486和00/12565中，揭示了一些合適的金屬茂催化劑。這些專利的全部內(nèi)容均參考結(jié)合于此。
金屬茂活化劑金屬茂可以和某種形式的活化劑混合使用，為的是形成一種活性催化劑系統(tǒng)。這里所定義的術(shù)語“活化劑”可以是任意一種能提高一種或多種金屬茂聚合烯烴形成聚烯烴能力的化合物或組分，或是化合物和組分的混合物。烷基鋁噁烷如甲基鋁噁烷(MAO)通常用作金屬茂活化劑。通常，烷基鋁噁烷含有約5～40個重復(fù)單元。
線型和環(huán)狀類型的AIR2 式中，R為C1～C8烷基，包括混合烷基。尤其適宜的是其中R為甲基的化合物。鋁噁烷溶液，尤其是甲基鋁噁烷溶液可以從商家作為具有各種濃度的溶液獲得。目前有制備鋁噁烷的各種方法，非限制性例子如美國專利Nos.4,665,208、4,952,540、5,091,352、5,206,199、5,204,419、4,874,734、4,924,018、4,908,463、4,968,827、5,308,815、5,329,032、5,248,801、5,235,081、5,103,031和EP-A-0 561 476、EP0 279 586、EP-A-0 594 218和WO 94/10180所述，這些專利均參考結(jié)合于此。(除非另有所述，本文所用的“溶液”是指包括懸浮液的混合物)電離活化劑也可以用于使金屬茂活化。這些活化劑是電中性或離子化合物，或者是如三(n-丁基)鋁、四(五氟化苯基)硼酸鹽的化合物，它們能使中性金屬茂化合物電離。這些電離化合物可以包含活化質(zhì)子，或其它一些能和電離化合物的剩余離子結(jié)合但不是配合或者僅僅是松散配合的陽離子。也可以使用一些活化劑的混合物，例如鋁噁烷和電離化合物的混合物見WO94/07928。
在EP-A-0 277 003、EP-A-0 277 004和美國專利5,198,401和WO-A-92/00333中的早前工作中，出現(xiàn)了通過非配位陰離子活化的用于配位聚合的含有金屬茂陽離子的離子催化劑的說明(參考結(jié)合于此)。這些專利講述了一種合適的制備方法，其中金屬茂(二Cp和單Cp)被一陰離子前體而質(zhì)子化(protanated)，使得一烷基/氫化物基團被抽取與過渡金屬分離，使其成為陽離子性并由非配合陰離子獲得電荷平衡。合適的離子鹽包括具有氟化的芳基組分如氟化苯基、二苯基和萘基的四取代基硼酸鹽或鋁鹽。
術(shù)語“非配合陰離子”(NCA)是指不和所述陽離子配合或者僅和所述陽離子弱配合，由此保持能充分容易被中性Lewis堿所取代的陰離子。“相容”的非配合陰離子是那些在初始形成的配合物分解時不會降解成為中性的陰離子。而且，陰離子不會將陰離子取代基或碎片轉(zhuǎn)移到陽離子上以致形成中性四配位金屬茂化合物和來自陰離子的中性副產(chǎn)物。
使不含活性質(zhì)子但能產(chǎn)生活化金屬茂陽離子和非配位陰離子的離子化合物發(fā)生電離，其用途也是人們知道的，例如可見EP-A-0 426 637和EP-A-0573 403(參考結(jié)合于此)。制造離子催化劑的另一個方法是使用初始是中性Lewis酸但和金屬茂化合物進行電離反應(yīng)后形成陽離子和陰離子的陰離子前體的電離，例如使用三(五氟苯基)硼酸鹽，見EP-A-0 520 732(參考結(jié)合于此)。用于加成聚合的離子催化劑，也可以是用含有金屬氧化基團和陰離子基團的陰離子前體來氧化過渡金屬化合物的金屬中心制備，見EP-A-0 495 375(參考結(jié)合于此)。
當(dāng)金屬配體包含在標準環(huán)境下不能電離除去的鹵素部分(例如二環(huán)戊二烯基二氯化鋯)時，它們可以通過與有機金屬化合物如鋰或鋁的氫化物或烷化物、烷基鋁噁烷、格氏試劑等的甲基化反應(yīng)進行轉(zhuǎn)化。關(guān)于說明在加入活化陰離子化合物之前或其同時進行的烷基鋁化合物與二鹵取代金屬茂化合物反應(yīng)的原位過程，可見EP-A-0 500 944和EP-A-0 570 982(參考結(jié)合于此)。
在美國專利No.5,643,847、提交于1998年11月2日的美國專利申請No.09184358和提交于1998年11月2日的美國專利申請No.09184389(全部參考結(jié)合于此)中說明了用于包含金屬茂陽離子和NCA的負載離子催化劑的合適方法。當(dāng)使用這種載體組合物時，這些NCA載體方法通常包括使用中性陰離子前體，該前體是充分強的Lewis酸，能在二氧化硅表面上是和羥基活性官能度發(fā)生反應(yīng)，使Lewis酸變成共價鍵合的。
而且，當(dāng)金屬茂負載催化劑組合物用活化劑是NCA時，適宜將NCA首先加入載體組合物中，然后加入金屬茂催化劑。當(dāng)活化劑是MAO時，適宜將MAO和金屬茂催化劑一起溶在溶液中，然后載體和MAO/金屬茂催化劑溶液接觸。其它方法和加入順序?qū)τ诒炯夹g(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。
整體回路反應(yīng)器在圖1中表示了使用一種或多種常規(guī)齊格勒-納塔催化劑，適于丙烯聚合的整體回路反應(yīng)器10的例子。整體回路反應(yīng)器系統(tǒng)10包括與一對回路反應(yīng)器300相連，在其前面的催化劑混合和注入系統(tǒng)200、后面的聚合物回收系統(tǒng)400和氣相反應(yīng)器500。應(yīng)當(dāng)理解，所述整體回路反應(yīng)器300可以包括一單個回路反應(yīng)器或一單個氣相反應(yīng)器，也可以包括多個回路反應(yīng)器和多個氣相反應(yīng)器或者它們的結(jié)合，例如一個或多個其它烯烴聚合反應(yīng)器如其它的丙烯聚合反應(yīng)器。所述整體回路反應(yīng)器300還可以包括一根丙烯進料管道300B和一根共單體(如乙烯)進料管道300C。
所述催化劑混合和注入系統(tǒng)200包括攪拌器202。所述攪拌器202包括攪拌槳204和加熱夾套206。將高分子量的礦物油和齊格勒-納塔催化劑引入攪拌器202。通常，將高分子量礦物油加熱到足夠的溫度(約30～至少90℃，根據(jù)所用的礦物油類型而異)，使礦物油的粘度降低，并能使攪拌槳204充分混合催化劑和高分子量礦物油。然后通過管道208將加熱后的高分子量礦物油和催化劑的混合物輸送到注射器210，在這里冷卻形成“糊漿”。在活塞211進行壓縮沖程時所述糊漿被壓入管道212，然后進入另一攪拌器214中，可用攪拌槳216將所述助催化劑(如TEAL)和一種或多種電子給體與糊漿混合。所得催化劑、助催化劑和電子給體的混合物離開攪拌器214，在通過管道218時用泵220進行計量，進入含有液體丙烯單體的預(yù)聚合回路反應(yīng)器222。在聚合回路反應(yīng)器222中的聚合溫度可以為-10～10℃，通過冷卻夾套223控制。當(dāng)催化劑/助催化劑和液體丙烯單體接觸開始丙烯聚合時，形成丙烯聚合物顆粒，此丙烯單體與丙烯聚合物顆粒全部通過循環(huán)泵224在預(yù)聚合回路反應(yīng)器222內(nèi)循環(huán)。
預(yù)聚合循環(huán)時間可以為時7～至少30分鐘，適宜的是，15～20分鐘，之后，通過管道226將丙烯聚合物顆粒輸送到含有液體丙烯單體的第一回路反應(yīng)器302中。循環(huán)泵304將聚丙烯顆粒和液體丙烯單體在第一回路反應(yīng)器302中循環(huán)。當(dāng)丙烯聚合在第一回路反應(yīng)器中繼續(xù)進行時，所述丙烯聚合物顆粒的大小增加。所述第一回路反應(yīng)器循環(huán)時間可為20～至少95分鐘，適宜的是，30～50分鐘，之后通過管道306將丙烯聚合物顆粒輸送入第二回路反應(yīng)器308。在第一和第二回路反應(yīng)器302和308中，聚合溫度可以為66～77℃，由冷卻夾套310控制。泵312將聚丙烯顆粒和液體丙烯單體在第二回路反應(yīng)器中循環(huán)。第二回路反應(yīng)器中的循環(huán)時間可為10～至少60分鐘，適宜的是20～50分鐘，之后通過管道313將丙烯聚合物顆粒輸入聚合物回收系統(tǒng)400。通常，若不需要進行進一步烯烴聚合，在進入聚合物回收系統(tǒng)400之前將所述催化劑進行去活化或者“殺滅”。
加熱柱402接受從管道312來的丙烯聚合物顆粒。給丙烯聚合物顆粒提供充足的熱量，使得伴隨著丙烯聚合物顆粒的足夠多部分的液體丙烯單體在從管道404進入閃蒸灌406時蒸發(fā)，從而和顆粒分離。氣相丙烯和一部分聚合副產(chǎn)物通過管道408從閃蒸灌406中抽取出來。此丙烯可以再次壓縮、過濾，除去可能對催化劑系統(tǒng)不利的雜質(zhì)和其它污染物，然后返回到回路反應(yīng)器300。
丙烯聚合物顆粒通過管道410離開閃蒸灌406，可以輸入擠出機加工形成小丸?；蛘撸粜枰M一步和一種或多種單體如乙烯聚合，通過管道412離開閃蒸灌406的所述丙烯聚合物顆?？梢暂斎霘庀喾磻?yīng)器500中。所述丙烯聚合物顆粒通過管道502離開氣相反應(yīng)器500后，可以輸入擠出機中加工形成耐沖擊的聚丙烯共聚物小丸。在加工成小丸的過程中，可以將一種或多種其它材料如穩(wěn)定劑、UV阻斷劑、化學(xué)抗靜電劑和/或顏料和丙烯聚合物顆?；旌?。
在圖2中表示使用一種或多種常規(guī)齊格勒-納塔催化劑，適于丙烯聚合的另一種整體回路反應(yīng)器系統(tǒng)12。所述整體回路反應(yīng)器系統(tǒng)12和整體反應(yīng)器系統(tǒng)10類似，不同的是系統(tǒng)12具有更廣泛的聚合物回收系統(tǒng)300A，且沒有氣相反應(yīng)器和預(yù)聚合回路反應(yīng)器222。在有些情況下，存在于通過管道314離開回路反應(yīng)器300A的丙烯聚合物顆粒中的活性催化劑，在進入清洗柱414之前可對其大部分(若非全部)進行去活化。通常，在清洗柱414中丙烯聚合物顆粒和液體丙烯分離。在有些情況下，在清洗柱414的基底或其附近進入的補充液體丙烯聚合物流經(jīng)沉淀丙烯聚合物顆粒的沉淀床。液體丙烯和一部分聚合副產(chǎn)物通過管道415離開清洗柱414，輸入蒸餾塔416。所述蒸餾塔將液體丙烯和聚合副產(chǎn)物如不規(guī)則聚丙烯進行分離。
余下的丙烯聚合物顆粒、丙烯單體和聚合副產(chǎn)物通過管道417離開清洗柱414，進入加熱柱418。所述丙烯聚合物顆?？梢赃B續(xù)地或批量地流出清洗柱414。給丙烯聚合物顆粒提供足夠的熱量，使得伴隨著丙烯聚合物顆粒的足夠多部分的液體丙烯單體在進入閃蒸灌420時蒸發(fā)，從而與顆粒分離。氣相丙烯和其它聚合副產(chǎn)物來通過管道422從閃蒸灌420提取出來。氣相丙烯可以通過循環(huán)壓縮機424再次壓縮，通過管道426輸入蒸餾塔416中。液體丙烯單體通過管道427離開蒸餾塔，可以輸入一個或多個丙烯原料處理器428中，在其中丙烯可以如上所述在回到回路反應(yīng)器300A之前進行過濾。所述丙烯聚合物顆粒通過管道430離開閃蒸灌420，進入凈化柱(purge column)432。在離開凈化柱432后，所述丙烯聚合物顆?？梢匀缟纤鲞M入擠出機，加工成小丸。
回路反應(yīng)器從使用齊格勒-納塔催化劑到使用金屬茂整體的轉(zhuǎn)換已經(jīng)發(fā)現(xiàn)金屬茂催化劑系統(tǒng)也可以用于在整體回路反應(yīng)器中生產(chǎn)丙烯聚合物。但是，在某些情況下，齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)和/或其組分不能和金屬茂催化劑系統(tǒng)和/或其組分相容。而且，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)適合于使用一種或多種齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)進行丙烯聚合的整體回路反應(yīng)器的某些條件和裝置結(jié)構(gòu)不適合于或者不很適合于使用一種或多種金屬茂催化劑系統(tǒng)進行丙烯聚合反應(yīng)。因此，當(dāng)在同一回路反應(yīng)器和/或同一回路反應(yīng)器系統(tǒng)中為了生產(chǎn)聚丙烯進行齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)和金屬茂催化劑系統(tǒng)之間的轉(zhuǎn)換時，需要對操作整體回路反應(yīng)器的方法進行一種或多種改變，和/或?qū)τ糜谡w回路反應(yīng)器系統(tǒng)的部件結(jié)構(gòu)進行一種或多種改變?，F(xiàn)在將詳細地說明這些和其它的改變。
催化劑混合與注入系統(tǒng)試看圖1，齊格勒-納塔催化劑通常是在攪拌器202中以約1∶2的比例和高分子量礦物油進行干混的。在許多情況下，對金屬茂催化劑，尤其是對負載金屬茂催化劑進行干燥會影響其催化產(chǎn)率(由于熱量，也由于在干燥過程中摻入的雜質(zhì)如氧、濕氣等導(dǎo)致催化劑變質(zhì))。就需要以在較低分子量的礦物油料漿中的形式儲存負載金屬茂催化劑和將其輸入整體回路反應(yīng)器系統(tǒng)。在礦物油料漿中負載催化劑系統(tǒng)的重量百分數(shù)(重量％)可以為1～至少50重量％，更宜為5～30重量％。
若用高分子量礦物油糊漿輸送金屬茂催化劑系統(tǒng)，那么就應(yīng)使攪拌器200內(nèi)的溫度降低到適當(dāng)?shù)臏囟?，以避免在將金屬茂催化劑和礦物油混合的過程中使其失活。通常，加熱金屬茂至低于60℃，更宜至低于30℃的溫度，其熱失活可以避免。這樣，就需要通過加入溶劑如正己烷來降低高分子量礦物油的粘度，而不是靠僅僅進行加熱。一旦金屬茂催化劑充分分布在礦物油中后，就可以將溶劑真空抽出，所得“糊漿”則輸入注入器210中。
若用于齊格勒-納塔催化劑的催化劑混合系統(tǒng)200也用于金屬茂催化劑系統(tǒng)，在通常使用金屬茂生產(chǎn)聚丙烯的條件(少量的氫、無外部給體)下，殘留的齊格勒-納塔催化劑會產(chǎn)生高分子量的不規(guī)則聚丙烯。此高分子量材料可以成為金屬茂聚丙烯中凝膠的來源。在許多情況下，殘留的電子給體會使金屬茂催化劑中毒。因此需要清洗攪拌器202和所有相關(guān)管道，除去齊格勒-納塔催化劑和殘留的電子給體。而且，由于這種齊格勒-納塔催化劑和殘留電子給體可能存在于整體回路反應(yīng)器的其它部件，如丙烯單體循環(huán)部件中，也需要在引入金屬茂催化劑之前，清洗和/或沖洗整體回路反應(yīng)器系統(tǒng)的其它部件。例如可以打開系統(tǒng)并在高壓下引入礦物油來清洗所述催化劑混合系統(tǒng)200。適宜的是，當(dāng)催化劑系統(tǒng)200要從使用金屬茂催化劑到使用齊格勒-納塔催化劑轉(zhuǎn)換時，可以類似地清洗催化劑混合系統(tǒng)200。
也可以使用單獨專用于金屬茂催化劑系統(tǒng)的催化劑混合系統(tǒng)(如圖3中所示并在以下將詳細說明)。這樣，可以避免在引入金屬茂系統(tǒng)之前清洗催化劑混合系統(tǒng)200以除去齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)和/或其組分的操作。但是，用礦物油清洗整體回路反應(yīng)器的其它部件，來除去齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)和/或其組分會是很昂貴和耗時的。可供選擇的是，用一種或幾種方法和/或它們的結(jié)合，來清洗或吹洗這些其它部件。
在一種情況下，在回路反應(yīng)器中循環(huán)的齊格勒-納塔催化劑可以去活化之，經(jīng)過3～5回路停留時間或3～10小時(1～2小時/停留時間)之后通過一般去除操作可以充分除去此失活催化劑。若齊格勒-納塔催化劑中有電子給體，所述齊格勒-納塔催化劑可以如上所述去活化，但是要從回路反應(yīng)器及其部件，如聚合物回收系統(tǒng)中清除電子給體，所述整體回路反應(yīng)器系統(tǒng)可以再操作一段時間，一般為5～10小時。
在另一情況下，若所述齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)包含電子給體，那么該催化劑系統(tǒng)可以轉(zhuǎn)換成無電子給體齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)。這樣，當(dāng)清除了整體反應(yīng)器系統(tǒng)中的電子給體后，丙烯聚合物的生產(chǎn)可以繼續(xù)。在轉(zhuǎn)換為使用金屬茂系統(tǒng)之前，將所述齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)去活化并且反應(yīng)器經(jīng)過3～5個回路停留時間后加以沖洗。正是如此，不僅在清除電子給體時能生產(chǎn)丙烯聚合物，清洗回路反應(yīng)器的方法可以相比上述方法在少得多的時間內(nèi)完成。
在再一情況中，可以將齊格勒-納塔催化劑去活化，然后將金屬茂催化劑引入整體回路反應(yīng)器系統(tǒng)中，這樣就可以通過金屬茂生產(chǎn)聚丙烯來沖洗所述回路反應(yīng)器和聚合物回收系統(tǒng)。此方法可花費8～24小時來從回路反應(yīng)器系統(tǒng)中充分清除齊格勒-納塔催化劑和/或其組分。
當(dāng)進行由金屬茂催化劑系統(tǒng)到齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)的轉(zhuǎn)換時，可以使用上述程序來從回路反應(yīng)器和相連的部件中清除掉金屬茂催化劑系統(tǒng)。進行由金屬茂催化劑系統(tǒng)到齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)的轉(zhuǎn)換的時間和進行從齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)到金屬茂催化劑系統(tǒng)轉(zhuǎn)換的時間差不多。如此，在一種情況下，將金屬茂催化劑系統(tǒng)去活化并從回路反應(yīng)器和相連部件中將其清除。在另一情況下，在從回路反應(yīng)器和相連部件清除金屬茂的同時，可以引入非電子給體齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)，而繼續(xù)丙烯聚合物生產(chǎn)。在再一個情況下，可將金屬茂催化劑去活化，接著將齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)引入回路反應(yīng)器中。
試看圖3，表示了兩個金屬茂催化劑混合系統(tǒng)，圖3A和圖3B。雖然在將金屬茂催化劑引入回路反應(yīng)器300之前，這兩個系統(tǒng)都不需要使用預(yù)聚合回路反應(yīng)器，但這兩個系統(tǒng)都可以帶預(yù)聚合回路反應(yīng)器一起使用。
圖3A所示的金屬茂催化劑混合系統(tǒng)316，包括具有攪拌槳320的攪拌器318，用來充分混合并保持金屬茂催化劑和助催化劑充分分散在礦物油漿中。礦物油中金屬茂催化劑系統(tǒng)的重量％通常為1～50，適宜為5～30。通過管道322將所述金屬茂催化劑漿輸入閥324。當(dāng)所述閥324打開時，一部分漿進入管道326。當(dāng)閥324關(guān)閉時，截斷了進入管道326的漿流。通常，將漿液引入管道326的次數(shù)可以為1～10次/分鐘。每一“口”漿液的量可以為10～50毫升。
管道326在三通短管327處和管道328相交。管道328可以將清除劑和/或助催化劑如TEAl或TIBAL通入到三通短管327中，TEAl的量例如對于負載催化劑的重量比為1～2。金屬茂催化劑/助催化劑和TEAL在三通短管327中混合或“預(yù)接觸”。也可以將金屬茂催化劑和助催化劑分開地引入整體回路反應(yīng)器中。在這種情況下，也許會導(dǎo)致催化劑活性和丙烯聚合物顆粒形態(tài)上的一定損失。但是，當(dāng)使用兩種催化劑系統(tǒng)的任一種時，在開始聚合(通常發(fā)生在三通短管332和/或其后面之前)，通常宜將催化劑和清除劑如TEAL進行預(yù)接觸(在攪拌器如圖1所述的攪拌器202中或圖3A的管道330中)。這樣，TEAl就容易作為清除劑含在催化劑中，由此在初始和丙烯接觸時能保護催化劑。而且，雖然可以使用純的TEAl，但是將TEAL和溶劑混合使用時，所述溶劑如正己烷或其它C4～C20烴，會降低包圍催化劑的礦物油的粘度，由此促進丙烯相對于催化劑顆粒的擴散，就會促進聚合過程。
當(dāng)使用常規(guī)齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)時，加入更多的TEAl(TEAl與負載催化劑的磅數(shù)比為5∶1～15∶1)能提高催化劑的活性。對于金屬茂催化劑系統(tǒng)，需要少量的TEAL和/或TIBAL(TEAl或TIBAL對負載催化劑的磅數(shù)比為1∶4～4∶1，更宜為1∶1)作為清除劑，如上所述進行預(yù)接觸。但是，通常過量的清除劑如TEAl(TEAl對負載催化劑的磅數(shù)比大于4∶1)會降低催化劑活性并引起其污損。
齊格勒-納塔催化劑的預(yù)接觸時間可以是幾分鐘，為5～15分鐘。對于金屬茂催化劑，預(yù)接觸時間宜少于1分鐘，更宜少于30秒，最好少于或等于15秒。例如，當(dāng)管道330的直徑為0.5英寸，管道330的長度為15英尺時，TEAL溶液(5重量％稀釋度在正己烷中)以約12磅/小時進入三通短管327，金屬茂催化劑/礦物油漿液以6加侖/小時進入三通短管327，在管道330內(nèi)流動的時間約為15秒。
在三通短管327的后面，管道330向三通短管332提供金屬茂催化劑/助催化劑，在三通短管中由管道334送來的丙烯單體和活性金屬茂催化劑/助催化劑混合，在管道336內(nèi)輸送一段距離后進入回路反應(yīng)器300。因為丙烯的聚合反應(yīng)通常在三通短管332中或者一般在其后面開始，這就需要趁丙烯聚合物顆粒積聚而阻塞管道336之前，將聚合金屬茂催化劑輸入反應(yīng)器中。根據(jù)管道336的大小和其內(nèi)物料的流速，需要在少于1分鐘，宜少于30秒，更宜少于或等于15秒，最好在10～0.001秒內(nèi)將物料從三通短管332輸入整體回路反應(yīng)器中。例如，當(dāng)管道336的直徑為0.5英寸，長度為15英尺時，在管道334中丙烯的流量約為10加侖/分鐘，在管道336中的流速約為5米/秒，在管道336中的聚合時間約為1秒。
為了減少丙烯聚合物顆粒阻塞管道336的可能，可以將所述金屬茂/助催化劑的混合物和丙烯在一定條件下混合。使得管道336中的聚合速度比在整體反應(yīng)器300中的聚合速度慢。例如這可以在混合一種或多種金屬茂、助催化劑和/或丙烯組分之前或之后，冷卻一種或多種金屬茂、助催化劑和/或丙烯組分來達到。通常將一種或全部這些組分冷卻至-10～+10℃的溫度。例如保持管道336中的速度為0.3～10米/秒，也可以減小阻塞的危險。在管道336中的流速是各部件中各自流速的影響因素。適宜的是，在管道326中金屬茂催化劑和管道328中助催化劑的流速比管道334中丙烯的流速低。不同的流速可以促進金屬茂催化劑和丙烯之間的接觸混合。
現(xiàn)在試看圖3B，除了泵342，(宜為膜式泵，150升/小時，0-80barg.)的前面有單向閥344，后面有單向閥346代替圖3A所示的閥324外，金屬茂催化劑混合系統(tǒng)340和金屬催化劑混合系統(tǒng)316基本類似。在這一方法中，所述催化劑、助催化劑和丙烯可以以比通過閥324(圖3A)更加連續(xù)的方式(例如漿液的加入頻率為60～120次/分鐘，每次為4～16毫升)引入整體回路反應(yīng)器中。除了更連續(xù)和/或更多頻率的加入外，往整體回路反應(yīng)器引入較小體積的催化劑和助催化劑還可以使因聚合反應(yīng)導(dǎo)致反應(yīng)器溫度的波動減小。
現(xiàn)在試看圖4，可能需要安裝一個襯套338，它有主體339、襯套孔340、外表面342、前面末端343和后面末端344。所述襯套338的前面末端343可以和管道330成一整體，或者例如通過使用螺紋、法蘭或焊接固定在管道330上。所述襯套孔340和管道330流體連通。所述襯套主體339從管道330伸入三通短管332。適宜的是，襯套主體339的外部尺寸應(yīng)使通過管道334進入三通短管332的液體丙烯流(如實心箭頭所示)在向管道336輸送時和襯套338的外表面342接觸。而且，襯套主體339的長度應(yīng)足夠的長，使得后面末端344在三通短管332后面終止，宜在管道336內(nèi)終止，更宜在連接法蘭346后面的管道336內(nèi)終止。這樣，所述催化劑流(如虛線箭頭所示)進入管道336，在三通短管332和相連的法蘭/焊接接縫的后面與液體丙烯流混合。這樣，就降低和/或消除了在三通短管332處或其內(nèi)部發(fā)生的丙烯聚合，這又轉(zhuǎn)而降低和/或消除催化劑顆粒在連接法蘭346處和/或其附近以及和其相連的襯墊(未顯示)上積聚的可能。
而且，圖3A、3B和圖4所示的管道和三通短管中的內(nèi)表面不應(yīng)具有或者只具有盡可能少的裂縫、起皺、突起、紋理或其它類似的結(jié)構(gòu)或特征，因為它們會使金屬茂催化劑顆粒和/或丙烯聚合物顆粒在通道內(nèi)表面上或者里面積聚，而這些顆粒又不能被管道336中的液流沖到反應(yīng)器中。這些裂縫、起皺和突起可以例如由襯墊、焊縫、法蘭排列不齊等原因產(chǎn)生。不能被沖進反應(yīng)器的任何微?；蝾w粒會繼續(xù)生長和/或?qū)е缕渌⒘７e聚，上述任一種情況或兩種情況的存在都會導(dǎo)致通道的堵塞或阻塞。因此，要通過例如電解拋光，以及選擇在法蘭處不會產(chǎn)生縫隙的襯墊，使得這些通道的內(nèi)表面光滑。例如，要求此內(nèi)表面具有0～120rms的粗糙度，宜為8～20rms，上述值是用本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)測量而得。
回路反應(yīng)器相比使用金屬茂催化劑系統(tǒng)，當(dāng)使用常規(guī)齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)時，反應(yīng)器通常只要要作很小程度的改動。但是，對回路反應(yīng)器需要一些結(jié)構(gòu)上的考慮。
例如，由齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)制得的丙烯聚合物顆粒的堆積密度，與由金屬茂催化劑系統(tǒng)制得的丙烯聚合物顆粒的堆積密度相比是不同的。但是，在某些情況下，當(dāng)制造金屬茂聚丙烯和乙烯的無規(guī)共聚物時，金屬茂聚合物顆粒的堆積密度和通過常規(guī)齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)形成的聚丙烯均聚物顆粒的類似。例如，堆積密度可以從均聚物的例如25磅/立方英尺(0.45克/毫升)下降到共聚物的例如18磅/立方英尺(0.30克/毫升)。堆積密度較低(即較高的比容即體積/磅)通常更難在反應(yīng)器中循環(huán)。因此，回路反應(yīng)器循環(huán)泵的葉輪和馬達必須設(shè)計成具有更高的馬力負載。
相比使用金屬茂催化劑系統(tǒng)，當(dāng)使用常規(guī)齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)時，另外一個修改是防污劑的加入。在某些情況下，經(jīng)過一定時間后，在回路反應(yīng)器的內(nèi)部，或者由反應(yīng)器引出的產(chǎn)品輸出管道內(nèi)會產(chǎn)生聚合物涂層。所述防污劑的使用可以防止這種聚合物涂層的形成。此防污劑可以加到流進反應(yīng)器的丙烯中?；蛘咭部梢约尤胧狗牢蹌┐嬖谟诖呋瘎┗旌虾妥⑷胂到y(tǒng)中來，由此降低管道阻塞的危險。
在某些情況下，防污劑的使用會導(dǎo)致金屬茂催化劑活性的降低。合適防污劑的一個例子為二壬基萘磺酸基防污劑，如Stadis 450 Conductivity Improver(OctelStarreon和LLC的產(chǎn)品，下文簡稱“Stadis”)。Stadis在輸入反應(yīng)器的丙烯(圖1中管道300B)中的濃度可為0.1～5ppm，或者以此濃度直接加到催化劑混合與注入系統(tǒng)中。但是，相比通過丙烯進料管道300B將防污劑直接加入反應(yīng)器中或者在催化劑混合與注入系統(tǒng)內(nèi)的丙烯注入處(管道334)或其后面加入防污劑，將防污劑直接加入丙烯注入處(圖3A和圖3B，管道334)前面的催化劑混合與注入系統(tǒng)中，會導(dǎo)致和催化劑接觸的防污劑濃度過高。在催化劑混合與注入系統(tǒng)中，催化劑和較高濃度的防污劑接觸會提高催化劑失活的程度。正是如此，宜降低在催化劑混合與注入系統(tǒng)中防污劑和催化劑的接觸濃度。這可以通過許多方式達到，如在催化劑混合系統(tǒng)中丙烯和催化劑接觸部位的前面加入一部分防污劑，或者通過在催化劑混合與注入系統(tǒng)中丙烯和催化劑的接觸部位加入全部或一部分防污劑，或者在催化劑混合與注入系統(tǒng)中丙烯注入管道334的后面的某個部位處加入全部或一部分防污劑，或者將防污劑加入和丙烯注入管道334流體連通的丙烯進料管道300B中，使得一部分的防污劑通過丙烯注入管道334進入催化劑混合與注入系統(tǒng)中。
可以使用如環(huán)氧乙烷基防污劑的其它可能的抗靜電劑。環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物防污劑的例子有商品Synperonic或Pluronic(ICI和BASF的產(chǎn)品)。Synperonic或Pluronic防污劑可以和Stadis一樣有效防止污損產(chǎn)生，而且具有在2～100ppm的濃度時使催化劑活性損失最小的額外優(yōu)點。
同時觀察得知，防污劑對反應(yīng)器似乎具有持久的效果(即防污劑即使停止加入以后，其效果也能持續(xù)一段時間)。正是如此，可要求以5～10ppm的第一濃度開始加入防污劑，經(jīng)過一端時間后(10～至少20分鐘)將防污劑的進料降低到2～5ppm的第二濃度。降低加入整體回路反應(yīng)器中的防污劑進料濃度，將會降低金屬茂催化劑活性的損失，由此提高丙烯聚合物的產(chǎn)量。
表1中提供了在整體回路反應(yīng)器中，齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)(Z-N)和金屬茂催化劑系統(tǒng)(MCN)之間，稀釋(dilutions)、密度和停留時間的比較。
表1

在某些情況下，相比齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)，用金屬茂催化劑系統(tǒng)時，反應(yīng)器循環(huán)泵的耗電量低些。表2比較了用于雙回路反應(yīng)器的MCN和Z-N。較低的千瓦時表示循環(huán)速度較快。這對于具有平均粒度約為d50的丙烯聚合物顆粒是有代表性的。
表2

當(dāng)一種催化劑系統(tǒng)，例如金屬茂催化劑系統(tǒng)生產(chǎn)比另一種催化劑系統(tǒng)如齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)生產(chǎn)的丙烯聚合物具有較低熔點的丙烯聚合物時，可需要對聚合物回收系統(tǒng)參數(shù)進行調(diào)整。例如，當(dāng)金屬茂聚丙烯均聚物具有如150℃的熔點，常規(guī)齊格勒-納塔聚丙烯均聚物具有如165℃的熔點，聚合物回收系統(tǒng)可以調(diào)整到較低的溫度。在聚合物回收系統(tǒng)中，用于齊格勒-納塔無規(guī)共聚物和具有150℃熔點的金屬茂PP均聚物的聚合物回收系統(tǒng)的設(shè)置例子如下閃蒸溫度65～70℃，金屬茂PP均聚物(而非90℃)閃蒸壓力小于1.7barg流化床干燥器的N2溫度105～110℃，金屬茂PP均聚物(而非120℃)會降低和/或使齊格勒-納塔催化劑系統(tǒng)或金屬茂催化劑系統(tǒng)活性失效的ATMER抗靜電劑(ICI Americas，Inc.的產(chǎn)品)，在閃蒸線中為5千克/小時(低于用于ZN的量，以避免旋風(fēng)分離器中的靜電問題)。
雖然本發(fā)明僅就其一些形式進行說明，但是不限于此，可以在不脫離本發(fā)明范圍的情況下進行各種變化和修改，這對于本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。
權(quán)利要求
1.將金屬茂流和丙烯流進行接觸的方法，該方法包括如下步驟使金屬茂流流向三通短管；使丙烯流流向該三通短管；在丙烯流進入該三通短管后面一定距離范圍內(nèi)，保持一部分金屬茂流和一部分丙烯流分開。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于丙烯流的溫度范圍為-10～+10℃。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于三通短管后面的流速為0.3～10米/秒。
4.權(quán)利要求1所述的方法，還包括在使金屬茂和丙烯的接觸流體在管道內(nèi)的停留時間為0.001～小于1分鐘的充分流動的條件下，將該接觸流體流入管道的步驟。
5.權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述管道具有內(nèi)部通道，所述內(nèi)部通道部分的粗糙度數(shù)值為0～120rms。
6.將一定量防污劑引入整體回路反應(yīng)器中的方法，該方法包括如下步驟將一部分量的防污劑注入催化劑混合系統(tǒng)中；將一部分量的產(chǎn)物注入整體回路反應(yīng)器中。
7.權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述防污劑選自Stadis 450 ConductivityImprover、Synperonic防污劑和Pluronic防污劑中的單獨一種或多種的混合物。
8.權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于注入催化劑混合系統(tǒng)的一部分防污劑是在催化劑混合系統(tǒng)中丙烯流和催化劑流接觸部位或其后面處注入的。
9.權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于注入催化劑混合系統(tǒng)的防污劑的量經(jīng)過一段時間后減之。
全文摘要
本發(fā)明提供一種將金屬茂流和丙烯流接觸的方法。此方法是使金屬茂流流向一個三通短管，也使丙烯流流向該三通短管，并在丙烯流進入三通短管后面的三通短管部分中保持金屬茂流部分和丙烯流部分分開。在另一實施方式中，提供一種將一定量的防污劑引入催化劑混合系統(tǒng)的方法。在這一實施方式中，在丙烯流和催化劑流接觸部位或其后面引入一部分的防污劑。
文檔編號C08F4/64GK1763109SQ20051009395
公開日2006年4月26日 申請日期2002年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月3日
發(fā)明者R·撒普皮爾, R·厄爾斯, W·戈捷, D·阿托, K·P·麥克戈文, M·梅西昂, D·勞舍爾, K·霍特曼, M·道默爾 申請人:弗納技術(shù)股份有限公司