專利名稱：可燃塑料用阻燃組合物和包含該組合物的阻燃塑料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于可燃塑料的阻燃組合物，還涉及包含該阻燃組合物的阻燃塑料組合物。
背景技術(shù)：
多種塑料或者合成樹(shù)脂由于它們的高絕緣性、高防水性、高可塑性、適當(dāng)?shù)臋C(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)點(diǎn)而被用作許多電力和電子器件及儀器的零件或者元件。還發(fā)現(xiàn)它們用于包裝材料和建筑材料。但是，大多數(shù)塑料是可燃的，因此出于安全原因在許多應(yīng)用中需要阻燃。在許多應(yīng)用領(lǐng)域中已經(jīng)將塑料物品所需的阻燃度標(biāo)準(zhǔn)化，并且近年來(lái)變得更加嚴(yán)格。
常規(guī)的塑料是通過(guò)將溴化的阻燃劑和三氧化銻結(jié)合到塑料中而使其具有阻燃性。但是卻帶來(lái)了對(duì)燃燒包含溴化阻燃劑的廢塑料物品時(shí)產(chǎn)生的致癌性二噁烯(dioxines)和其他化合物的擔(dān)心。已經(jīng)嘗試了用不含鹵素的阻燃劑，例如磷酸酯或者多磷酸銨，來(lái)代替溴化阻燃劑。但是，使用足以獲得所需阻燃度的數(shù)量的無(wú)鹵素阻燃劑，必然犧牲其他必需性質(zhì)，例如可塑性和強(qiáng)度性質(zhì)，因?yàn)闊o(wú)鹵素阻燃劑的效力遠(yuǎn)低于溴化阻燃劑。因此，需要有這樣一種阻燃組合物，該阻燃組合物能夠使獲得所需塑料物品阻燃度的溴化阻燃劑的量與單獨(dú)使用溴化阻燃劑相比要顯著降低。這種組合物的優(yōu)勢(shì)不僅在于環(huán)境保護(hù)方面，而且由于其溴化阻燃劑含量低，還能夠模塑阻燃塑料的碎片以回收利用。
已知通過(guò)結(jié)合自由基生成劑，例如2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷或者過(guò)氧化二枯基，可以使熱塑性聚合物具有阻燃性。自由基生成劑選擇性地?cái)嗔丫酆衔锏闹麈湶⑶姨岣呷廴诰酆衔锏牧鲃?dòng)性，從而有助于其自滅性(self-extinguishability)。遵循這個(gè)原理，已知將自由基生成劑和溴化阻燃劑和/或磷酸酯阻燃劑一起結(jié)合到可燃塑料中，以提高阻燃度或者減少所需溴化阻燃劑的量。參見(jiàn)，JP-A-11/199784，JP-A-2001/181433，JP-A-2002/322323，JP-A-2003/160705，JP-A-2003/321584和WO 00/12593。但是，這些現(xiàn)有方法在可用的聚合物和/或溴化阻燃劑方面不是通用的，而且為了獲得所需的阻燃度需要相對(duì)大量的自由基生成劑。
因此，依然需要有一種阻燃組合物和阻燃塑料組合物，該組合物可以節(jié)約溴化阻燃劑同時(shí)保持足以滿足各種阻燃測(cè)試需要的阻燃度。

發(fā)明內(nèi)容
依照本發(fā)明，通過(guò)提供包含如下組分的可燃塑料用阻燃組合物，可以滿足上述需求(a)溴含量大于50重量％的溴化阻燃劑；(b)選自2，3-二甲基-2，3-二苯基丁酮及其同系物的自由基生成劑；和(c)酞菁或者萘酞菁(naphthalocyanine)和選自IUPAC元素周期表第7～10族的金屬的配合物；其中(b)∶(c)的重量比為99∶1～1∶99，且(b)+(c)之和為0.01～50重量份/100重量份的(a)。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述的自由基引發(fā)劑是2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷(DMDPB)，3，4-二甲基-3，4-二苯基己烷，4，5-二甲基-4，5-二苯基辛烷，3，4-二乙基-3，4-二苯基己烷，4，5-二乙基-4，5-二苯基辛烷，2，3-二甲基-2，3-二對(duì)甲苯基丁烷或者3，4-二甲基-3，4-二對(duì)甲苯基己烷；而所述金屬是Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd或Pt。
在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，阻燃劑組合物包含(a)溴含量大于50重量％的溴化阻燃劑；(b)2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷；和(c)鐵酞菁；其中(b)∶(c)的重量比為95∶5～5∶95，且其中(b)+(c)之和為0.05～15重量份/100重量份的(a)。
在另一方面，本發(fā)明提供一種包含可燃塑料材料和本發(fā)明阻燃劑組合物的阻燃塑料組合物，其中阻燃組合物的量相當(dāng)于0.5～25重量份的溴化阻燃劑/100重量份可燃塑料材料。
依照本發(fā)明，獲得所需阻燃度的溴化阻燃劑的量與單獨(dú)使用溴化阻燃劑相比要明顯節(jié)約。由于溴化阻燃劑的量減少了，可以較少犧牲塑料材料的許多有益性質(zhì)，例如模塑和機(jī)械性質(zhì)，并且可以減輕環(huán)境方面的擔(dān)心。此外，加工產(chǎn)生的廢料可以回收利用。
詳細(xì)描述本發(fā)明利用自由基生成劑和酞菁及萘酞菁配合物的協(xié)同作用來(lái)節(jié)約溴化阻燃劑。
此處使用的術(shù)語(yǔ)“2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷或其同系物”是指在一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)上含有一個(gè)或多個(gè)烷基取代基的1，2-二苯基-1，1，2，2-四烷基乙烷及其衍生物，其中每個(gè)烷基包含1～6個(gè)碳原子。已知這些另外稱作自由基引發(fā)劑的化合物在被加熱到超過(guò)大多數(shù)塑料材料加工溫度的溫度時(shí)產(chǎn)生自由基。因此，它們?cè)诶鐢D出、注塑、壓塑、熱壓層疊等加工過(guò)程中保持完整。
已知酮酞菁配合物，例如酞菁藍(lán)和酞菁綠，是熱穩(wěn)定的顏料，并且用于彩色塑料物品的制造。美國(guó)專利3,825,520指出當(dāng)將Fe、Cu、Mn、V和Co酞菁和八溴聯(lián)苯阻燃劑一起結(jié)合到苯乙烯聚合物中時(shí)可以減少煙霧。
但是，據(jù)我們所了解，還不知道當(dāng)將金屬酞菁或者萘酞菁和自由基生成劑一起結(jié)合到可燃塑料材料中時(shí)能有效節(jié)約溴化阻燃劑。
(a)溴含量大于50重量％的溴化阻燃劑溴化阻燃劑是本領(lǐng)域熟知的。其非限制性實(shí)例如下。
溴化脂環(huán)族烴類六溴環(huán)十二烷(HBCD)，四溴環(huán)辛烷(TBCO)，一氯五溴環(huán)己烷等，溴化芳香烴類五溴甲苯，六溴苯，十溴二苯基乙烷，溴化聚苯乙烯，八溴三甲基茚滿等，溴化苯基醚類十溴二苯基醚，八溴二苯基醚，六溴二苯基醚，雙(三溴苯氧基)乙烷，雙(五溴苯氧基)乙烷，聚(2，6-二溴苯醚)等，溴化雙酚及其衍生物四溴雙酚A，四溴雙酚S，四溴雙酚F，四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚，四溴雙酚S雙(2，3-二溴丙基)醚，四溴雙酚F雙(2，3-二溴丙基)醚，四溴雙酚A雙(2，3-二溴異丁基)醚，四溴雙酚S雙(2，3-二溴異丁基)醚，四溴雙酚F雙(2，3-二溴異丁基)醚，四溴雙酚A二烯丙基醚，四溴雙酚S二烯丙基醚，四溴雙酚F二烯丙基醚，四溴雙酚A二甲代烯丙基醚，四溴雙酚S二甲代烯丙基醚，四溴雙酚F二甲代烯丙基醚等，溴化異氰脲酸酯類異氰脲酸三(2，3-二溴丙)酯，異氰脲酸三(2，3-二溴異丁)酯等，其他溴化阻燃劑四溴鄰苯二甲酸酐，溴化聚碳酸酯，溴化環(huán)氧樹(shù)脂類，聚(丙烯酸五溴芐酯)，亞乙基雙(四溴苯鄰二甲酰亞胺)，2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪，磷酸三(三溴新戊)酯等，(b)自由基生成劑如上所述，本發(fā)明中使用的自由基生成劑是2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷或其同系物。同系物的實(shí)例包括3，4-二甲基-3，4-二苯基己烷，4，5-二甲基-4，5-二苯基辛烷，2，3-二甲基-2，3-二對(duì)甲苯基丁烷和3，4-二甲基-3，4-二對(duì)甲苯基己烷。2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷(二枯烯)是優(yōu)選的。
(c)酞菁配合物和萘酞菁配合物本發(fā)明中使用的金屬酞菁配合物和萘酞菁配合物具有和銅酞菁顏料相同或相似的配體結(jié)構(gòu)。但是，它們的中心原子選自IUPAC元素周期表的第7～10族金屬元素，而不是銅。典型的中心原子是Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni或Pt。特別優(yōu)選Co或Fe。該中心原子還可以和典型地為氯離子的鹵離子配位。酞菁或者萘酞菁配體在苯環(huán)上可以有取代基，例如Cl、Br、烷基、烷氧基、羧基或者氨基。含有上述金屬以外的中心金屬，例如Cu、Ti、Zn、V或Cr的酞菁配合物和萘酞菁配合物在單獨(dú)使用或者和自由基生成劑一起使用時(shí)沒(méi)有或者只有很小的溴化阻燃劑節(jié)約作用。
阻燃組合物中(b)∶(c)的重量比為99∶1～1∶99，優(yōu)選為90∶10～10∶90，最優(yōu)選為75∶25～25∶75。與(b)+(c)之和的比例為0.01～50、優(yōu)選0.1～30、最優(yōu)選0.2～20重量份/100重量份(a)。
本發(fā)明的阻燃劑組合物是結(jié)合到可燃塑料材料中的。所結(jié)合的組合物的量可以根據(jù)所需的阻燃性、具體組分(a)、(b)和(c)的性質(zhì)以及輔助阻燃劑例如三氧化銻和/或不含鹵素的阻燃劑例如磷酸酯的存在而變化。其量的范圍以每100重量份可燃塑料材料中的(a)的重量計(jì)，通常為0.5～25，優(yōu)選為1.0～15。如上所述，只要可以獲得所需的阻燃性，這個(gè)量不應(yīng)該過(guò)大。
可具有阻燃性的可燃塑料材料大多數(shù)是熱塑性塑料。其非限制性實(shí)例包括聚苯乙烯，高抗沖聚苯乙烯(HI-PS)，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)，聚對(duì)苯二甲酸丁二酯，液晶聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺，聚苯醚，改性的聚苯醚，聚苯硫，聚縮醛，聚乙烯，聚丙烯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-1-丁烯共聚物，乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，馬來(lái)酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物，聚酯-聚醚彈性體，聚酯-聚酯彈性體，聚酰胺-聚醚彈性體，聚酰胺-聚酯彈性體，以及它們的聚合物共混物和聚合物合金。聚苯乙烯，HI-PS，聚丙烯，ABS，聚碳酸酯和聚酰胺是用于大量制造塑料物品的塑料的典型實(shí)例。本發(fā)明的阻燃組合物已經(jīng)用于熱塑性塑料或者樹(shù)脂中。例如，可以將該組合物結(jié)合到具有紙張或者玻璃纖維襯底的苯酚、環(huán)氧或者不飽和聚酯樹(shù)脂的層壓制品中。
只要能獲得所需的阻燃性，可以將阻燃組合物中的一部分溴化阻燃劑(a)用不含鹵素的磷-基阻燃劑代替，以進(jìn)一步節(jié)約溴化阻燃劑(a)。磷-基阻燃劑的非限制性實(shí)例包括磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三(二甲苯)酯，二苯基甲苯基磷酸酯，磷酸三(二甲苯)酯，間苯二酚-雙(二苯基)磷酸酯，雙酚A-雙(二苯基)磷酸酯，間苯二酚-雙(二甲苯基)磷酸酯，雙酚A-雙(二甲苯基)磷酸酯，間苯二酚-雙(二-2，6-二甲苯基)磷酸酯，雙酚A-雙(2，6-二甲苯基)磷酸酯，苯氧磷腈，甲基苯氧磷腈，二甲苯氧基磷腈，甲氧磷腈，乙氧磷腈，丙氧磷腈(proxyphosphazene)，三聚氰胺多磷酸酯，以及多磷酸銨。磷-基阻燃劑通?？梢匀〈罡邽榧s50％的溴化阻燃劑。
阻燃塑料組合物可以任選包含其他常規(guī)的添加劑。一種這樣的任選添加劑是輔助抗氧化劑，例如三氧化銻，五氧化銻，氧化錫，錫酸鋅，氫氧化錫酸鋅，氧化鉬，鉬酸銨，氧化鋯，氫氧化鋯，硼酸鋅，偏硼酸鋅或偏硼酸鋇。最優(yōu)選三氧化銻。如果結(jié)合了輔助阻燃劑，其量可以為0.1～10重量份/100重量份可燃塑料材料。其他常規(guī)添加劑的實(shí)例包括熱穩(wěn)定劑，抗氧化劑，UV吸收劑，UV穩(wěn)定劑，沖擊強(qiáng)度增強(qiáng)劑，顏料，填料，潤(rùn)滑劑，阻滴劑(dripp retardants)，晶核試劑，脫模劑，抗氧化劑和相容劑。這些常規(guī)添加劑是塑料加工領(lǐng)域中熟知的，其細(xì)節(jié)可以在和塑料加工技術(shù)有關(guān)的許多手冊(cè)中找到。
當(dāng)希望獲得泡沫塑料物品時(shí)，可以將發(fā)泡劑任選連同泡沫核試劑或者泡沫調(diào)節(jié)劑結(jié)合到阻燃塑料組合物中。發(fā)泡劑的實(shí)例包括揮發(fā)性有機(jī)發(fā)泡劑，例如丙烷，丁烷，戊烷，己烷，1-氯-1，1-二氟乙烷，一氯二氟甲烷，一氯-1，2，2，2-四氟乙烷，1，1-二氟乙烷，1，1，1，2-四氟乙烷或者1，1，3，3，3-五氟丙烷；無(wú)機(jī)發(fā)泡劑，例如水，氮?dú)饣蛘叨趸?；以及化學(xué)發(fā)泡劑，例如偶氮化合物。泡沫核試劑或者泡沫調(diào)節(jié)劑的典型實(shí)例是滑石和膨潤(rùn)土。發(fā)泡劑的量可以根據(jù)所需的泡沫性質(zhì)而變化，通常為0.005～0.7摩爾/100g塑料材料。
可以用已知的方法制備本發(fā)明的阻燃塑料組合物。在熱塑性聚合物的情況下，使用已知的儀器，例如雙軸擠出機(jī)，Barnbury混合器，小型塑料磨機(jī)(laboplastomills)或者熱輥磨機(jī)，將阻燃組合物和任選的添加劑熔融共混，然后通過(guò)擠出、注塑或壓塑成所需形狀。阻燃組合物和任選的添加劑可以一起或分開(kāi)混和。在泡沫制品情況下，可以將發(fā)泡劑直接注入擠出機(jī)中的熔融塑料組合物中。作為選擇，可以將包含阻燃劑和任選添加劑的塑料珠和液體發(fā)泡劑例如戊烷一起注入，接著用蒸汽加熱塑模中的小珠。
在熱塑性塑料例如酚樹(shù)脂的情況下，可以將阻燃劑和任選的添加劑，如果需要，連同固化催化劑一起，加入到低-縮聚物或者清漆中，并將混合物澆鑄或?qū)訅核苣！?br> 具體實(shí)施例方式
如下是本發(fā)明的實(shí)施例，但不應(yīng)理解為限制性的。除非另外指出，所有百分比和份數(shù)都是以重量計(jì)算的。
實(shí)施例和比較例中使用的材料如下。
A、塑料材料A-1高抗沖聚苯乙烯，獲自Toyo Styrene Co.，Ltd.，商品名為TOYOSTYROL H450A-2高抗沖聚苯乙烯，獲自Toyo Styrene Co.，Ltd.，商品名為TOYOSTYROL H650A-3聚丙烯，獲自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.，商品名為SUMITOMONOBLEN Y101SA-4獲自Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.的商品名為TARFLON A2000的聚碳酸酯和獲自Toray Industries，Inc.的商品名為TOYOLAC的ABS的70∶30共混物A-5聚酰胺，獲自Asahi Kasei Corporation，商品名為REONA 1300SA-6高密度聚乙烯，獲自Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.，商品名為IDEMITSU HD130JA-7聚苯乙烯，獲自Toyo Styrene Co.，Ltd.，商品名為TOYO STYROLG220A-8酚樹(shù)脂清漆B、溴化阻燃劑B-1四溴雙酚A-雙(2，3-二溴丙基)醚B-2四溴雙酚A-雙(2，3-二溴異丁基)醚B-3異氰脲酸三(2，3-二溴丙)酯B-4磷酸三(三溴新戊)酯B-52，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪B-6十溴二苯基乙烷B-7十溴二苯醚B-8聚(2，6-二溴苯醚)B-9六溴環(huán)十二烷(HBCD)B-10四溴雙酚A環(huán)氧低聚物C、自由基生成劑2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷D、酞菁/萘酞菁配合物
D-1鐵酞菁D-2氯化鐵酞菁D-3鈷酞菁D-4鐵萘酞菁D-5銅酞菁(用于比較)D-6鈦酞菁(用于比較)E、熱穩(wěn)定劑/抗氧化劑E-1馬來(lái)酸二辛基錫聚合物E-2季戊四醇四雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯E-3雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯F、輔助阻燃劑三氧化銻G、發(fā)泡劑戊烷H、泡沫核試劑(泡沫調(diào)節(jié)劑)滑石，獲自Nippon Talc Kogyo Co.，Ltd.
I、磷阻燃劑磷酸三苯酯實(shí)施例1～20和比較例1～191、測(cè)試樣品的制備依照表1～5中所示的配方，將各種材料共混和用雙軸擠出機(jī)擠出，制備出小球。然后將小球注塑成預(yù)定大小的測(cè)試樣品。擠出機(jī)和注塑機(jī)的加熱圓筒溫度被設(shè)置在如下溫度。

2、阻燃性測(cè)試在實(shí)施例1～16和比較例1～15中采用依照UL-94標(biāo)準(zhǔn)的垂直燃燒方法。測(cè)試樣品的大小為長(zhǎng)125mm、寬12.5mm、厚3.2mm。NR表示非額定的。
在實(shí)施例17～20和比較例16～18中，依照J(rèn)IS K 7201標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)測(cè)定氧指數(shù)(LOI)。
3、撓曲強(qiáng)度依照ASTM-D 790測(cè)定撓曲應(yīng)力。
4、回收利用后的評(píng)估在保持在80℃恒定溫度和95％RH恒定濕度的爐中將用于制造測(cè)試樣品的小球老化一星期。將老化的小球再在如上的相同條件下擠出成為小球并注塑成測(cè)試樣品。
根據(jù)在最初測(cè)試中使用的相應(yīng)樣品的色差ΔE評(píng)估回收利用樣品的變黑情況。對(duì)回收利用樣品重復(fù)進(jìn)行上述的阻燃性測(cè)試和撓曲強(qiáng)度測(cè)試。撓曲強(qiáng)度用相對(duì)于最初測(cè)試中使用的相應(yīng)測(cè)試樣品的保持率％表示。
對(duì)比較例樣品不進(jìn)行回收利用測(cè)試。
結(jié)果顯示在如下表1～6中。
表1

表2

表3

表4

表5

表6

如表1～6所示，通過(guò)將溴化阻燃劑和自由基生成劑及元素周期表第7～10族金屬的酞菁/萘酞菁配合物一起結(jié)合到塑料材料中，實(shí)施例1～20配方的阻燃性與比較例1～19配方相比得到了提高。
實(shí)施例21～26和比較例20～231、泡沫塑料樣品的制備依照表7～8中所示的配方，將除發(fā)泡劑外的各種材料裝入一個(gè)二級(jí)串聯(lián)擠出機(jī)中。將材料在內(nèi)徑為65mm的一級(jí)擠出機(jī)中加熱共混，然后擠出到內(nèi)徑為90mm的二級(jí)擠出機(jī)中。通過(guò)位于一級(jí)擠出機(jī)前端的單獨(dú)的管線，將預(yù)定量的發(fā)泡劑加壓注入壓出物中。將來(lái)自一級(jí)擠出機(jī)的壓出物在二級(jí)擠出機(jī)中冷卻到120℃，并通過(guò)口模擠壓成寬45mm、厚2.5mm的帶狀物。
2、泡沫壓出物的目測(cè)評(píng)估依照如下標(biāo)準(zhǔn)對(duì)所得到的壓出物的狀態(tài)進(jìn)行目測(cè)評(píng)估。
好穩(wěn)定地獲得沒(méi)有裂縫或空隙的泡沫壓出物。
不好泡沫壓出物包含許多裂縫或空隙，或者由于從口模漏氣而不能獲得穩(wěn)定的擠壓件。
3、阻燃性測(cè)試依照J(rèn)IS K 7201標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)測(cè)定氧指數(shù)(LOI)。
4、自滅性有＝LOI等于或大于26無(wú)＝LOI小于265、回收利用后的評(píng)估將最初擠出制造的泡沫壓出物粉碎，并在保持在80℃恒定溫度和95％RH恒定濕度的爐中老化一星期。將老化的小球再在如上的相同條件下吹擠。對(duì)回收利用的壓出物測(cè)試其狀態(tài)、氧指數(shù)和自滅性。對(duì)比較例的壓出物不進(jìn)行回收利用測(cè)試。結(jié)果顯示在如下表7～8中。
表7

表8

如表7～8中所示，實(shí)施例21～26的泡沫壓出物顯示出滿意的阻燃性和發(fā)泡狀態(tài)。比較例20～23的泡沫壓出物盡管發(fā)泡狀態(tài)良好，但是卻沒(méi)有自滅性。比較例23的泡沫壓出物由于增加了溴化阻燃劑連同磷酸酯的量而有自滅性，但是卻觀察到許多裂縫和焦痕。
實(shí)施例27～30和比較例24～261、測(cè)試樣品的制備依照表9中所示的配方，將所有添加劑和酚樹(shù)脂清漆混合。將一張牛皮紙用所得到的混合物浸漬并干燥，制備出預(yù)浸漬體。然后在熱壓機(jī)中將8張預(yù)浸漬體在150kgf/cm2壓力、150℃下層壓1小時(shí)，制備出厚度為1.6mm的紙-酚樹(shù)脂層壓制品。
2、阻燃性測(cè)試使用125mm長(zhǎng)、12.5mm寬和3.2mm厚的測(cè)試樣品進(jìn)行依照UL-95標(biāo)準(zhǔn)的垂直燃燒方法。結(jié)果顯示在表9中。
表9

如表9所示，實(shí)施例27～30的層壓制品表現(xiàn)出比比較例24～26層壓制品提高了的阻燃性。
權(quán)利要求
1.一種阻燃組合物，該組合物包含(a)溴含量大于50重量％的溴化阻燃劑；(b)選自2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷及其同系物的自由基生成劑；和(c)酞菁或者萘酞菁和選自IUPAC元素周期表第7～10族的金屬的配合物；其中(b)∶(c)的重量比為99∶1～1∶99，且(b)+(c)之和為0.01～50重量份/100重量份(a)。
2.依照權(quán)利要求1的阻燃組合物，其中所述自由基生成劑是2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷，3，4-二甲基-3，4-二苯基己烷，4，5-二甲基-4，5-二苯基辛烷，3，4-二乙基-3，4-二苯基己烷，4，5-二乙基-4，5-二苯基辛烷，2，3-二甲基-2，3-二對(duì)甲苯基丁烷或者3，4-二甲基-3，4-二對(duì)甲苯基己烷。
3.依照權(quán)利要求1的阻燃組合物，其中所述金屬是Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd或Pt。
4.依照權(quán)利要求1的阻燃組合物，其中所述的(b)∶(c)的比率為90∶10～10∶90。
5.依照權(quán)利要求4的阻燃組合物，其中所述的(b)∶(c)的比率為75∶25～25∶75。
6.依照權(quán)利要求1的阻燃組合物，其中所述的(b)+(c)之和為0.1～30重量份/100重量份的(a)。
7.依照權(quán)利要求1的阻燃組合物，其中所述的自由基生成劑是2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷，且其中所述的配合物的金屬是鐵或者鈷。
8.一種阻燃塑料組合物，該組合物包含(a)可燃塑料材料；(b)0.5～25重量份/100重量份塑料材料的溴化阻燃劑，所述溴化阻燃劑的溴含量大于50重量％；(c)選自2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷及其同系物的自由基生成劑；和(d)酞菁或者萘酞菁和選自IUPAC元素周期表第7～10族的金屬的配合物；所述組分(c)和(d)是以如下?tīng)顟B(tài)存在的(c)+(d)之和為0.01～50重量份/100重量份(a)，且(c)∶(d)的比率為99∶1～1∶99。
9.依照權(quán)利要求8的阻燃塑料組合物，其中所述的自由基生成劑(c)是2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷，且其中所述配合物(d)的金屬是鐵或者鈷。
10.權(quán)利要求8的阻燃塑料組合物，其中所述的可燃塑料材料是熱塑性聚合物。
11.依照權(quán)利要求10的阻燃塑料組合物，其中所述的熱塑性聚合物是聚苯乙烯，聚烯烴，聚酰胺，聚碳酸酯，它們的共聚物或者共混物。
12.由權(quán)利要求8的阻燃塑料組合物制造的成型塑料物品。
13.由權(quán)利要求9的阻燃塑料組合物制造的成型塑料物品。
14.由權(quán)利要求10的阻燃塑料組合物制造的成型塑料物品。
15.由權(quán)利要求11的阻燃塑料組合物制造的成型塑料物品。
全文摘要
提供一種用于使可燃塑料具有阻燃性的阻燃組合物。該組合物包含溴化阻燃劑、選自2，3－二甲基－2，3－二苯基丁烷或其同系物的自由基生成劑、以及酞菁或者萘酞菁和IUPAC元素周期表第7～10族的金屬的配合物。當(dāng)將溴化阻燃劑和自由基生成劑以及上述類型的酞菁或萘酞菁配合物一起結(jié)合到可燃塑料材料中時(shí)，可以節(jié)約溴化阻燃劑的用量。
文檔編號(hào)C08K5/00GK1743369SQ20051009901
公開(kāi)日2006年3月8日 申請(qǐng)日期2005年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月1日
發(fā)明者大西英明, 寺本誠(chéng) 申請(qǐng)人:第一Fr株式會(huì)社