專利名稱：一種β－酮亞胺釩烯烴聚合催化劑及制備方法和應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑及制備方法。
本發(fā)明還涉及上述β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑在催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用。
聚烯烴作為一類最重要的高分子材料，廣泛應用在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、交通運輸和人們的日常生活中。烯烴在催化劑的作用下形成聚合物，改變催化劑的結(jié)構(gòu)可得到特定結(jié)構(gòu)和性能的聚烯烴產(chǎn)物，因此催化劑的研究開發(fā)是聚烯烴產(chǎn)品升級換代、不斷更新的核心。傳統(tǒng)的釩系Ziegler-Natta催化劑具有活性中心點單一、烯烴共聚能力強等特點，但其催化活性低、高溫容忍力差?；钚缘偷脑蛑皇窃诰酆线^程中，釩催化活性中心容易被還原成低價離子，從而失活，解決這個問題的辦法之一就是用輔助配體來穩(wěn)定釩催化活性中心。
最近，日本科學家Nomura等人報道了具有高催化活性的芳基酰單亞胺釩催化劑(大分子Macromolecules 2005，385905-5913)，但其催化烯烴共聚合的能力不強，耐高溫性能差。

發(fā)明內(nèi)容
為克服這些缺點，本發(fā)明公開了一種β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，它具有制備方便、催化活性高、熱穩(wěn)定性好及共聚合能力強等優(yōu)點。本發(fā)明提供一種β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，其結(jié)構(gòu)如下式所示
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氯苯基、氟苯基或多氟苯基；R2是氫或碳原子數(shù)不大于4的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R4是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R5是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基。
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、氯苯基、氟苯基或二氟苯基；R2是氫或碳原子數(shù)不大于4的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基、氟或三氟甲基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基、氟或三氟甲基；R4是氫、甲基、甲氧基、氟或三氟甲基；R6是氫、甲基、甲氧基、氟或三氟甲基；R5是氫、甲基、乙基、甲氧基、氟或三氟甲基。
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫或碳原子數(shù)不大于4的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基或氟；R7是氫、甲基、乙基、異丙基或氟；R4是氫、甲基、甲氧基或氟；R6是氫、甲基、甲氧基或氟；R5是氫、甲基、乙基、甲氧基或氟。
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫；R3是氫、甲基、乙基或異丙基；R7是氫、甲基、乙基或異丙基；R4是氫、甲基或甲氧基；R6是氫、甲基或甲氧基R5是氫、甲基、乙基或甲氧基。
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基或甲氧基苯基；R2是氫；R3氫、甲基、乙基或異丙基；R7氫、甲基、乙基或異丙基；R4是氫或甲基；R6是氫或甲基；R5是氫、甲基或乙基。
本發(fā)明的又一目的是提供上述β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑的制備方法，分為兩個步驟步驟1-制備西佛堿在干燥的反應器中加入β-醛酮類化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比關(guān)系為20-40mmol∶20-40mmol∶15-30mL∶1-2mL，加熱回流反應24-48h。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得到下式所示的西佛堿 步驟2制備β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑在氮氣氛下，向干燥的反應器中加入配比為1mol∶10L的上面得到的西佛堿和無水四氫呋喃，室溫攪拌反應10min，冷卻至-78℃；在5min之內(nèi)，將濃度為1.60mol/L正丁基鋰的己烷溶液加入到反應瓶中，正丁基鋰與西佛堿的mol配比為1∶1.1，得到如下所示的負離子配體 此時溶液由無色變?yōu)樯罴t色，再緩慢升至室溫，再攪拌反應4h；在干燥的Schlenk反應器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF與西佛堿的mol配比為1∶1，攪拌下冷至-78℃，而后在30min內(nèi)，將上面得到的鋰鹽溶液加入到Schlenk反應器中，攪拌反應1h，緩慢升至室溫，繼續(xù)攪拌反應12h，真空除去溶劑，得黑色固體，加入無水甲苯溶解并攪拌20min，西佛堿mol數(shù)與無水甲苯的體積比為1mol∶10L，真空過濾后，將濾液濃縮，加入無水己烷，析出棕色晶狀化合物，最后得到β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑。
本發(fā)明的再一目的是提供上述β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑在二乙基氯化鋁(DEAC)或改性甲基鋁氧烷(MMAO)的作用下，催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用的方法，其步驟和條件如下a)在乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯30mL、濃度為2.0mol/L的MMAO的庚烷溶液2.5mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入含上述制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑的甲苯溶液1mL，該催化劑濃度為5μmol/mL，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌2次，真空干燥，可制得聚乙烯樣品。
b)乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯30mL、濃度為0.7mol/L的二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑甲苯溶液1mL，該催化劑的濃度為0.5μmol/mL，攪拌下聚合反應5min，將反應物倒入300mL 0.5％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得到聚乙烯樣品。
c)乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，濃度為0.7mol/L的二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得環(huán)烯烴共聚物樣品。
d)乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯25mL、1-己烯1mL，濃度為0.7mol/L的氯化二乙基鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑甲苯溶液1mL，該催化劑的濃度為0.5μmol/mL，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得低密度聚乙烯樣品。
本發(fā)明的有益效果在改性甲基鋁氧烷(MMAO)的作用下，在25℃下β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯聚合活性1.20-2.28×105gPE/molV·h；在二乙基氯化鋁(DEAC)的作用下，在25℃下β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯聚合活性0.89-2.56×107gPE/molV·h，對其中1個β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑在50℃和70℃下催化乙烯聚合進行考查，70℃時聚合活性可達1.39×107gPE/molV·h；在二乙基氯化鋁(DEAC)的作用下，在25℃下β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯與降冰片烯共聚合活性6.24-10.1×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率34.5-42.2％，對其中1個β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑在50℃和70℃下催化乙烯聚合進行考查，70℃時聚合活性可達4.68×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率43.9％；在二乙基氯化鋁(DEAC)的作用下，在25℃下β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯與1-己烯共聚合活性6.12-9.00×106gPE/molV·h，1-己烯插入率6.9-11.7％。
具體實施例方式
現(xiàn)通過下述實施例對本發(fā)明作進一步的描述。
實施例1在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-苯基丙醛5.93g，相當于40mmol、苯胺3.73g，相當于40mmol、甲醇30mL、甲酸2mL，加熱回流反應24h。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得黃色固狀西佛堿4.82g，收率54％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為223。元素分析實測值C，80.42％；H，5.93％；N，6.32％；理論值(C15H13NO)C，80.69％；H，5.87％；N，6.27％。
在氮氣保護下，向干燥的100mL反應瓶中加入實施例1得到的西佛堿0.45g，相當于2.0mmol和無水四氫呋喃20mL，室溫攪拌反應10min，冷卻至-78℃。在5min之內(nèi)，將1.60mol/L正丁基鋰的己烷溶液1.375mL，相當于2.2mmol，加入到反應瓶中。溶液由無色變?yōu)樯罴t色，緩慢升至室溫，再攪拌反應4h。在干燥的100mL Schlenk瓶中加入三氯化釩的四氫呋喃配合物VCl3·3THF 0.75g，相當于2.0mmol，攪拌下冷至-78oC，而后在30min內(nèi)，將上面得到的鋰鹽溶液加入到Schlenk瓶中，攪拌反應1h，緩慢升至室溫，繼續(xù)攪拌反應12h。真空除去溶劑，得黑色固體，加入無水甲苯20mL使之溶解，繼續(xù)攪拌20min，真空過濾后，將濾液濃縮，加入無水己烷，析出棕色晶體，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.50g，收率51％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為488。元素分析實測值C，56.41％；H，5.73％；N，2.91％；理論值(C23H28Cl2NO3V)C，56.57％；H，5.78％；N，2.87％。
實施例2用2，4-二甲基苯胺4.85g，相當于40mmol替代實施例1中的苯胺，實驗操作同實施例1，得黃色固狀西佛堿4.52g，收率45％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為251。元素分析實測值C，81.04％；H，6.89％；N，5.52％；理論值(C17H17NO)C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。
用實施例2制備的西佛堿0.50g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.50g，收率48％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為516。元素分析實測值C，58.07％；H，6.23％；N，2.68％；理論值(C25H32Cl2NO3V)C，58.15％；H，6.25％；N，2.71％。
實施例3用2，6-二異丙基苯胺7.09g，相當于40mmol替代實施例1中的苯胺，實驗操作同實施例1，得黃色固狀西佛堿5.78g，收率47％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為307。元素分析實測值C，82.18％；H，8.25％；N，4.52％；理論值(C21H25NO)C，82.04％；H，8.20％；N，4.56％。
用實施例3制備的西佛堿0.61g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.49g，收率43％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為572。元素分析實測值C，60.75％；H，7.00％；N，2.41％；理論值(C29H40Cl2NO3V)C，60.84％；H，7.04％；N，2.45％。
實施例4用2-甲基-6-異丙基苯胺5.97g，相當于40mmol替代實施例1中的苯胺，實驗操作同實施例1，得黃色固狀西佛堿5.81g，收率52％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.59％；H，7.52％；N，5.05％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例4制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.54g，收率50％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.36％；H，6.61％；N，2.53％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例5在干燥的100mL反應瓶中加入2-乙基-3-氧代-3-苯基丙醛3.52g，相當于20mmol、2，4，6-三甲基苯胺2.70g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應36h其它同實施例1，得黃色固狀西佛堿3.11g，收率53％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為293。元素分析實測值C，81.72％；H，7.84％；N，4.81％；理論值(C20H23NO)C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用實施例5制備的西佛堿0.58g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.57g，收率51％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為558。元素分析實測值C，60.05％；H，6.81％；N，2.53％；理論值(C28H38Cl2NO3V)C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
實施例6在干燥的100mL反應瓶中加入2-丁基-3-氧代-3-苯基丙醛4.09g，相當于20mmol、間甲基苯胺2.14g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h其它同實施例1，得黃色固狀西佛堿2.46g，收率42％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為293。元素分析實測值C，81.83％；H，7.85％；N，4.73％；理論值(C20H23NO)C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用實施例6制備的西佛堿0.59g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.55g，收率49％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為558。元素分析實測值C，60.05％；H，6.81％；N，2.54％；理論值(C28H38Cl2NO3V)C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
實施例7在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-鄰甲基苯基丙醛4.05g，相當于25mmol、苯胺2.33g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得黃色固狀西佛堿3.03g，收率51％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為237。元素分析實測值C，80.92％；H，6.34％；N，5.86％；理論值(C16H15NO)C，80.98％；H，6.37％；N，5.90％。
用實施例7制備的西佛堿0.47g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.45g，收率45％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為502。元素分析實測值C，57.25％；H，6.05％；N，2.72％；理論值(C24H30Cl2NO3V)C，57.38％；H，6.02％；N，2.79％。
實施例8用對甲基苯胺2.68g，相當于25mmol替代實施例7中的苯胺，實驗操作同實施例7，得黃色固狀西佛堿2.89g，收率46％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為251。元素分析實測值C，81.10％；H，6.79％；N，5.52％；理論值(C17H17NO)C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。
用實施例8制備的西佛堿0.50g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.52g，收率50％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為516。元素分析實測值C，58.28％；H，6.21％；N，2.69％；理論值(C25H32Cl2NO3V)C，58.15％；H，6.25％；N，2.71％。
實施例9在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-間甲基苯基丙醛4.05g，相當于25mmol、2，3-二甲基苯胺3.03g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例7，得黃色固狀西佛堿3.32g，收率50％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.58％；H，7.17％；N，5.26％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例9制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.46g，收率43％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.76％；H，6.42％；N，2.62％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例10在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-對甲基苯基丙醛4.05g，相當于25mmol、鄰乙基苯胺3.03g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例7，得黃色固狀西佛堿2.79g，收率42％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.24％；H，7.17％；N，5.30％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例10制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.56g，收率53％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.73％；H，6.40％；N，2.68％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例11用間甲氧基苯胺3.08g，相當于25mmol替代實施例10中的鄰乙基苯胺，實驗操作同實施例10，得黃色固狀西佛堿2.87g，收率43％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為267。元素分析實測值C，76.29％；H，6.36％；N，5.19％；理論值(C17H17NO2)C，76.38％；H，6.41％；N，5.24％。
用實施例11制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.54g，收率51％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為532。元素分析實測值C，56.55％；H，6.01％；N，2.70％；理論值(C25H32Cl2NO4V)C，56.40％；H，6.06％；N，2.63％。
實施例12在干燥的100mL反應瓶中加入2-甲基-3-氧代-3-間甲基苯基丙醛4.41g，相當于25mmol、鄰甲基苯胺2.68g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例10，得黃色固狀西佛堿3.38g，收率51％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.25％；H，6.18％；N，5.33％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例12制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.59g，收率56％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.76％；H，6.42％；N，2.61％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例13在干燥的100mL反應瓶中加入2-丙基-3-氧代-3-對甲基苯基丙醛5.11g，相當于25mmol、苯胺2.33g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例10，得黃色固狀西佛堿3.77g，收率54％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.59％；H.7.52％；N，5.03％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例13制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.57g，收率52％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.35％；H，6.61％；N，2.62％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例14在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-(2，4-二甲基苯基)丙醛4.05g，相當于25mmol、苯胺2.33g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例10，得黃色固狀西佛堿2.95g，收率47％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為251。元素分析實測值C，81.36％；H，6.78％；N，5.59％；理論值(C17H17NO)C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。
用實施例14制備的西佛堿0.50g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.45g，收率44％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為516。元素分析實測值C，58.03％；H，6.20％；N，2.68％；理論值(C25H32Cl2NO3V)C，58.15％；H，6.25％；N，2.71％。
實施例15在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-(2，5-二甲基苯基)丙醛4.41g，相當于25mmol、鄰異丙基苯胺3.38g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例10，得黃色固狀西佛3.81g，收率52％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為293。元素分析實測值C，81.69％；H，7.88％；N，4.73％；理論值(C20H23NO)C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用實施例15制備的西佛堿0.59g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.68g，收率61％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為558。元素分析實測值C，60.09％；H，6.81％；N，2.48％；理論值(C28H38Cl2NO3V)C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
實施例16用3-氧代-3-(2，4，6-三甲基苯基)丙醛4.76g，相當于25mmol替代實施例14中的3-氧代-3-(2，4-二甲基苯基)丙醛，實驗操作同實施例14，得黃色固狀西佛堿3.25g，收率49％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.39％；H，7.18％；N，5.26％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例16制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.43g，收率41％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.66％；H，6.41％；N，2.57％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例17在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-鄰乙基苯基丙醛4.41g，相當于25mmol、2-甲基-6-異丙基苯胺3.73g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例14，得黃色固狀西佛堿4.07g，收率53％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為307。元素分析實測值C，81.99％；H，8.13％；N，4.50％；理論值(C21H25NO)C，82.04％；H，8.20％；N，4.56％。
用實施例17制備的西佛堿0.61g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.74g，收率65％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為572。元素分析實測值C，60.68％；H，7.08％；N，2.41％；理論值(C29H40Cl2NO3V)C，60.84％；H，7.04％；N，2.45％。
實施例18在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-間甲氧基苯基丙醛4.45g，相當于25mmol、苯胺2.33g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例14，得黃色固狀西佛堿3.04g，收率48％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為253。元素分析實測值C，75.72％；H，5.94％；N，5.50％；理論值(C16H15NO2)C，75.87％；H，5.97％；N，5.53％。
用實施例18制備的西佛堿0.51g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.57g，收率55％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為518。元素分析實測值C，55.50％；H，5.79％；N，2.65％；理論值(C24H30Cl2NO4V)C，55.61％；H，5.83％；N，2.70％。
實施例19在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-對甲氧基苯基丙醛4.45g，相當于25mmol、2，5-二甲基苯胺3.03g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例14，得黃色固狀西佛堿2.95g，收率42％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為281。元素分析實測值C，76.81％；H，6.77％；N，4.96％；理論值(C18H19NO2)C，76.84％；H，6.81％；N，4.98％。
用實施例19制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.62g，收率57％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為546。元素分析實測值C，57.06％；H，6.23％；N，2.60％；理論值(C26H34Cl2NO4V)C，57.15％；H，6.27％；N，2.56％。
實施例20在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-鄰甲氧基苯基丙醛4.45g，相當于25mmol、對乙基苯胺3.03g，相當于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例14，得黃色固狀西佛堿3.38g，收率48％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為281。元素分析實測值C，76.75％；H，6.78％；N，4.96％；理論值(C18H19NO2)C，76.84％；H，6.81％；N，4.98％。
用實施例20制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.75g，收率69％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為546。元素分析實測值C，57.21％；H，6.24％；N，2.52％；理論值(C26H34Cl2NO4V)C，57.15％；H，6.27％；N，2.56％。
實施例21用2，6-二異苯基苯胺4.43g，相當于25mmol替代實施例20中的對乙基苯胺，實驗操作同實施例20，得黃色固狀西佛堿(4.39)g，收率52％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為337。元素分析實測值C，78.18％；H，8.01％；N，4.19％；理論值(C22H27NO2)C，78.30％；H，8.06％；N，4.15％。
用實施例21制備的西佛堿0.67g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕紅β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.74g，收率61％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為603。元素分析實測值C，59.66％；H，6.97％；N，2.30％；理論值(C30H42Cl2NO4V)C，59.80％；H，7.03％；N，2.32％。
實施例22用對甲氧基苯胺3.08g，相當于25mmol替代實施例19中的2，5-二甲基苯胺，實驗操作同實施例19，得黃色固狀西佛堿2.97g，收率42％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為283。元素分析實測值C，72.11％；H，6.02％；N，4.88％；理論值(C17H17NO3)C，72.07％；H，6.05％；N，4.94％。
用實施例22制備的西佛堿0.57g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.65g，收率59％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為548。元素分析實測值C，54.62％；H，5.72％；N，2.51％；理論值(C25H32Cl2NO5V)C，54.76％；H，5.88％；N，2.55％。
實施例23在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-間氟苯基丙醛4.95g，相當于30mmol、苯胺2.79g，相當于30mmol、甲醇20mL、甲酸1.5mL，其它同實施例19，得黃色固狀西佛堿3.55g，收率49％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為241。元素分析實測值C，74.72％；H，5.05％；N，5.87％；理論值(C15H12FNO)C，74.67％；H，5.01％；N，5.81％。
用實施例23制備的西佛堿0.48g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.57g，收率56％。分子質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為506。元素分析實測值C，54.52％；H，5.36％；N，2.71％；理論值(C23H27Cl2FNO3V)C，54.56％；H，5.38％；N，2.77％。
實施例24在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-鄰氟苯基丙醛4.95g，相當于30mmol、對甲基苯胺3.21g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例19，得黃色固狀西佛堿3.91g，收率51％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為255。元素分析實測值C，75.09％；H，5.56％；N，5.45％；理論值(C16H14FNO)C，75.28％；H，5.53％；N，5.49％。
用實施例24制備的西佛堿0.51g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.53g，收率51％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為520。元素分析實測值C，55.22％；H，5.58％；N，2.63％；理論值(C24H29Cl2FNO3V)C，55.40％；H，5.62％；N，2.69％。
實施例25
在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-對氟苯基丙醛4.95g，相當于30mmol、2，6-二甲基苯胺3.64g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例19，得黃色固狀西佛堿4.44g，收率55％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為269。元素分析實測值C，75.89％；H，6.01％；N，5.17％；理論值(C17H16FNO)C，75.82％；H，5.99％；N，5.20％。
用實施例25制備的西佛堿0.54g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.50g，收率47％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為534。元素分析實測值C，56.11％；H，5.70％；N，2.57％；理論值(C25H31Cl2FNO3V)C，56.19％；H，5.85％；N，2.62％。
實施例26在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-(3，4-二氟苯基)丙醛5.52g，相當于30mmol、苯胺2.79g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例19，得黃色固狀西佛堿3.11g，收率40％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為259。元素分析實測值C，69.55％；H，4.23％；N，5.46％；理論值(C15H11F2NO)C，69.49％；H，4.28％；N，5.40％。
用實施例26制備的西佛堿0.52g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.63g，收率60％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為524。元素分析實測值C，52.56％；H，4.96％；N，2.62％；理論值(C23H26Cl2F2NO3V)C，52.69％；H，5.00％；N，2.67％。
實施例27在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-(2，4-二氟苯基)丙醛5.52g，相當于30mmol、鄰甲基苯胺3.21g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例19，得黃色固狀西佛堿3.85g，收率47％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為273。元素分析實測值C，70.18％；H，4.76％；N，5.17％；理論值(C16H13F2NO)C，70.32％；H，4.79％；N，5.13％。
用實施例27制備的西佛堿0.55g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.66g，收率61％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為538。元素分析實測值C，53.41％；H，5.19％；N，2.56％；理論值(C24H28Cl2F2NO3V)C，53.55％；H，5.24％；N，2.60％。
實施例28用3-氧代-3-五氟苯基丙醛7.14g，相當于30mmol替代實施例26中的3-氧代-3-(3，4-二氟苯基)丙醛，實驗操作同實施例26，得黃色固狀西佛堿4.60g，收率49％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為313。元素分析實測值C，57.46％；H，2.52％；N，4.51％；理論值(C15H8F5NO)C，57.52％；H，2.57％；N，4.47％。
用實施例28制備的西佛堿0.638，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.60g，收率52％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為578。元素分析實測值C，47.72％；H，4.06％；N，2.45％；理論值(C23H23Cl2F5NO3V)C，47.77％；H，4.01％；N，2.42％。
實施例29用3-氧代-3-鄰氯苯基丙醛5.48g，相當于30mmol替代實施例26中的3-氧代-3-(3，4-二氟苯基)丙醛，實驗操作同實施例26，得黃色固狀西佛堿4.02g，收率52％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為257。元素分析實測值C，69.73％；H，4.71％；N，5.39％；理論值(C15H12ClNO)C，69.91％；H，4.69％；N，5.43％。
用實施例29制備的西佛堿0.51g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.58g，收率55％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為523。元素分析實測值C，52.66％；H，5.18％；N，2.63％；理論值(C23H27Cl3NO3V)C，52.84％；H，5.21％；N，2.68％。
實施例30在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-間氯苯基丙醛5.48g，相當于30mmol、對甲基苯胺3.21g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例26，得黃色固狀西佛堿3.83g，收率47％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為272。元素分析實測值C，70.58％；H，5.22％；N，5.11％；理論值(C16H14ClNO)C，70.72％；H，5.19％；N，5.15％。
用實施例30制備的西佛堿0.54g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.61g，收率57％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為537。元素分析實測值C，53.53％；H，5.40％；N，2.58％；理論值(C24H29Cl3NO3V)C，53.70％；H，5.45％；N，2.61％。
實施例31在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-對氯苯基丙醛5.48g，相當于30mmol、2，6-二乙基苯胺4.48g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例26，得黃色固狀西佛堿4.99g，收率53％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為314。元素分析實測值C，72.65％；H，6.39％；N，4.41％；理論值(C19H20ClNO)C，72.72％；H，6.42％；N，4.46％。
用實施例31制備的西佛堿0.63g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.53g，收率45％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為593。元素分析實測值C，56.60％；H，6.26％；N，2.31％；理論值(C28H37Cl3NO3V)C，56.72％；H，6.29％；N，2.36％。
實施例32在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-苯基丙醛4.44g，相當于30mmol、鄰氟苯胺3.33g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例26，得黃色固狀西佛堿3.69g，收率51％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為241。元素分析實測值C，74.78％；H，5.06％；N，5.84％；理論值(C15H12FNO)C，74.67％；H，5.01％；N，5.81％。
用實施例32制備的西佛堿0.48g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.48g，收率47％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為506。元素分析實測值C，54.48％；H，5.35％；N，2.72％；理論值(C23H27Cl2FNO3V)C，54.56％；H，5.38％；N，2.77％。
實施例33用間三氟甲基苯胺4.83g，相當于30mmol替代實施例32中的鄰氟苯胺，實驗操作同實施例32，得黃色固狀西佛堿4.89g，收率56％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為291。元素分析實測值C，65.86％；H，4.20％；N，4.78％；理論值(C16H12F3NO)C，65.98％；H，4.15％；N，4.81％。
用實施例33制備的西佛堿0.58g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.47g，收率42％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為556。元素分析實測值C，51.70％；H，4.86％；N，2.48％；理論值(C24H27Cl2F3NO3V)C，51.82％；H，4.89％；N，2.52％。
實施例34用2，4-二氟苯胺3.87g，相當于30mmol替代實施例32中的鄰氟苯胺，實驗操作同實施例32，得黃色固狀西佛堿3.81g，收率49％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為259。元素分析實測值C，69.42％；H，4.31％；N，5.44％；理論值(C15H11F2NO)C，69.49％；H，4.28％；N，5.40％。
用實施例34制備的西佛堿0.52g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.43g，收率41％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為524。元素分析實測值C，52.66％；H，4.96％；N，2.69％；理論值(C23H26Cl2F2NO3V)C，52.69％；H，5.00％；N，2.67％。
實施例35在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-鄰甲基苯基丙醛4.87g，相當于30mmol、間氟苯胺3.33g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例32，得黃色固狀西佛堿3.52g，收率46％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為255。元素分析實測值C，75.16％；H，5.50％；N，5.45％；理論值(C16H14FNO)C，75.28％；H，5.53％；N，5.49％。
用實施例35制備的西佛堿0.51g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.60g，收率58％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為520。元素分析實測值C，55.23％；H，5.59％；N，2.66％；理論值(C24H29Cl2FNO3V)C，55.40％；H，5.62％；N，2.69％。
實施例36在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-間甲基苯基丙醛4.87g，相當于30mmol、鄰三氟甲基苯胺4.83g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例32，得黃色固狀西佛堿4.67g，收率51％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為305。元素分析實測值C，66.72％；H，4.59％；N，4.56％；理論值(C17H14F3NO)C，66.88％；H，4.62％；N，4.59％。
用實施例36制備的西佛堿0.71g，相當2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.48g，收率42％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為570。元素分析實測值C，52.53％；H，5.10％；N，2.48％；理論值(C25H29Cl2F3NO3V)C，52.65％；H，5.13％；N，2.46％。
實施例37在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-對甲基苯基丙醛4.87g，相當于30mmol、2，6-二氟苯胺3.87g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例32，得黃色固狀西佛堿4.35g，收率53％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為273。元素分析實測值C，70.19％；H，4.74％；N，5.18％；理論值(C16H13F2NO)C，70.32％；H，4.79％；N，5.13％。
用實施例37制備的西佛堿0.55g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.67g，收率62％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為538。元素分析實測值C，53.42％；H，5.27％；N，2.56％；理論值(C24H28Cl2F2NO3V)C，53.55％；H，5.24％；N，2.60％。
實施例38用3，4-二氟苯胺3.87g，相當于30mmol替代實施例37中的2，6-二氟苯胺，實驗操作同實施例37，得黃色固狀西佛堿3.36g，收率41％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為273。元素分析實測值C，70.24％；H，4.75％；N，5.16％；理論值(C16H13F2NO)C，70.32％；H，4.79％；N，5.13％。
用實施例38制備的西佛堿0.55g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.70g，收率65％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為538。元素分析實測值C，53.43％；H，5.20％；N，2.58％；理論值(C24H28Cl2F2NO3V)C，53.55％；H，5.24％；N，2.60％。
實施例39在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-(3，4-二甲基苯基)丙醛5.29g，相當于30mmol、對氟苯胺3.33g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例37，得黃色固狀西佛堿3.96g，收率49％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為269。元素分析實測值C，75.69％；H，5.94％；N，5.16％；理論值(C17H16FNO)C，75.82％；H，5.99％；N，5.20％。
用實施例39制備的西佛堿0.54g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.60g，收率56％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為534。元素分析實測值C，56.11％；H，5.89％；N，2.56％；理論值(C25H31Cl2FNO3V)C，56.19％；H，5.85％；N，2.62％。
實施例40在干燥的100mL反應瓶中加入3-氧代-3-對乙基苯基丙醛5.29g，相當于30mmol、對三氟甲基苯胺4.83g，相當于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例37，得黃色固狀西佛堿4.98g，收率52％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為319。元素分析實測值C，67.56％；H，5.01％；N，4.35％；理論值(C18H16F3NO)C，67.70％；H，5.05％；N，4.39％。
用實施例40制備的西佛堿0.64g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅棕色β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.61g，收率52％。質(zhì)譜分析，分子離子峰m/e為584。元素分析實測值C，53.29％；H，5.38％；N，2.37％；理論值(C26H31Cl2F3NO3V)C，53.44％；H，5.35％；N，2.40％。
實施例41a)乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯30mL、濃度為2.0mol/L的改性甲基鋁氧烷(MMAO)的庚烷溶液2.5mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑2.44mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL的0.5％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，用0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌2次，真空干燥，得聚乙烯0.11g，催化活性為1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度為129.5℃，粘均分子量為423kg/mol。
b)乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯30mL、濃度為0.7mol/L二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.24mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應5min，將反應物倒入300mL的0.5％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得聚乙烯0.70g，催化活性為1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.2℃，粘均分子量為276kg/mol。
c)乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，濃度為0.7mol/L二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.25mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得環(huán)烯烴共聚物0.57g，催化活性為6.84×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.0℃，降冰片烯插入率37.9％。
d)乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯25mL、1-己烯1mL，濃度為0.7mol/L的氯化二乙基鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.24mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 0.5％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得低密度聚乙烯0.60g，催化活性為7.20×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為103.2℃，1-己烯插入率9.6％。
實施例42b)用50℃代替實施例41b中的25℃聚合溫度，操作同實施例46b，得聚乙烯0.89g，催化活性為2.13×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.2℃，粘均分子量為199kg/mol。
c)用50℃代替實施例41c中的25℃聚合溫度，操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.51g，催化活性為6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.3℃，降冰片烯插入率43.1％。
實施例43b)用70℃代替實施例41b中的25℃聚合溫度，操作同實施例46b，得聚乙烯0.58g，催化活性為1.39×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.3℃，粘均分子量為187kg/mol。
c)用70℃代替實施例41c中的25℃聚合溫度，操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.39g，催化活性為4.68×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.6℃，降冰片烯插入率43.9％。
實施例44b)用實施例2制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.67g，催化活性為1.61×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.3℃，粘均分子量為316kg/mol。
實施例45b)用實施例3制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.73g，催化活性為1.75×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.8℃，粘均分子量為283kg/mol。
實施例46b)用實施例4制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.63g，催化活性為1.71×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.2℃，粘均分子量為231kg/mol。
實施例47b)用實施例5制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.66g，催化活性為1.58×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.5℃，粘均分子量為296kg/mol。
實施例48b)用實施例6制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.84g，催化活性為2.01×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.7℃，粘均分子量為376kg/mol。
實施例49a)用實施例7制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑2.51mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41a，得聚乙烯0.10g，催化活性為1.20×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度129.9℃，粘均分子量為403kg/mol。
c)用實施例7制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.25mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41c，得環(huán)烯烴共聚物0.52g，催化活性為6.24×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.9℃，降冰片烯插入率35.8％。
d)用實施例7制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.25mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41d，得低密度聚乙烯0.51g，催化活性為6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.4℃，1-己烯插入率10.5％。
實施例50b)用實施例8制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.65g，催化活性為1.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.9℃，粘均分子量為258kg/mol。
實施例51b)用實施例9制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.70g，催化活性為1.69×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為298kg/mol。
實施例52c)用實施例10制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41c，得環(huán)烯烴共聚物0.63g，催化活性為7.56×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.4℃，降冰片烯插入率34.5％。
實施例53b)用實施例11制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.90g，催化活性為2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為368kg/mol。
實施例54b)用實施例12制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.98g，催化活性為2.35×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.3℃，粘均分子量為347kg/mol。
實施例55a)用實施例13制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑2.72mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41a，得聚乙烯0.13g，催化活性為1.56×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度130.9℃，粘均分子量為426kg/mol。
實施例56c)用實施例14制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41c，得環(huán)烯烴共聚物0.75g，催化活性為9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度95.9℃，降冰片烯插入率41.8％。
d)用實施例14制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41d，得低密度聚乙烯0.75g，催化活性為9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為103.0℃，1-己烯插入率8.1％。
實施例57b)用實施例15制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.78g，催化活性為1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.2℃，粘均分子量為316kg/mol。
實施例58a)用實施例16制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑2.65mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41a，得聚乙烯0.19g，催化活性為2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度132.3℃，粘均分子量為403kg/mol。
d)用實施例16制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41d，得低密度聚乙烯0.66g，催化活性為7.92×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為103.7℃，1-己烯插入率11.7％。
實施例59b)用實施例17制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.76g，催化活性為1.82×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.5℃，粘均分子量為287kg/mol。
實施例60a)用實施例18制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑2.59mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41a，得聚乙烯0.15g，催化活性為1.80×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度132.1℃，粘均分子量為396kg/mol。
c)用實施例18制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41c，得環(huán)烯烴共聚物0.84g，催化活性為1.01×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度95.9℃，降冰片烯插入率42.2％。
d)用實施例18制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性為8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.9℃，1-己烯插入率6.9％。
實施例61b)用實施例19制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.86g，催化活性為2.06×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.0℃，粘均分子量為305kg/mol。
實施例62b)用實施例20制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.75g，催化活性為1.80×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.4℃，粘均分子量為297kg/mol。
實施例63b)用實施例21制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.84g，催化活性為2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.7℃，粘均分子量為247kg/mol。
實施例64b)用實施例22制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.68g，催化活性為1.63×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.6℃，粘均分子量為313kg/mol。
實施例65a)用實施例23制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑2.53mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41a，得聚乙烯0.12g，催化活性為1.44×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度128.9℃，粘均分子量為438kg/mol。
實施例66b)用實施例24制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.75g，催化活性為1.80×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.0℃，粘均分子量為287kg/mol。
實施例67b)用實施例25制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.80g，催化活性為1.92×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為363kg/mol。
實施例68a)用實施例26制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑2.62mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41a，得聚乙烯0.11g，催化活性為1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度129.7℃，粘均分子量為415kg/mol。
實施例69b)用實施例27制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.37g，催化活性為0.89×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.6℃，粘均分子量為347kg/mol。
實施例70a)用實施例28制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑2.89mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41a，得聚乙烯0.16g，催化活性為1.92×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度131.9℃，粘均分子量為386kg/mol。
實施例71b)用實施例29制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.98g，催化活性為2.36×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.7℃，粘均分子量為364kg/mol。
實施例72b)用實施例30制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.51g，催化活性為1.22×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.9℃，粘均分子量為347kg/mol。
實施例73b)用實施例31制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.72g，催化活性為1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為294kg/mol。
實施例74b)用實施例32制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.78g，催化活性為1.86×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.7℃，粘均分子量為372kg/mol。
實施例75b)用實施例33制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.63g，催化活性為1.51×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.6℃，粘均分子量為241kg/mol。
實施例76b)用實施例34制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.75g，催化活性為1.80×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.4℃，粘均分子量為317kg/mol。
實施例77b)用實施例35制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.70g，催化活性為1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.5℃，粘均分子量為279kg/mol。
實施例78b)用實施例36制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.68g，催化活性為1.63×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.8℃，粘均分子量為249kg/mol。
實施例79b)用實施例37制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.73g，催化活性為1.76×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為335kg/mol。
實施例80b)用實施例38制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯0.92g，催化活性為2.21×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.9℃，粘均分子量為364kg/mol。
實施例81b)用實施例39制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯1.04g，催化活性為2.50×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為384kg/mol。
實施例82b)用實施例40制備的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代實施例1中得到的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例41b，得聚乙烯1.06g，催化活性為2.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.3℃，粘均分子量為391kg/mol。
權(quán)利要求
1.一種β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，它具有如下結(jié)構(gòu) 式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氯苯基、氟苯基或多氟苯基；R2是氫或碳原子數(shù)不大于4的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R4是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R5是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、氟或三氟甲基，在二乙基氯化鋁或改性甲基鋁氧烷的作用下，本催化劑可催化乙烯聚合、乙烯與α-烯烴或降冰片烯的共聚合。
2.按照權(quán)利要求1所述的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、氯苯基、氟苯基或二氟苯基；R2是氫或碳原子數(shù)不大于4的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基、氟或三氟甲基；R4是氫、甲基、甲氧基、氟或三氟甲基；R5是氫、甲基、乙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R6是氫、甲基、甲氧基、氟或三氟甲基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基、氟或三氟甲基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基或氟。
3.按照權(quán)利要求1所述的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫或碳原子數(shù)不大于4的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基或氟；R4是氫、甲基、甲氧基或氟；R5是氫、甲基、乙基、甲氧基或氟；R6是氫、甲基、甲氧基或氟。
4.按照權(quán)利要求1所述的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫；R3是氫、甲基、乙基或異丙基；R7是氫、甲基、乙基或異丙基；R4是氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基、乙基或甲氧基R6是氫、甲基或甲氧基。
5.按照權(quán)利要求1所述的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基或甲氧基苯基；R2是氫；R3氫、甲基、乙基或異丙基；R4是氫或甲基；R5是氫、甲基或乙基；R6是氫或甲基；R7氫、甲基、乙基或異丙基。
6.一種1至5任意一個權(quán)利要求所述的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于，其步驟和條件為步驟1-制備西佛堿在干燥的反應器中加入β-醛酮類化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比關(guān)系為20-40mmol∶20-40mmoL∶15-30mL∶1-2mL，加熱回流反應24-48h，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得到下式所示的西佛堿 步驟2制備β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑在氮氣氣氛下，向干燥的反應器中加入mol數(shù)與體積配比為1mol∶10L的上面得到的西佛堿和無水四氫呋喃，室溫攪拌反應10min，冷卻至-78oC；在5min之內(nèi)，將濃度為1.60mol/L正丁基鋰的己烷溶液加入到反應瓶中，正丁基鋰與西佛堿的mol配比為1∶1.1，得到如下所示的負離子配體 再緩慢升至室溫，再攪拌反應4h；在干燥的Schlenk反應器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF與西佛堿的mol配比為1∶1，攪拌下冷至-78oC，而后在30min內(nèi)，將上面得到的鋰鹽溶液加入到Schlenk反應器中，攪拌反應1h，緩慢升至室溫，繼續(xù)攪拌反應12h，真空除去溶劑，得黑色固體，加入無水甲苯溶解并攪拌20min，西佛堿mol數(shù)與無水甲苯體積比為1mol∶10L，真空過濾后，將濾液濃縮，加入無水己烷，析出棕色晶狀化合物，最后得到β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑。
7.按照1至5任意一個權(quán)利要求所述的β-酮亞胺釩烯烴聚合催化劑的應用，其特征在于，其可用于在二乙基氯化鋁或改性甲基鋁氧烷的作用下，催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種β－酮亞胺釩烯烴聚合催化劑及制備方法和該催化劑在催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α－烯烴或降冰片烯的共聚合中的應用。在甲酸的催化作用下，β－醛酮化合物與苯胺或苯胺的衍生物在甲醇溶液中進行縮合反應，得到西佛堿；在無水無氧的條件下，將上述西佛堿與正丁基鋰進行反應，得到負離子配體；在無水無氧條件下，再將上述負離子配體與三氯化釩進行配位反應，得到本發(fā)明提供的β－酮亞胺釩烯烴聚合催化劑。在二乙基氯化鋁或改性甲基鋁氧烷的作用下，本催化劑可催化乙烯聚合、乙烯與α－烯烴或降冰片烯的共聚合。
文檔編號C08F4/00GK1850869SQ20061001687
公開日2006年10月25日 申請日期2006年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月25日
發(fā)明者李悅生, 唐麗明, 段軼群, 陳學思, 李彥國, 劉靖宇, 張貴寶 申請人:中國科學院長春應用化學研究所