專利名稱：無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種共聚物，具體涉及一種由甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、或陽離子型(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨與甲基丙烯酸長鏈烷基酯構(gòu)成的梳型無規(guī)共聚物，可作為陽離子型大分子乳化劑使用。
背景技術(shù)：
大分子乳化劑是一種兩親性的聚合物。兩親性聚合物的定義為具有疏水和親水鏈段或基團(tuán)的聚合物，親水性鏈段或基團(tuán)可以是離子型的，也可以是非離子型的。對于兩親性聚合物而言，水是親水鏈段或基團(tuán)的良溶劑，又是疏水鏈段的沉淀劑。疏水部分自組裝，以減少它們與水的接觸，形成膠束或雙層結(jié)構(gòu)；而親水部分伸向水中。兩親性聚合物的優(yōu)點是作為高分子量的組分，具有比小分子乳化劑低的臨界膠束濃度。因此，在濃度很稀的條件下，它們?nèi)员３钟行У谋砻婊钚?。比起低分子量的表面活性劑，兩親性聚合物可以在很寬的范圍內(nèi)使用。
一些研究者提出，含甲基丙烯酸(烷基取代氨基)酯類單體的聚合物具有pH響應(yīng)性，顯示兩親性特征，也可用作陽離子型大分子乳化劑，獲得表面帶正電荷的聚合物乳膠粒子。被報道的這些聚合物大多為嵌段共聚物，通常采用各種可控/活性聚合方法制備，例如(1)甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)與甲基丙烯酸-2-(二乙氨基)乙酯(DEAEMA)嵌段共聚物及DMAEMA部分質(zhì)子化的產(chǎn)物，(Butun V.；Armes S.P.；Billingham N.C.，Macromolecules；2001，34(5)1148；Houillot L.；Nicolas J.；Save M.；Charleux B.；Li Y.T.；Armes S.P.，Langmuir，2005，216726.)；(2)甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯與甲基丙烯酸甲酯(MMA)組成的AB兩嵌段或ABA三嵌段共聚物，以及基于DMAEMA的大分子單體，(Amalvy J.I.；UnaliG.F.；Li Y.；Granger-Bevan S.；Armes S.P.，Langmuir，2004，204345)(3)甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯與聚環(huán)氧丙烷(PPO)組成的ABA型三嵌段共聚物，(Ni P.H.；Pan Q.S.；Zha L.S.；Wang C.C； A.；Fu S.K.，Journal of Polymer SciencePart APolymer Chemistry，2002，40624)；等等。這些可控/活性聚合方法對于制備兩親性嵌段聚合物，有它們獨(dú)特的優(yōu)勢，但反應(yīng)需要在苛刻條件下進(jìn)行，同時反應(yīng)產(chǎn)物的提純也存在困難，因而目前能夠進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)和實際應(yīng)用的產(chǎn)品并不多見。
丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(商品名MC-80)是水溶性陽離子型單體，可被用于制備陽離子絮凝劑，(鞏冠群；尹家貴；張英杰，精細(xì)石油化工，2002，216)。甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨可與醋酸乙烯共聚制備陽離子乳液，(張書香；王金剛；朱宏；姜潤田；李輝，高分子學(xué)報，2003，6875-878)。但是，迄今未見文獻(xiàn)報道利用甲基丙烯酸長碳鏈酯與上述各類陽離子型單體反應(yīng)，制備無規(guī)共聚陽離子型兩親性聚合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種反應(yīng)條件要求低、易于工業(yè)化實施的陽離子大分子乳化劑及其制備方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑，它是由疏水性單體和親水性單體構(gòu)成的無規(guī)共聚物，所述疏水性單體選自甲基丙烯酸十二烷基酯或甲基丙烯酸十八烷基酯；所述親水性單體選自，甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨；疏水性單體與親水性單體的投料摩爾比為1∶9～4∶6。
為獲得上述乳化劑，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑的制備方法，采用常規(guī)自由基共聚方法，以甲基丙烯酸十二烷基酯或甲基丙烯酸十八烷基酯為疏水性單體，選擇甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨中的一種為親水性單體，疏水性單體與親水性單體的摩爾比為1∶9～4∶6，稱取反應(yīng)單體投入溶劑中，攪拌混合，加入單體摩爾量1～10％的引發(fā)劑，所述引發(fā)劑采用油溶性偶氮類引發(fā)劑或油溶性過氧化物類引發(fā)劑，反應(yīng)2～7小時，反應(yīng)溫度為60～80℃，獲得粗產(chǎn)品；除去溶劑，提純，獲得所需的陽離子大分子乳化劑。
上述技術(shù)方案中，疏水性單體為下式表達(dá)的甲基丙烯酸長鏈酯， 式中，R1選自C12H25，或C18H37；即甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)；甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)。
親水性單體包括，甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)，其結(jié)構(gòu)式為， 在中性至酸性水相介質(zhì)中，上述結(jié)構(gòu)中的(二甲氨基)乙基可以發(fā)生不同程度的質(zhì)子化，成為帶正電荷的基團(tuán)-CH2CH2N+H(CH3)2。
或者， 式中，R2選自H，或CH3，即丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(MC 80)，或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(DMC)。
采用上述技術(shù)方案獲得的共聚物，分子量分布較寬，因而，根據(jù)控制分子量的需要，優(yōu)選的技術(shù)方案是，在所述單體和引發(fā)劑體系中，加入單體重量4～8％的正十二硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑。
由此，上述技術(shù)方案可以表達(dá)為下式(1)或(2)，式(1)
式中，x∶y＝1∶9～4∶6(投料摩爾比)，R1選自C12H25，或C18H37。
式(2) 式中，x∶y＝1∶9～4∶6(投料摩爾比)，R1選自C12H25，或C18H37；R2選自H，或CH3。
優(yōu)選的技術(shù)方案，所述引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮二異庚腈(AVBN)、過氧化苯甲酰(BPO)和過氧化十二酰(LPO)。
上述技術(shù)方案中，所述的除去溶劑及提純的方法為，在60～70℃下旋蒸除去溶劑，粗產(chǎn)品在冷的正己烷中沉淀，將沉淀物在40～50℃真空干燥至恒重。
上述技術(shù)方案中，所述溶劑選自無水乙醇或異丙醇，溶劑的用量選擇使得反應(yīng)前的固含量按重量計為20％。
上述技術(shù)方案中，加入鏈轉(zhuǎn)移劑的目的在于控制聚合物的分子量。
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點1.由于本發(fā)明采用常規(guī)自由基聚合獲得陽離子大分子乳化劑，從工業(yè)化生產(chǎn)和降低生產(chǎn)成本的角度考慮，常規(guī)自由基聚合仍是目前最簡便易行、成本低廉的方法之一；2.本發(fā)明反應(yīng)條件要求低，反應(yīng)單體易得，克服了活性聚合反應(yīng)需在苛刻條件下進(jìn)行的缺點，反應(yīng)速度快，轉(zhuǎn)化率高，易于工業(yè)化實施；3.本發(fā)明中親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(即DMAEMA)具有pH響應(yīng)性，可以在較寬的pH范圍內(nèi)使用；
4.本發(fā)明所制備的梳型無規(guī)聚合物容易獲得，產(chǎn)品尤其適合用作乳液或細(xì)乳液聚合體系的穩(wěn)定劑，無需除盡產(chǎn)物中存在的少量均聚物，均聚物可以充當(dāng)穩(wěn)定劑和助穩(wěn)定劑使用；5.本發(fā)明獲得的產(chǎn)品中，甲基丙烯酸長鏈酯的疏水性碳鏈錨定到聚合物乳膠粒內(nèi)部；親水性結(jié)構(gòu)單元中帶陽離子的基團(tuán)伸向水相，起到靜電穩(wěn)定作用；無規(guī)共聚物主鏈被吸附在乳膠粒表面，對乳膠粒的覆蓋更質(zhì)密，尤其是可防止細(xì)乳液聚合過程中單體向水相的遷移，使乳膠粒子穩(wěn)定，最終得到表面帶正電荷的聚合物乳膠粒。此類聚合物乳液可廣泛應(yīng)用于紡織物整理、紙張?zhí)砑觿⒛z粘劑、抗靜電劑、以及污水處理等行業(yè)。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述實施例一Poly(SMA-co-DMAEMA)(1∶9，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯使用前用活化的堿性Al2O3柱處理，然后減壓蒸餾以待備用；甲基丙烯酸十八烷基酯直接使用；AIBN用無水乙醇重結(jié)晶以待備用。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)3.8g(0.01mol)，親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)16.0g(0.09mol)；引發(fā)劑AIBN 0.2g(按全部單體摩爾量的1.2％稱取)；量取1mL正十二硫醇，溶于127mL(按固含量20％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至70℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)7h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純將(2)中的反應(yīng)產(chǎn)物在60～70℃條件下，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑及部分未反應(yīng)完全的單體，然后用冷的正己烷沉淀產(chǎn)物，最后在真空烘箱40～50℃干燥至恒重，得到淺黃色的粘性物質(zhì)。
(4)聚合物的表征將(3)中提純后的聚合物進(jìn)行核磁共振氫譜(1H NMR)及凝膠滲透色譜(GPC)分析，并測定其水溶液的表面張力。1H NMR結(jié)果顯示兩種單體成功共聚；GPC顯示聚合物的相對分子質(zhì)量為3650g/mol，分子量分布指數(shù)(PDI)為1.47；通過表面張力方法測得Poly(SMA-co-DMAEMA)共聚物在pH＝3.0的水相中，臨界膠束濃度(cmc)為2.51g/L，在pH＝7.0的水相中，cmc為0.40g/L。
實施例二Poly(SMA-co-DMAEMA)(2∶8，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備與實施例一步驟[1]相同。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)7.0g(0.02mol)；親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)12.6g(0.08mol)；引發(fā)劑AIBN 0.2g(按全部單體摩爾量的1.2％稱取)；量取1mL正十二硫醇，溶于127ml(按固含量20％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至70℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)3h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純將(2)中的反應(yīng)產(chǎn)物在60～70℃條件下，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑及部分未反應(yīng)完全的單體，然后用冷的正己烷沉淀產(chǎn)物，最后在真空烘箱40～50℃干燥至恒重，得到淺黃色的粘性物質(zhì)。
(4)聚合物的表征將(3)中提純后的聚合物進(jìn)行核磁共振氫譜(1H NMR)及凝膠滲透色譜(GPC)分析，并測定不同濃度水溶液的表面張力。1H NMR結(jié)果顯示兩種單體成功共聚；GPC顯示聚合物的相對分子質(zhì)量為4340g/mol，分子量分布指數(shù)(PDI)為1.49。通過表面張力方法測得Poly(SMA-co-DMAEMA)共聚物在pH＝3.0的水相中，臨界膠束濃度(cmc)為1.0g/L，在pH＝7.0的水相中，cmc為3.16g/L。
實施例三Poly(SMA-co-DMAEMA)(1∶9，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備按實施例一(1)的方法進(jìn)行。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)0.39g(1.15mmol)；親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)1.63g(10.3mmol)；引發(fā)劑AIBN 0.19g(按全部單體摩爾量的10％稱取)，溶于17mL(按固含量13％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至70℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)6.5h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純按實施例一(3)的方法進(jìn)行。
(4)聚合物的表征將(3)中提純后的聚合物進(jìn)行凝膠滲透色譜(GPC)分析，GPC顯示聚合物的相對分子質(zhì)量為6.4×103g/mol，分子量分布指數(shù)(PDI)為1.49。
實施例四Poly(SMA-co-DMAEMA)(2∶8，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備按實施例一(1)的方法進(jìn)行。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)0.50g(1.5mmol)；親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)1.0g(6.4mmol)；引發(fā)劑AIBN 0.03g(按全部單體摩爾量的2.3％稱取)，量取1mL溶有正十二硫醇的乙醇溶液(0.060g/L)，溶于14mL(按固含量12％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至70℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)6.5h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純按實施例一(3)的方法進(jìn)行。
(4)聚合物的表征將(3)中提純后的聚合物進(jìn)行凝膠滲透色譜(GPC)分析，GPC顯示聚合物的相對分子質(zhì)量為5.3×103g/mol，分子量分布指數(shù)(PDI)為1.55。
實施例五Poly(SMA-co-DMAEMA)(4∶6，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備按實施例一(1)的方法進(jìn)行。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)0.88g(2.6mmol)；親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)0.62g(3.9mmol)；引發(fā)劑AIBN 0.11g(按全部單體摩爾量的10.3％稱取)，溶于14mL(按固含量11％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至70℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)5h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純按實施例一(3)的方法進(jìn)行。
(4)聚合物的表征將(3)中提純后的聚合物進(jìn)行凝膠滲透色譜(GPC)分析，GPC顯示聚合物的相對分子質(zhì)量為6.9×103g/mol，分子量分布指數(shù)(PDI)為1.67。
實施例六Poly(LMA-co-DMAEMA)(1∶9，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備按實施例一(1)的方法進(jìn)行。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)2.55g(0.01mol)；親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)14.2g(0.09mol)；引發(fā)劑AIBN 0.20g(按全部單體摩爾量的1.2％稱取)，量取1mL正十二硫醇，溶于86mL(按固含量20％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至65℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)4.5h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純按實施例一(3)的方法進(jìn)行。
實施例七Poly(LMA-co-DMAEMA)(2∶8，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備按實施例一(1)的方法進(jìn)行。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)5.1g(0.02mol)；親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)12.6g(0.08mol)；引發(fā)劑AIBN 0.20g(按全部單體摩爾量的1.2％稱取)，量取1mL正十二硫醇，溶于91mL(按固含量20％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至70℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)4.5h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純按實施例一(3)的方法進(jìn)行。
實施例八Poly(SMA-co-MC 80)(1∶9，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備按實施例一(1)的方法進(jìn)行；單體丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨直接使用。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)1.0g(0.003mol)；親水性單體丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(MC 80)5.3g(0.027mol)；引發(fā)劑AIBN 0.06g(按單體摩爾量的1.2％稱取)，0.3mL正十二硫醇，溶于39.7mL(按固含量20％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至70℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)3h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純按實施例一(3)的方法進(jìn)行。
實施例九Poly(LMA-co-DMC)(1∶9，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(DMC)直接使用；偶氮二異庚腈(ABVN)用無水乙醇重結(jié)晶以待備用。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)2.55g(0.01mol)；親水性單體甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(DMC)18.6g(0.09mol)；引發(fā)劑偶氮二異庚腈(ABVN)0.30g(按全部單體摩爾量的1.2％稱取)，量取1mL正十二硫醇，溶于107mL(按固含量20％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至65℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)2h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純按實施例一(3)的方法進(jìn)行。
實施例十Poly(LMA-co-DMC)(1∶9，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備單體按實施例九(1)的方法使用；BPO用氯仿作溶劑，甲醇作沉淀劑，重結(jié)晶以待備用。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)2.55g(0.01mol)；親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)18.6g(0.09mol)；引發(fā)劑BPO 0.29g(按全部單體摩爾量的1.2％稱取)，量取1mL正十二硫醇，溶于107mL(按固含量20％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至60℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)4.5h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純按實施例一(3)的方法進(jìn)行。
實施例十一Poly(LMA-co-DMC)(1∶9，摩爾比)及其制備(1)反應(yīng)單體、引發(fā)劑的準(zhǔn)備單體按實施例九(1)的方法使用；引發(fā)劑過氧化十二酰(LPO)用苯作溶劑，甲醇作沉淀劑，重結(jié)晶以待備用。
(2)聚合物的制備稱取疏水性單體甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)2.55g(0.01mol)；親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)18.6g(0.09mol)；引發(fā)劑過氧化十二酰(LPO)0.48g(按全部單體摩爾量的1.2％稱取)，量取1mL正十二硫醇，溶于107mL(按固含量20％量取)的無水乙醇中，攪拌均勻后，倒入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和氮?dú)鈱?dǎo)管的250mL四頸瓶中，通N2，攪拌，攪拌速度350r/min，快速升溫至70℃，并保持在此溫度和攪拌速度，反應(yīng)4.5h，冷卻出料。
(3)聚合物的提純按實施例一(3)的方法進(jìn)行。
權(quán)利要求
1.一種無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑，它是由疏水性單體和親水性單體構(gòu)成的無規(guī)共聚物，其特征在于所述疏水性單體選自甲基丙烯酸十二烷基酯或甲基丙烯酸十八烷基酯；所述親水性單體選自，甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨；疏水性單體與親水性單體的投料摩爾比為1∶9～4∶6。
2.一種無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑的制備方法，其特征在于采用常規(guī)自由基共聚方法，以甲基丙烯酸十二烷基酯或甲基丙烯酸十八烷基酯為疏水性單體，選擇甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨中的一種為親水性單體，疏水性單體與親水性單體的摩爾比為1∶9～4∶6，稱取反應(yīng)單體投入溶劑中，攪拌混合，加入單體摩爾量1～10％的引發(fā)劑，所述引發(fā)劑采用油溶性偶氮類引發(fā)劑或油溶性過氧化物類引發(fā)劑，反應(yīng)2～7小時，反應(yīng)溫度為60～80℃，除去溶劑，獲得粗產(chǎn)品；提純，獲得所需的陽離子大分子乳化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑的制備方法，其特征在于在所述單體和引發(fā)劑體系中，加入單體重量4～8％的正十二硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑的制備方法，其特征在于所述引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲?；蜻^氧化十二酰。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑的制備方法，其特征在于所述的除去溶劑及提純的方法為，在60～70℃下旋蒸除去溶劑，粗產(chǎn)品在冷的正己烷中沉淀，將沉淀物在40～50℃真空干燥至恒重。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑的制備方法，其特征在于所述溶劑選自無水乙醇或異丙醇，溶劑的用量選擇使得反應(yīng)前的固含量按重量計為20％。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑，由疏水性單體和親水性單體構(gòu)成，其特征在于所述疏水性單體選自甲基丙烯酸十二烷基酯或甲基丙烯酸十八烷基酯；所述親水性單體選自甲基丙烯酸－2－(二甲氨基)乙酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨；投料摩爾比為1∶9～4∶6。其制備采用常規(guī)自由基共聚方法，選擇油溶性偶氮類引發(fā)劑或油溶性過氧化物類引發(fā)劑，反應(yīng)溫度為60～80℃。本發(fā)明反應(yīng)條件要求低，單體易得，反應(yīng)速度快，轉(zhuǎn)化率高，易于工業(yè)化實施；由此獲得的聚合物乳液可廣泛應(yīng)用于紡織物整理、紙張?zhí)砑觿?、膠粘劑、抗靜電劑、以及污水處理等行業(yè)。
文檔編號C08F4/32GK1896112SQ20061008807
公開日2007年1月17日 申請日期2006年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月21日
發(fā)明者倪沛紅, 毛江 申請人:蘇州大學(xué)