專利名稱：：制備瀝青質(zhì)粘合劑組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在基本沒有交聯(lián)劑的存在下制備聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的方法，所述聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物適合于熱混合瀝青鋪路應(yīng)用，并且廣泛而言包含將瀝青組分與含有高乙烯基含量二嵌段共聚物和任選的高乙烯基含量嵌段共聚物的嵌段共聚物組合物在約185'C-約221C的溫度下混合，所述高乙烯基含量嵌段共聚物選自線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物和其混合物。其中所述二嵌段共聚物單獨存在或當與其他所述共聚物組合時以大于1:l的比例存在。本發(fā)明進一步涉及一種特定類型的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，該組合物包含瀝青組分和高乙烯基含量二嵌段共聚物和或者為線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或者為其混合物的高乙烯基嵌段共聚物的嵌段共聚物組合物，以及含有該湯青質(zhì)粘合劑組合物的瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物。本發(fā)明甚至進一步涉及一種特定類型的聚合物組合物，該組合物包含高乙烯基含量二嵌段共聚物和或者為線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或者為其混合物的高乙烯基含量嵌段共聚物。
背景技術(shù)：
：合物的方法是本領(lǐng)域是公知的。普遍將各種聚合物，包括二烯彈性體例如聚丁二烯、EPDM、EPR和苯乙烯系嵌段共聚物(SBC)例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物與瀝青組合以改進瀝青的性能。參見例如美國專利No.5，l卯,998和美國專利No.6，150,439。在本領(lǐng)域中公知使用苯乙烯系嵌段共聚物以改進瀝青的性能。實現(xiàn)的性能改進的程度取決于嵌段共聚物和瀝青的相容性。在提供性能改進方面，高度相容的聚合物是最有效的。這些年，研究者已經(jīng)開發(fā)了一定范圍的化學技術(shù)以改進這些種類的聚合物與瀝青的相容性。出于將聚合物和瀝青"固化"或"交聯(lián)"的目的已經(jīng)使用了廣泛范圍的添加劑，由此使得混合物相容。這些添加劑包括硫交聯(lián)劑和含硫交聯(lián)劑。長時間以來已知將疏加入到聚合物改性的瀝青中以增強和促進聚合物-瀝青粘合和固化過程。參見例如美國專利No.4，145，322和美國專利No.4，242，246。盡管硫本身是相對安全的，但在硫、嵌段共聚物與瀝青之間的反應(yīng)產(chǎn)生硫化氫(H2S),其是極其有害的。因此，從環(huán)境和安全觀點出發(fā)，強烈希望排除有助于瀝青質(zhì)配方固化的硫和含硫交聯(lián)劑。另外，在苯乙烯系嵌段共聚物的應(yīng)用所涉及的方面有改進，其是瀝青鋪路工業(yè)所想看到的。這些改進包括，但不限于，改進的混合、較短的固化時間、不相容的瀝青較少的分離和提高的效率。已經(jīng)使用含有具有高乙烯基含量的嵌段共聚物組合物或具有高乙烯基含量和低二嵌段含量的嵌段共聚物組合物的瀝青質(zhì)組合物以嘗試提供具有更好性能的瀝青質(zhì)組合物。參見例如美國專利No.4，530，652、美國專利No.5，798，401、美國專利No.5，854，335和美國專利No.6，508，875。還將二嵌段高的組合物用于制備瀝青質(zhì)組合物以努力提供迅速和容易的混合以及改進分散性。參見例如美國專利公開號2005/0137295和美國專利公開號2005/0004273。盡管已經(jīng)嘗試了許多配方以克服一個或多個這些問題，但許多失敗了或僅僅解決了少量問題。仍然存在用于使用現(xiàn)有的瀝青設(shè)備制備聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物同時將性能最大化并且將與這些方法相關(guān)的許多環(huán)境和安全問題最小化的改進方法的需要。理想地，這類方法將提供容易混合、制得儲存穩(wěn)定的產(chǎn)物并且使得聚合物和瀝青迅速固化。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明提供一種制備用于道路/鋪路應(yīng)用的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的方式，該方式不需要加入交聯(lián)劑地、由此極大地減少與使用這類交聯(lián)劑相關(guān)的許多環(huán)境和安全問題同時保持或改進組合物的性能。更特別地，本發(fā)明提供一種在基本沒有交聯(lián)劑的存在下通過以下步驟制備聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的方法a.在攪拌槽中將瀝青組分加熱至約185。C-約"1。C的溫度；b.將嵌段共聚物組合物加入到瀝青組分同時將瀝青組分攪拌以形成瀝青組分和嵌段共聚物組合物的均勻混合物；和c.繼續(xù)攪拌該均勻混合物同時保持溫度為約185。C-約221。C約4小時-約30小時的時間，直到荻得固化的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物；其中所述嵌段共聚物組合物包含(i)包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有約30,000-約78,000的峰值分子量和基于共軛二烯嵌段中重復單體單元數(shù)目的約35-約80mol。/。的乙烯基含量，和(n)任選的一種或多種包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，該嵌段共聚物選自線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物和其混合物，該線型三嵌段共聚物具有為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-3.0倍的峰值分子量，并且多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物具有為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-9.0倍的峰值分子量，并且基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，均具有約35-約80mol。/。的乙烯基含量，其中當(i)和(ii)均存在時，(i)與(ii)的比例為大于1:1。任選地，該方法進一步包含在將該聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物或者在固化期間或者之后將均勻混合物稀釋至較小濃度的步驟。本發(fā)明進一步提供一種選擇的方法，該方法包含以下步驟a.在攪拌槽中將瀝青組分加熱直到其達到熔融態(tài)；b.將嵌段共聚物組合物加入到瀝青組分中；c.將瀝青組分和嵌段共聚物組合物的溫度升高至約185。C-約221°C,同時將瀝青組分和嵌段共聚物組合物攪拌由此形成瀝青組分和嵌段共聚物組合物的均勻混合物；d.繼續(xù)攪拌該均勻混合物同時保持約185。C-約221。C的溫度約4小時-約30小時的總時間，直到獲得固化的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物；其中所述嵌段共聚物組合物是(i)包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有約30,000-約78,000的峰值分子量和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目的約35-約80mol。/。的乙烯基含量，和(ii)任選的一種或多種包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，該嵌段共聚物選自線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物和其混合物，該線型三嵌段共聚物具有為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-3.G倍的峰值分子量，并且多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物具有為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-9.0倍的峰值分子量，并且基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，均具有約35-約80mol。/。的乙烯基含量，其中當(i)和(ii)均存在時，(i)與(ii)的比例為大于1:1。任選地，該方法進一步包含在將該聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物或者固化期間或者之后將均勻混合物稀釋至較小濃度的步驟。本發(fā)明甚至進一步涉及一種特定類型的包含以下組分的瀝青質(zhì)粘合劑組合物和瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物瀝青組分與包含高乙烯基二嵌段共聚物和或者高乙烯基線型三嵌段共聚物、高乙烯基多臂嵌段共聚物或其混合物的嵌段共聚物組合物，二嵌段共聚物與線型三嵌段共聚物、多臂嵌段共聚物或其混合物的比例為大于約1:1，該共聚物包含至少一個共軛二烯嵌段和至少一個單乙烯基芳族烴嵌段。本發(fā)明仍然進一嵌段共聚物組合物,詳述的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物。通過使用不需要使用交聯(lián)劑的本發(fā)明的方法，可以制備不僅表現(xiàn)出好的、要不然就比使用交聯(lián)劑的現(xiàn)有技術(shù)聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物更好的性能、而且由于排除交聯(lián)劑而還更安全并且更環(huán)境友好的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物。另外，本發(fā)明的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物表示出改進的加工性、減少了的固化時間和相分離的減少。在本方法的一個實施方案中，在攪拌槽中將瀝青組分加熱至約185。C-約221。C的溫度。用于根據(jù)本發(fā)明的方法中的瀝青組分可以是任何天然存在的瀝青或者其可以衍生自石油。另外，通過裂化工藝得到的石油瀝青和焦炭可被用作瀝青組分以及各種瀝青材料的共混物。合適的組分的例子包括，但不限于，蒸餾或"直餾瀝青"、沉淀瀝青(例如丙烷瀝青)、吹制瀝青(例如催化吹制瀝青)、多級瀝青，和其混合物。其他合適的瀝青組分包括，但不限于，這些瀝青的一種或多種與增充劑(含瀝青油)例如石油提取物如芳族提取物、餾出物或殘渣，或者與油的混合物。合適的瀝青組分(或者"直餾瀝青"或者"加過稀釋劑的瀝青")是具有在25'C下約25-約400單位的針入度(penetration)的那些；因此可以使用針入度為約60-約70單位的范圍的十分堅硬的瀝青，但通常將最便利地使用針入度約110-約250單位的范圍的直餾或蒸餾的瀝青。相容以及不相容的瀝青都可使用。本發(fā)明方法的成功并不取決于用于制備本發(fā)明的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的槽(或容器)的類型。因此，可以使用用于制備瀝青組合物的任何已知的槽或容器，只要這類槽或容器具有攪拌(攪動)和加熱能力。在本發(fā)明的范圍內(nèi)使用的措詞"攪拌槽"是指具有攪拌(攪動)和加熱裝置的這類槽和容器。合適的攪拌或攪動包括，但不限于，垂直葉輪、側(cè)臂葉輪和泵環(huán)繞循環(huán)。就進行本方法而言，典型地將瀝青組分置于攪拌槽中并且逐漸加熱至約185。C-約221'C的溫度，作為選擇約196'C-約218'C的溫度，并且在仍然另一個選擇中為約198°C-約216'C的溫度。在該加熱階段期間典型地將瀝青組分攪拌或攪動。盡管空氣的存在并不對本發(fā)明方法(即使用使得混合物表面與空氣接觸的開放式空氣容器)有害，但本發(fā)明的方法并不需要有意地引入空氣(如在空氣固化或吹制瀝青的情形中)并且由于這類加入將最容易導致瀝青組分固化而因此在實際中是被阻止的。在本實施方案中，一旦瀝青組分達到所希望的溫度，則加入嵌段共聚物組合物(下文中描述)同時將瀝青組分攪拌，目的是形成瀝青組分和嵌段共聚物組合物的均勻混合物。對于本發(fā)明而言，其中將嵌段共聚物組合物加入到瀝青組分中的方式和形式也并不關(guān)鍵。因此，可以將以粉末、多孔粒料和/或碎屑形式的嵌段共聚物組合物同時加入或者分成小的數(shù)量或批料并且在短時間內(nèi)(例如在5-60分鐘內(nèi)，盡管也設(shè)想了稍微更短或更長的時間)間隔加入。在大多數(shù)情況下，嵌段共聚物組合物以多孔粒料的形式同時加入。也可以在甚至更長的時間內(nèi)加入嵌段共聚物組合物，但從經(jīng)濟的觀點出發(fā)不一定是希望的。在加入嵌段共聚物組合物期間，將混合物攪拌并且保持瀝青組分被加熱至的溫度(約185TC-約221。C)。在許多瀝青中，嵌段共聚物組合物可溶解并且通過簡單攪拌或者如上所述的其他攪動方式而形成均勻共混物。在熱混合瀝青中，瀝青在存在的凝聚物上形成薄膜。通常該薄膜的厚度為約IO微米的數(shù)量級是可接受的。通常如果瀝青添加劑以與凝聚物上瀝青薄膜相等或更細的規(guī)模完全分散在瀝青中，則認為瀝青添加劑在共混物中是均勻的。另一方面，公知的是SBS聚合物分散在瀝青中形成包含富含聚合物的相和富含瀝青的相的相結(jié)構(gòu)。通常該相結(jié)構(gòu)的規(guī)模為小于約IO微米的數(shù)量級是可接受的。因此，就本發(fā)明而言在本文中使用的措詞"均勻共混物"是指包含瀝青組分和嵌段共聚物組合物以使得該嵌段共聚物組合物以約10微米規(guī)?；蚋〉囊?guī)模分散在瀝青組分內(nèi)的混合物。在某些情況下，可希望借助于使混合物通過高剪切研磨機而加快該共混工藝。盡管高剪切研磨機可用于整個工藝，但典型的是將其使用足夠的時間以使嵌段共聚物與瀝青組分形成均勻共混物。此后，典型的是使用低剪切共混完成攪拌。這些工藝均是本領(lǐng)域公知的并且被構(gòu)思為在本發(fā)明的范圍內(nèi)。一旦將嵌段共聚物組合物和瀝青混合，則繼續(xù)攪拌約4-約30小時的時間同時保持混合物的溫度以使得在使用之前混合物完全固化。在本方法的選擇性的實施方案中，攪拌進行4-26小時，甚至更優(yōu)選6-24小時的時間。注意當在如上所述的較長時間內(nèi)加入嵌段共聚物組合物時，考慮到嵌段共聚物加入的持續(xù)時間，可能需要調(diào)節(jié)攪拌的最終時間。在本發(fā)明的方法中待加入的嵌段共聚物組合物的數(shù)量可以基于是否希望具有將隨后在進一步使用之前稀釋("沖淡")的濃縮物或者在該時間下加入的數(shù)量是否提供了要被使用的最終稀釋物(最終產(chǎn)物)而變化。因此，要加入的數(shù)量是使得加入到瀝青組分中的嵌段共聚物組合物的數(shù)量將為低至約2wt。/。-高至約36wt%，基于聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的重量。在瀝青領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員已知的在本申請范圍內(nèi)使用的術(shù)語"沖淡"是用于指將濃縮的瀝青質(zhì)粘合劑組合物稀釋至將被使用的最終濃度的工業(yè)術(shù)語。例如，本發(fā)明的方法可用于制備將含有約6wt%-約36wt。/。、優(yōu)選約9-30%、并且更優(yōu)選約12wt%-約22wt。/。的嵌段共聚物組合物(基于聚合物改性的瀝青粘合劑組合物的總重量)的瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物。該瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物將在某些情況下用更多的瀝青稀釋以獲得所希望的用于最終使用的最終濃度(基于聚合物改性的瀝青粘合劑組合物的總重量，典型地為約2wt%-約6wt%)。將聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物稀釋至所希望的用于知的。、可以在固化過程期間i^;其之后立即將本發(fā)明的瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物稀釋("沖淡")至最終濃度，或者作為選擇可以將其儲存和/或運輸至不同的場所，在那里將稍后將其稀釋("沖淡")至最終濃度。因此，在聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的制備中，本發(fā)明的方法可以任選地含有另外的步驟。一個這類實施方案使得能夠制備包含6-36wt。/。的嵌段共聚物組合物的濃縮物，隨后將該濃縮物用更多的瀝青稀釋以獲得所希望的最終濃度(最終濃度優(yōu)選為約2wt。/。-約6wt%)。該稀釋可以或者在固化(步驟(c))期間或者在步驟(c)之后在固化之后進行，只要將溫度保持所需的時間以實現(xiàn)固化。在固化期間或之后，可以將組合物運輸?shù)讲煌膱鏊灰３肿銐虻臏囟群蛿噭?。當在固化期間稀釋時，一旦濃縮物共混物變均勻(在步驟(C)的開始或者當組合物固化時(在步驟(c)期間))，就可以將組合物稀釋。當使用昂貴的研磨設(shè)備以使得可以獲得較高產(chǎn)量時，該實施方案是有利的。作為選擇，可以在固化過程結(jié)束后將濃縮物組合物沖淡。該實施方案對于長期儲存是有利的，因為可以在低得多的溫度下引入稀釋的瀝青，在更適合于長期儲存的溫度下得到最終共混物。在其中將在該時間下使用瀝青組合物或者其中希望更稀的濃度的實施方案中，基于聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的總重量，該嵌段共聚物組合物優(yōu)選以約2wt%-約6wt%、并且最優(yōu)選約2.5wt。/。-約5wty。的數(shù)量存在。本發(fā)明進一步提供上述方法的一種選擇，其與上述方法的不同在于首先將瀝青加熱至熔融態(tài)、加入嵌段共聚物組合物，并且然后將溫度升高至用于固化的水平，約185°C-約221X:。因此，本選擇僅僅包括工藝步驟本身的變化、不包括使用的材料的種類(例如瀝青和嵌段共聚物組合物)或者完成步驟的方式(例如使用的設(shè)備的類型)。更特別地，在該選擇中如上所述將瀝青組分在攪拌槽中加熱直到瀝青組分為熔融態(tài)。這里使用的措詞"熔融態(tài)"是指在其下瀝青組分變成液體的點。本領(lǐng)域那些技術(shù)人員知道大多數(shù)瀝青在約87t:-約121匸、更特別約93°C-約105'C的溫度范圍內(nèi)達到"熔融態(tài)"。在該階段期間，任選地攪拌瀝青組分。一旦瀝青組分達到熔融態(tài)，則以上文中描述的方式加入嵌段共聚物組合物。在該點之下，如果已經(jīng)沒有正在攪拌混合物，則可以開始積極攪拌，盡管攪拌并不是必須的。在加入嵌段共聚物組合物之后，將溫度升高至約185°C-約221°C,作為選擇約196°C-約218°C，并且在仍然另一個選擇中為約198°C-約216。C(如上文中所述)，同時積極攪拌瀝青組分和嵌段共聚物組合物，目的是形成兩種組分的均勻混合物。將在所述溫度下繼續(xù)攪拌該混合物總共約4小時-約30小時直到獲得固化的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物。在該選擇中，將如上文中描述那樣在聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物或者固化期間或者之后將均勻混合物進一步?jīng)_淡。通過使用包含高乙烯基含量共聚物和高數(shù)量的二嵌段共聚物的組合物，可以在聚合物改性的瀝青的制備中排除交聯(lián)劑的使用。因此，借助于本發(fā)明，可以在基本沒有交聯(lián)劑存在下制備聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物或者瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物。這里使用的措詞"在基本沒有交聯(lián)劑存在下"是指在制備過程期間不需要加入交聯(lián)劑或固化劑。此外，就瀝青質(zhì)粘合劑組合物和瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物而言，措詞"基本不含交聯(lián)劑"是指產(chǎn)物中沒有顯著數(shù)量的交聯(lián)劑存在。然而，由于不顯著數(shù)量的交聯(lián)劑或固化劑的主動加入或者來自另外的來源的殘余數(shù)量例如伴隨著加入磨碎的橡膠和/或在瀝青中自然存在的，因此可能存在痕量的這類交聯(lián)劑或固化劑。該數(shù)量將被看作是不顯著的數(shù)量，只要其不會顯著地改變?yōu)r青質(zhì)粘合劑組合物的最終性能，其典型的是少于聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物或瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物總重量的約O.01%。不希望受以下論述的約束，i人為當在約185X:-約221°C的溫度下具有特定二嵌段含量和特定乙烯基含量的嵌段共聚物用于制備聚合物改性的瀝青的方法中使用，可以實現(xiàn)自身控制的熱交聯(lián)(固化)，這通常需要使用交聯(lián)劑以實現(xiàn)該固化。所得共混物是儲存穩(wěn)定的(其不分離)，并且固化比用常規(guī)體系觀察到的更快。該瀝青質(zhì)粘合劑組合物顯示出和常規(guī)的瀝青質(zhì)粘合劑組合物一樣好或者更好的性能，包括相分離的減少。要用于上述本發(fā)明方法中的嵌段共聚物組合物包含(i)包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有約30，000-約78,000的峰值分子量和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目的約35-約80mol。/。的乙烯基含量，和(n)任選的一種或多種包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物選自峰值分子量為二嵌段共聚物(i)的峰值分子量的約1.5-約3.0倍和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目的約35-約80mol。/。的乙烯基含量的線型三嵌段共聚物、峰值分子量為二嵌段共聚物(i)的峰值分子量的約1.5-約9.0倍和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目的約35-約80mol。/。的乙烯基含量的多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物、和其混合物。優(yōu)選地，用于本方法中的嵌段共聚物組合物包含二嵌段共聚物和或者線型三嵌段共聚物或者多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物。盡管嵌段共聚物的氫化是本領(lǐng)域公知的，但本發(fā)明的嵌段共聚物為基本未氫化的形式。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，二嵌段共聚物具有式A-B，線型三嵌段共聚物具有式A-B-A并且多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物具有式(A-B)J(，其中在所述式中，A是單乙烯基芳族烴嵌段，B是共輒二烯嵌段，n為2-6的整數(shù)并且X是偶聯(lián)劑殘基。當使用式(A-B)J的多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物時，n將優(yōu)選為2-4的整數(shù)，最優(yōu)選2。盡管單乙烯基芳族烴嵌段可以是已知的用于制備嵌段共聚物的任何單乙烯基芳族烴，例如苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、2，4-二曱基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基曱苯和乙烯基二曱苯或其混合物，但用于本發(fā)明方法中的最優(yōu)選的單乙烯基芳族烴是苯乙烯，其作為基本純的單體或者作為在與微量、即比例為至多10wt。/。的其他結(jié)構(gòu)相關(guān)的乙烯基芳族單體的混合物中的主要組分使用，上述乙烯基芳族單體例如鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、ot-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基曱苯和乙烯基二曱苯。在本方法中最優(yōu)選使用基本純的苯乙烯。類似地，共軛二烯嵌段可以是已知用于制備嵌段共聚物的任何共軛二烯，只要該共軛二烯具有4-8個碳原子。優(yōu)選地，用于制備共扼二烯嵌段的共軛二烯是丁二烯單體或異戊二烯單體，這些單體是基本純的單體或者含有微小比例、至多10wt。/。的結(jié)構(gòu)相關(guān)的共輒二烯例如2，3-二曱基-l，3-丁二烯、1，3-戊二烯和1，3-己二烯。優(yōu)選地，基本純的丁二烯或基本純的異戊二烯用于制備共軛二烯嵌段，最優(yōu)選基本純的丁二烯。注意該共軛二烯嵌段也可以包含丁二烯和異戊二烯單體的混合物。這里就本發(fā)明的嵌段共聚物使用的術(shù)語"分子量"是指以g/mol計的聚合物或共聚物嵌段的真實分子量。在本說明書和權(quán)利要求中提及的分子量可以借助于使用聚苯乙烯校正標準的凝膠滲透色譜(GPC)測定，例如根據(jù)ASTM3536進行。GPC是一種公知的方法，其中根據(jù)分子尺寸將聚合物分離，最大的分子首先洗脫。使用可商購獲得的聚苯乙烯分子量標準校正色語。使用如此校正的GPC而測定的聚合物分子量是苯乙烯等價(styreneequivalent)分子量。當已知聚合物的苯乙烯含量和二烯鏈段的乙烯基含量時，可以將該苯乙烯等價分子量轉(zhuǎn)化成真實分子量。使用的檢測儀優(yōu)選為紫外和折射率檢測儀的組合。這里表示的分子量在GPC跡線的峰下測定、轉(zhuǎn)化成真實分子量并且被普遍稱為"峰值分子量"。每個單乙烯基芳族烴嵌段的峰值分子量為約10，000-約25,000,優(yōu)選約l2，000-約20，000。在一個選擇性實施方案中，峰值分子量為約14，000-約18，000。用于本發(fā)明方法中的每種二嵌段共聚物將具有約30,000-約78,000、優(yōu)選約48,000-約78,000的峰值分子量。線型三嵌段共聚物和多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物(ii)的峰值分子量取決于使用的二嵌段共聚物(i)的峰值分子量。更特別地，三嵌段共聚物(ii)的峰值分子量將為二嵌段共聚物U)的峰值分子量的約1.5-3.0倍的范圍。優(yōu)選地，在其中嵌段共聚物(n)是線型三嵌段共聚物的那些實施方案中，線型三嵌段共聚物的峰值分子量將為二嵌段共聚物(i)的峰值分子量的約1.8-2.5倍的范圍。多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物(ii)的峰值分子量將為二嵌段共聚物U)的峰值分子量的約1.5-9.0倍的范圍。在其中嵌段共聚物(ii)是多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物的那些實施方案中，優(yōu)選峰值分子量將為二嵌段共聚物(i)的峰值分子量的約1.8-5.0倍的范圍?？衫斫獾氖切g(shù)語"乙烯基含量"用于描述當通過1，2-加成機理將1，3-丁二烯聚合時制備的聚合物產(chǎn)物。結(jié)果是懸垂在聚合物主鏈上的單取代的烯烴基團、乙烯基。在異戊二烯的陰離子聚合的情形中，通過3，4-加成機理的異戊二烯的插入提供了懸垂在聚合物主鏈上的偕二烷基C-C部分。異戊二烯的3，4-加成聚合對嵌段共聚物的最終性能的影響將類似于得自丁二烯的1，2-加成的那些。當提及到使用丁二烯作為共軛二烯單體時，優(yōu)選在聚合物嵌段中約35-約80mol。/。的稠合丁二烯單元具有1，2-加成結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，約46-約？()moiy。的稠合丁二烯單元將具有1，2-加成結(jié)構(gòu)，甚至更優(yōu)選地約50-約65moiy。的丁二烯單元將具有1，2-加成結(jié)構(gòu)，并且仍然甚至更優(yōu)選地約52-約65raol%的丁二烯單元將具有1，2-加成結(jié)構(gòu)。當提及到使用異戊二烯作為共軛二烯時，還優(yōu)選的是嵌段中約35-80moiy。的稠合異戊二烯單元具有3，4-加成結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，嵌段中約46-70moiy。的稠合異戊二烯單元具有3，4-加成結(jié)構(gòu)，甚至更優(yōu)選地約50-約65mol。/a的異戊二烯單元將具有3，4-加成結(jié)構(gòu)，并且仍然甚至更優(yōu)選地約52-約65101%的丁二烯單元將具有1，2-加成結(jié)構(gòu)。基于總的嵌段共聚物，共聚物(在相對于每種單獨的二嵌段共聚物、線型三嵌段共聚物或多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物而言的本情形中)的單乙烯基芳族烴含量適宜地為約10-約55wt°/。。優(yōu)選地，基于共聚物的總重量，共聚物的單乙烯基芳族烴含量將為約15-約45wt%，更優(yōu)選約22-約37wt%，并且最優(yōu)選約25-約35wt%。在本發(fā)明的特定實施方案中，本發(fā)明的嵌段共聚物組合物將具有大于15g/10分鐘的熔融指數(shù)。為了用于這些實施方案的嵌段共聚物的目的，術(shù)語"熔融指數(shù)，，是根據(jù)ASTMD1238在條件G下在20(TC下在5kg負荷下聚合物的熔融流動的度量。其以在IO分鐘內(nèi)通過小孔的聚合物熔體的克數(shù)為單位表示。廣義而言，本發(fā)明的嵌段共聚物組合物具有大于15克/10分鐘的熔融指數(shù)。優(yōu)選地，熔融指數(shù)將為大于15-約50克/10分鐘，更優(yōu)選為約16-約35克/lQ分鐘。如上所述，用于本發(fā)明方法中的嵌段共聚物組合物可以包含100%的二嵌段，或其可以包含二嵌段共聚物和或者線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或者其混合物的混合物。優(yōu)選地，使用二嵌段共聚物和多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物的組合。當嵌段共聚物組合物包含二嵌段共聚物和或者線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或者其混合物的混合物時，二嵌段共聚物與線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或其混合物的比例將為大于約1:1,優(yōu)選等于或大于約3:2。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，二嵌段共聚物與線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或其混合物的比例將為約3:2-約10:1,最優(yōu)選的比例為約4:l-約7:3。換句話說，在本發(fā)明的最寬意義中，當嵌段共聚物組合物包含二嵌段共聚物和或者線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或者其混合物時，線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或其混合物將總是以少于二嵌段共聚物的數(shù)量存在(例如線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或其混合物將以至多49.9wt°/。，優(yōu)選至多40wt。/。的數(shù)量存在于嵌段共聚物組合物中)。在本方法的還另進一步的實施方案中，本方法的目的是制備如下的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物其中二嵌段共聚物與線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或其混合物的比例等于或大于3:2,基于共聚物的共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，每種共聚物的乙烯基含量為約35mol%-約80mol%，并且二嵌段和線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物或其混合物的峰值分子量為使得二嵌段共聚物和其他嵌段共聚物的重均分子量為小于100，000。例如包含二嵌段共聚物與多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物的比例是3:2的二嵌段共聚物(A-B)和多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物((A-B)J)的組合物。當二嵌段的峰值分子量為55,000時，多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物的峰值分子量將為110，000。因此，嵌段共聚物組合物將包含60%二嵌段共聚物和40%多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物。因此，55，000X0.60等于33，000，而110，000X0.40等于44，000。33，000和44，000的總和產(chǎn)生嵌段共聚物組合物的重均分子量。在該特定例子中，重均分子量為77，000,小于100，000。本發(fā)明甚至更進一步涉及一種特定類型的嵌段共聚物組合物，其包含(1)如上文定義的二嵌段共聚物，和(2)如上文定義的嵌段共聚物，其中通過ASTMD1238、條件G(200。C,5kg)測定，該嵌段共聚物組合物的熔融指數(shù)為大于15g/10分鐘，并且其中二嵌段與其他嵌段共聚物的比例為大于約l:1。在該實施方案的一個選擇中，該嵌段共聚物組合物包含式A-B的二嵌段，其中A是苯乙烯并且B是丁二烯，和式A-B-A的線型三嵌段共聚物，其中A是苯乙烯并且B是丁二烯。在該實施方案中，二嵌段共聚物的峰值分子量為約48，000-約78，000，并且線型三嵌段共聚物的峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.8-2.5倍。在該特定實施方案中，基于特定共聚物的共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，二嵌段共聚物和線型三嵌段共聚物均具有約50-約65mol。/。的乙烯基含量，和約20-約35%的聚苯乙烯含量。二嵌段共聚物與線型三嵌段共聚物的比例優(yōu)選等于或大于約3:2，優(yōu)選約3:2-約10:1,更優(yōu)選約4:1-約7:3。熔融指數(shù)將優(yōu)選為大于15g/10分鐘-50g/10分鐘，更優(yōu)選約16g/10分鐘-約35g/10分鐘。在仍然另一個實施方案中，該嵌段共聚物組合物包含式A-B的二嵌段，其中A是苯乙烯并且B是丁二烯，和式(A-B)JC的多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物，其中A是苯乙烯、B是丁二烯，n是2-4的整數(shù)，優(yōu)選2,并且X是偶聯(lián)劑殘基。在該實施方案中，二嵌段共聚物的峰值分子量將為約48，000-約78，000，并且多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物的峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的約1.8-約5.0倍。在該特定實施方案中，基于特定共聚物的共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，二嵌段共聚物和多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物均具有約50-約65molW的乙烯基含量，和約20-約35%的聚苯乙烯含量。二嵌段共聚物與多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物的比例優(yōu)選等于或大于約3:2，更優(yōu)選約3:2-約10:1，并且甚至更優(yōu)選約4:l-約7:3。熔融指數(shù)將優(yōu)選為大于15g/10分鐘-50g/10分鐘，更優(yōu)選約16g/10分鐘-約35g/10分鐘。貫穿本說明書使用的術(shù)語"二嵌段共聚物"是指最終存在于所使用的嵌段共聚物組合物中的游離二嵌段的比例。將理解的是當通過完全序列聚合制備嵌段共聚物組合物時，將不出現(xiàn)實質(zhì)上可檢測出的數(shù)量的游離二嵌段共聚物。在該情況下，可以調(diào)節(jié)最終所希望的二嵌段數(shù)量以獲得本發(fā)明所需的二嵌段的數(shù)量。因此，在本發(fā)明的方法中，當嵌段共聚物組合物包含通過完全序列聚合而制備的二嵌段共聚物與線型三嵌段共聚物的組合時，可以調(diào)節(jié)在制備嵌段共聚物的最終步驟中所加入的單乙烯基芳族烴的數(shù)量以限制三嵌段共聚物的總量，或者作為選擇可以將足夠數(shù)量的二嵌段共聚物加入到完全聚合了的線型三嵌段共聚物中以獲得所比需的比例。當通過最初制備中間的活性二嵌段共聚物、隨后借助于多價偶聯(lián)劑進行偶聯(lián)而制備嵌段共聚物時，最初的二嵌段含量將由偶聯(lián)效率決定。通常在大多數(shù)嵌段共聚物的制備中，希望的是80%-97%范圍的偶聯(lián)效率。然而在本方法中，可以使用具有至多50%的偶聯(lián)效率的聚合物。優(yōu)選地，有甚至更低程度的偶聯(lián)度(等于或小于40%的偶聯(lián)效率)。出于本發(fā)明的目的，措詞"偶聯(lián)效率"是指偶聯(lián)聚合物的分子數(shù)除以偶聯(lián)聚合物分子數(shù)加上未偶聯(lián)聚合物的分子數(shù)。例如，如果偶聯(lián)效率為80%,則聚合物將含有20%的二嵌段。這是本領(lǐng)域那些普通技術(shù)人員公知的。如例如美國專利No.3,231,635;美國專利No.3，251，905;美國專利No.3，390,207;美國專利No.3，598，887、美國專利No.4，219，627、EP0413294A2、EP0387671B1、EP0636654A1和W094/22931中所述，用于本發(fā)明方法中的嵌段共聚物組合物可以通過本領(lǐng)域已知的任何方法，包括公知的完全序列聚合方法、任選地與再引發(fā)和偶聯(lián)方法組合而制備，上述各專利以它們的整體在此引入作為參考。因此，例如可以通過將至少兩種二嵌段共聚物分子一起進行偶聯(lián)而制備嵌段共聚物。偶聯(lián)劑可以是本領(lǐng)域已知的任何二或多官能偶聯(lián)劑，例如二溴乙烷、己二酸二乙酯、二乙烯基苯、二甲基二氯硅烷、甲基二氯硅烷、四氯化硅和烷氧基硅烷(美國專利No.3，244，664、美國專利No.3，692，874、美國專利No.4，076，915、美國專利No.5，075，377、美國專利No.5，272，214和美國專利No.5，681，895)、聚環(huán)氧化物、聚異氰酸酯、聚亞胺、聚醛、聚酮、聚酸酐、聚酯、多鹵化物(美國專利No.3，281，383);二酯(美國專利No.3，594，452);曱氧基硅烷(美國專利No.3,880,954);二乙烯基苯(美國專利No.3，985，830);1，3，5-苯三羧酸三氯化物(美國專利No.4，104，332);縮水甘油氧基三曱氧基硅烷(美國專利No.4,185,042);和氧聯(lián)二丙基雙(三甲氧基硅烷)(美國專利No.4，379，891)。一般而言，可用于本發(fā)明方法中的聚合物可以通過在約-150°C-約30(TC的溫度下，優(yōu)選在約G。C-約IO(TC的溫度下在合適的溶劑中將一種或多種單體與有機堿金屬化合物接觸而制備。特別有效的聚合引發(fā)劑是具有通式RLi的有機鋰化合物，其中R是具有l(wèi)-20個碳原子、優(yōu)選仲丁基的脂族、環(huán)脂族、烷基取代的環(huán)脂族、芳族或烷基取代的芳族烴基。合適的溶劑包括可用于聚合物的溶液聚合的那些并且包括脂族、環(huán)脂族、烷基取代的環(huán)脂族、芳族和烷基取代的芳族烴、醚和其混合物。因此，合適的溶劑包括脂族烴例如丁烷、戊烷、己烷和庚烷，環(huán)脂族烴例如環(huán)戊烷、環(huán)己烷和環(huán)庚烷，烷基取代的環(huán)脂族烴例如曱基環(huán)己烷和甲基環(huán)庚烷，芳族烴例如苯和烷基取代的烴例如甲苯和二甲苯，以及醚例如四氫呋喃、二乙醚和二正丁醚。優(yōu)選的溶劑是環(huán)戊烷或環(huán)己烷。提高共軛二烯部分的乙烯基含量的技術(shù)是公知的并且可以包括使用極性化合物例如醚、胺和其他路易斯堿，并且更特別的是選自二醇的二烷基醚的那些。最優(yōu)選的改性劑選自含有相同或不同的末端烷氧基并且任選地在亞乙基上帶有烷基取代基的乙二醇的二烷基醚，例如單甘醇二曱醚、二甘醇二曱醚、二乙氧基乙烷、1，2-二乙氧基丙烷、1-乙氧基-2,2-;f又丁氧基乙烷，其中最優(yōu)選1，2-二乙氧基丙烷。除了上述瀝青組分和嵌段共聚物組合物之外，在本發(fā)明的方法期間可以加入其他任選的成分，包括但不限于，樹脂、油、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、填料(例如滑石、碳酸鈣和炭黑)、多磷酸、磨碎的輪胎橡膠或阻燃劑?；跒r青質(zhì)粘合劑組合物的總重量，加入的這些任選成分的數(shù)量可以為0-約20wt。/。的范圍。特別優(yōu)選加入的組分是抗氧劑，其可以在混合過程期間或之后加入以影響反應(yīng)速率。當加入抗氧劑時，基于瀝青質(zhì)粘合劑組合物的總重量，它們以約0.lwt%-約5w"/。的數(shù)量存在。另外，其他嵌段共聚物也可以包括在本發(fā)明的最終瀝青質(zhì)粘合劑組合物中。優(yōu)選地，這類嵌段共聚物將是具有通式C-D-C或(C-D)J(的嵌段共聚物，其中C是單乙烯基芳族烴嵌段并且D是共軛二烯嵌段，n是2-6的整數(shù)并且X是偶聯(lián)劑的殘基，所述嵌段共聚物具有約30,000-約400，000的峰值分子量和基于嵌段共聚物的共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目的約8mol%-約"mol。/。的乙烯基含量。這類嵌段共聚物的例子包括，但不限于，KratonD1101聚合物和KratonD1184聚合物，其均可從KratonPolymersLLC商購。當這類加入的嵌段共聚物存在時，基于加入的嵌段共聚物的總重量，它們將優(yōu)選以至多約30wt。/。的數(shù)量存在。當將這些加入的組分加入到本方法時，它們典型地和嵌段共聚物組合物同時加入。作為選擇，這些加入的組分可以在即將加入嵌段共聚物組合物之前或者剛好在加入嵌段共聚物組合物之后力。入。本發(fā)明進一步涉及一種基本不含任何交聯(lián)劑的特定的聚合物改性瀝青質(zhì)粘合劑組合物，所述瀝青質(zhì)粘合劑組合物包含a.約64-約98wt。/。的如上文定義的瀝青組分；和b.約2-約36wty。的嵌段共聚物組合物，該嵌段共聚物組合物包含..(i)包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有約30，000-約78，000的峰值分子量和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目的約35-約80mol。/。的乙烯基含量，和(ii)一種或多種包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，該嵌段共聚物選自線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物和其混合物，該線型三嵌段共聚物具有為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-3.0倍的峰值分子量，并且多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物具有為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-9.0倍的峰值分子量，并且基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，均具有約35-約80mol%的乙烯基含量，其中通過ASTMD1238、條件G(200。C，5kg)測定，該嵌段共聚物組合物的熔融指數(shù)為大于15g/10分鐘并且其中(i)與(ii)的比例為大于約l:1，優(yōu)選等于或大于約3:2。在一個優(yōu)選實施方案中，該嵌段共聚物組合物包含式A-B的二嵌段，其中A是苯乙烯并且B是丁二烯，和式A-B-A的線型三嵌段共聚物，其中A是苯乙烯并且B是丁二烯。在該實施方案中，二嵌段共聚物的峰值分子量為約48，000-約78，000,并且線型三嵌段共聚物的峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的約1.8-約2.5倍。在該特定實施方案中，基于特定共聚物的共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，二嵌段共聚物和線型三嵌段共聚物均具有約50-約65mol。/。的乙烯基含量，和約20-約35%的聚苯乙烯含量。二嵌段共聚物與線型三嵌段共聚物的比例優(yōu)選約3:2-約10:1，更優(yōu)選約4:1-約7:3。熔融指數(shù)將優(yōu)選為大于15g/10分鐘-50g/10分鐘的范圍，更優(yōu)選約16g/10分鐘-約35g/10分鐘的范圍。在仍然另一個實施方案中，該嵌段共聚物組合物包含式A-B的二嵌段，其中A是苯乙烯并且B是丁二烯，和式(A-B)J的多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物，其中A是苯乙烯、B是丁二烯，n是2-4的整數(shù)，優(yōu)選2，并且X是偶聯(lián)劑殘基。在該實施方案中，二嵌段共聚物的峰值分子量將為約48，000-約78,000的范圍，并且多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物的峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的約1.8-約5.0倍。在該特定實施方案中，基于特定共聚物的共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，二嵌段共聚物和多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物均具有約50-約65mol%的乙烯基含量，和約20-約35%的聚苯乙烯含量。二嵌段共聚物與多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物的比例優(yōu)選約3:2-約10:1,更優(yōu)選約4:1-約7:3。熔融指數(shù)將優(yōu)選為大于15g/10分鐘-50g/10分鐘的范圍，更優(yōu)選約16g/10分鐘-約35g/10分鐘的范圍。本發(fā)明仍然進一步涉及一種基本不含任何交聯(lián)劑的特定的瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物，所述瀝青質(zhì)粘合劑濃縮物包含a.約64-約93wt。/。的如上文定義的瀝青組分；和b.約7-約36wty。的嵌段共聚物組合物，該嵌段共聚物組合物包含U)包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有約30，000-約78,000的峰值分子量和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目的約35-約80mol。/。的乙烯基含量，和(ii)一種或多種包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，該嵌段共聚物選自線型三嵌段共聚物、多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物和其混合物，該線型三嵌段共聚物具有為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-3.0倍的峰值分子量，并且多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物具有為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-9.0倍的峰值分子量，并且基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，均具有約35-約80mo"/。的乙烯基含量，其中通過ASTMD1238、條件G(200'C,5kg)測定，該嵌段共聚物組合物的熔融指數(shù)為大于15g/10分鐘并且其中(i)與(ii)的比例為大于約l:1，優(yōu)選等于或大于約3:2。盡管本發(fā)明特別適合于熱混合瀝青混凝土，但本發(fā)明的產(chǎn)物也用于其他典型的SBS聚合物改性的瀝青鋪路應(yīng)用，例如熱碎石封層(hotchipseals)、稀釋物和乳液。還i殳想本發(fā)明適合于非鋪路應(yīng)用例如改性瀝青屋面巻材、自粘合防水膜、隔音和振動阻尼化合物。本發(fā)明還可用于回收的瀝青鋪路。如所述那樣，本瀝青質(zhì)粘合劑組合物可以吸收在乳液中。然后可以將該乳液噴射在待涂覆的表面上并且隨后乳液破裂并且涂層保留。在本說明書和權(quán)利要求中所提供的范圍和界限是被認為特別地指出并且清楚地要求本發(fā)明的那些。然而，理解的是以基本相同的方式起到基本相同的作用以獲得相同或基本相同的結(jié)果的其他范圍和界限意在處于由本說明書和權(quán)利要求界定的本發(fā)明的范圍內(nèi)。將通過以下實施例描述本發(fā)明，這些實施例僅僅出于解釋的目的而提供并且不被認為限制本發(fā)明。實施例源青1-4在下面的實施例中使用以下四種瀝青。本領(lǐng)域的那些技術(shù)人員知道可以用常規(guī)SBS聚合物將許多瀝青改性至不同的程度，而其他的改性為適度的困難到極其困難。使用通常被認為是"困難"的瀝青的各種瀝青以證明本發(fā)明。更特別地，所使用的加拿大瀝青典型地可以用SBS聚合物改性，但為了合適的相容性需要硫或其他交聯(lián)技術(shù)。所使用的遠東瀝青不相容達到以下程度，即其典型地根本不能用SBS聚合物進行改性的程度。所使用的歐洲瀝青由于不同的原因而難以改性-當改性時其差的老化特征導致在鋪路中過早裂化和凝膠化。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>PG-如下文中所定義的性能等級。比較聚合物Cl-C3在為了比較目的的配方中使用以下三種商業(yè)聚合物。表2-商業(yè)比較例<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>'提及的分子量是峰值分子量。tratonD1118聚合物是多孔粒料形式的低乙烯基、低偶聯(lián)的(高苯乙烯-丁二烯二嵌段含量)嵌段共聚物，可從KratonPolymersLLC商購。2KratonDKX222聚合物是多孔粒料形式的高乙烯基、高偶聯(lián)的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，可從KratonPolymersLLC商購。3KratonD1101聚合物是多孔粒料形式的低乙烯基、高偶聯(lián)的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，可從KratonPolymersLLC商購。本發(fā)明的聚合物1-3基于下述的通用步驟通過常規(guī)聚合方法制備本發(fā)明的本發(fā)明的聚合物1、2、2a和3:本發(fā)明的聚合物1在50。C下將305g苯乙烯加入到6升環(huán)己烷中，之后加入18.8mmo1的仲丁基鋰。在40分鐘后結(jié)束反應(yīng)。此后加入1.34mL的1，2-二乙氧基丙烷，隨后在10分鐘內(nèi)加入651g丁二烯。反應(yīng)混合物的溫度升至60°C。使聚合在該溫度下進行85分鐘。在聚合中的該點下將樣品從反應(yīng)中取出并且通過GPC測試方法ASTMD3536分析。然后將O.19mL偶聯(lián)劑1,2-二溴乙烷加入到反應(yīng)混合物。使反應(yīng)混合物在60。C下靜置15分鐘，然后用0.6mL曱醇終止。在將反應(yīng)混合物冷卻之后，加入1.43gIonol用于穩(wěn)定。通過汽提分離產(chǎn)物得到白色碎屑。本發(fā)明的聚合物2除了以下材料數(shù)量之外，將上述用于本發(fā)明的聚合物1的相同步驟用于制備本發(fā)明的聚合物2:339g苯乙烯、20.9mmo1仲丁基鋰、4.OmL1，2-二乙氧基丙烷、725g丁二烯、0.21mL1，2-二溴乙烷、0.6mL甲醇、1.60gIonol。本發(fā)明的聚合物2a將上述用于本發(fā)明的聚合物2的相同步驟用于制備本發(fā)明的聚合物2a，僅僅除了該聚合物以多孔粒料的形式結(jié)束之外。本發(fā)明的聚合物3除了以下材料數(shù)量之外，將上述用于本發(fā)明的聚合物1的相同步驟用于制備本發(fā)明的聚合物3:274g苯乙烯、16.9mmo1仲丁基鋰、5.lmL1，2-二乙氧基丙烷、610g丁二烯、0.22mLl,2-二溴乙烷、0.4mL曱醇、1.33gIonol。表3列出了對于本發(fā)明的聚合物1、2、2a和3而獲得的分子參數(shù)。表3-本發(fā)明的嵌段共聚物<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>'提及的分子量是峰值分子量。"熔融指數(shù)釆用ASTMD1238、條件G(200。C，5kg負荷)測定。本發(fā)明的實施例1-15將以下共混步驟用于實施例1_15:將使用的瀝青加熱至190。C并且隨后加入12wt。/。的所述聚合物。通過制備包含瀝青和每一種嵌段共聚物的濃縮物而制備使用本發(fā)明的本發(fā)明的聚合物1-3以及比較聚合物CI-C3的共混物，其中嵌段共聚物的最終濃度為12%。通過用SilversonL4R高剪切混合才幾將瀝青組分和嵌段共聚物組合物混合1.5小時同時保持溫度而制備濃縮物共混物。然后將該濃縮物稀釋至表4中所示的最終濃度。沖淡的共混物通常使用低剪切槳式混合機混合23小時。例外參見實施例4。根據(jù)ASTMD5測試混合物的典型性能、針入度、根據(jù)ASTMD36測試軟化點、根據(jù)ASTMD4402測試旋轉(zhuǎn)粘度和根據(jù)ASTMD5892測試分離儲存穩(wěn)定性。通常這些試驗用于評價聚合物改性的瀝青且是本領(lǐng)域那些技術(shù)人員/>知的?；旌衔镞€根據(jù)如ASTMD6373和AASHTOM320中所提出的性能等級(PG)方案進行定級。盡管該方案稍微有些復雜，但其在美國和世界上的其他地方被普遍實踐并且是本領(lǐng)域那些技術(shù)人員所公知的。該PG方案將瀝青質(zhì)粘合劑定級為高溫和低溫類型，該類型以6'C分開。因此，粘合劑可以定級為PG64-28或PG70-22，使得將預期粘合劑分別在-28X:至+64匸或者-22X:至+70X:的鋪路溫度范圍內(nèi)實施。注意這些等級均覆蓋92T的溫度范圍。出于比較的目的，研究者普遍實踐了在該方案中插入許多參數(shù)以確定"確切的(exact)"PG等級。因此兩種粘合劑A和B均可以定級為PG64-28。然而，如果粘合劑A具有68.3-31.1的確切等級并且粘合劑B具有65.1-29.1的確切等級，則粘合劑A將被認為是優(yōu)異的材料，因為其與粘合劑B相比覆蓋了更寬的溫度范圍，99.4C對94.rC。出于本發(fā)明的目的，將記錄瀝青質(zhì)粘合劑組合物的PG確切的等級以及溫度范圍。典型的性能示于表5中。PG確切的等級和溫度范圍示于表6中。表4-共混物的概述表<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>'用0.05%w的硫、氧化鋅、硬脂酸鈣和二甲基二硫代氛基甲酸鋅的混合物交聯(lián)的。"僅僅低剪切攪拌1小時以徹底共混。表5-共混物的典型的性能的概述表<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>就以上實施例而言，認為瀝青1是具有希望的用SBS聚合物改性的加拿大瀝青。實施例1是比較例，其是在瀝青1中以4%濃度的商業(yè)線型SBS聚合物(比較聚合物C3)的典型的常規(guī)共混物。該共混物的性能好，但分離潛力高，軟化點差值為32'C。這被認為不被許多特定才幾構(gòu)(agency)接受。實施例2是本發(fā)明的例子(使用本發(fā)明的聚合物2)。本發(fā)明的方法和聚合物產(chǎn)生可比較的典型的性能、改進的PG性能和僅僅l匸的分離軟化點差值。實施例3-5是比較例且用于證明在沒有高乙烯基含量的幫助下高的二嵌段的效果。在實施例3中，以常規(guī)方法將商業(yè)的高的二嵌段SBS聚合物(比較聚合物Cl)共混，然后用含硫試劑交聯(lián)。性能和分離好，但需要疏基的交聯(lián)。在實施例4和5(使用比較聚合物C1制備的比較例)中，不使用硫交聯(lián)。在有固化或沒有固化的情況下，有足夠低的分離但發(fā)現(xiàn)不優(yōu)異的性能。注意實施例4和5在與比較的加拿大瀝青的不同時間(不同批)下進行。實施例6證明具有較高偶聯(lián)的本發(fā)明的第二聚合物(本發(fā)明的聚合物3)仍然在加拿大湯青中產(chǎn)生好的性能和足夠低的分離。實施例7是比較例，其證明具有非常高的偶聯(lián)效率(90%)和高乙烯基含量的比較聚合物(比較聚合物C2)盡管其粘度較高、由此限制了該比較聚合物的濃度范圍，但在該瀝青中發(fā)揮作用。在使用被認為是最有希望的用SBS聚合物改性的瀝青的遠東蠟質(zhì)石蠟瀝青(瀝青2)的本發(fā)明方法中，實施例8-IO(分別使用本發(fā)明的聚合物1、2和3的本發(fā)明的實施例)和實施例11(使用比較聚合物C2的比較例)檢驗了本發(fā)明和現(xiàn)有技術(shù)的聚合物。具有高乙烯基含量(58.5mol%)和低偶聯(lián)(20.9%)的本發(fā)明的聚合物2-實施例9，是唯一的產(chǎn)生滿意結(jié)果的聚合物。具有較低乙烯基含量(38.9mol%)和低偶聯(lián)(19.6%)的本發(fā)明的聚合物1-實施例8可以被加工，但仍然產(chǎn)生大的分離程度，22°C。具有高乙烯基含量(63.7mol%)和較高偶聯(lián)(29%)的本發(fā)明的聚合物3-實施例10，和具有比較聚合物C2、具有高偶聯(lián)(90%)的高乙烯基輻射狀聚合物(57mol%)-實施例ll,在PG老化方案期間凝膠化以致于試驗不能完成。這些結(jié)果證明在為了困難的瀝青中最佳的結(jié)果，需要足夠高的乙烯基含量和足夠低的偶聯(lián)。實施例12-15說明本發(fā)明以及現(xiàn)有技術(shù)不能解決難以改性的所有瀝青。盡管本發(fā)明的聚合物1和2比本發(fā)明的聚合物3和比較聚合物C2好，但這四種聚合物在PG老化方案期間都凝膠化，因此試驗不能完成。這被認為由于歐洲瀝青差的老化特征。混合溶解速率/濃縮效應(yīng)為了證明混合的容易性，對本發(fā)明的比較聚合物Cl、C2和C3以及本發(fā)明的聚合物2a進行混合時間研究。注意本發(fā)明的聚合物2a與在實施例2、3、9和12中使用的本發(fā)明的聚合物2類似。然而，本發(fā)明的聚合物2a被制成具有類似于比較聚合物的形態(tài)和密度的多孔粒料。密度和形態(tài)影響混合時間，因此該區(qū)別是重要的。在混合時間研究中，將比較聚合物C1、C2和C3的聚合物粒料共混到瀝青中并且不斷測定旋轉(zhuǎn)粘度。在粘度平穩(wěn)后，注意到在其下粘度達到最終值的90%、95%和99%的點。這些時間記錄于下表7中。盡管其較高的分子量，但由于其的高乙烯基含量，因此比較聚合物C2與比較聚合物C3相比溶解更快。由于其低偶聯(lián)效率(高的二嵌段含量)，因此比較聚合物C1與或者比較聚合物C2或者比較聚合物C3相比，溶解更快。本發(fā)明的聚合物2a將高乙烯基含量和低偶聯(lián)效率組合并且產(chǎn)生可比得上以前最好的混合時間。當在180n下混合時，本發(fā)明的聚合物2a在少于1小時內(nèi)完全溶解。表7-在150。C下瀝青4中12%聚合物的以小時計的混合時間<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>瀝青中的聚合物濃度本發(fā)明的關(guān)鍵優(yōu)點是在制備濃縮物的過程中可以使用高聚合物濃度。濃度的限制因素典型地是粘度。在PMB加工設(shè)備中，最大的所希望的粘度通常為3000-4000cps。如表8中所示，12-18°/。的適當高的濃度容易在如135。C這樣低的溫度下加工，而24-30%的非常高的濃度仍然可在195。C-210。C下、本發(fā)明的加工和固化溫度下加工。表8-瀝青l(xiāng)中的本發(fā)明的聚合物2的粘度/濃度<table>complextableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>權(quán)利要求1.一種在基本沒有交聯(lián)劑的存在下制備聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的方法，所述方法包括以下步驟a.在攪拌槽中將瀝青組分加熱至185℃-221℃的溫度；b.將嵌段共聚物組合物加入到瀝青組分同時將瀝青組分攪拌以形成瀝青組分和嵌段共聚物組合物的均勻混合物；和c.繼續(xù)攪拌該均勻混合物同時保持溫度185℃-221℃為4小時-30小時的時間，由此形成固化的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物；其中所述嵌段共聚物組合物包含(i)包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有30,000-78,000的峰值分子量和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目的35-80mol％的乙烯基含量，和(ii)任選的一種或多種包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，該嵌段共聚物選自峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-3.0倍的線型三嵌段共聚物、峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-9.0倍的多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物、和其混合物，其中基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，每種嵌段共聚物具有35-80mol％的乙烯基含量，其中當(i)和(ii)都存在于該嵌段共聚物組合物中時，(i)與(ii)的比例為大于11。2.權(quán)利要求1的方法，其中該嵌段共聚物組合物中的(i)與(ii)的比例為大于或等于3:2，并且基于該聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的總重量，加入到瀝青組分中的嵌段共聚物組合物的量為2-36重量％。3.權(quán)利要求1的方法，其進一步包括在步驟(b)期間加入式C-D-C或(C-D)nX的嵌段共聚物，其中C是苯乙烯嵌段且D是共軛二烯嵌段，所述共軛二烯選自丁二烯、異戊二烯和其混合物，n為2-6的整數(shù)，X是偶聯(lián)劑殘基并且該加入的嵌段共聚物以加入的嵌段共聚物總量的至多30wt。/。的量加入。4.權(quán)利要求1-3的任一項的方法，其中二嵌段共聚物(i)具有式A-B，并且任選的嵌段共聚物(ii)選自式A-B-A和(A-B)J(的嵌段共聚物，其中就該式而言，A是單乙烯基芳族烴嵌段，B是選自丁二烯、異戊二烯和其混合物的共軛二烯嵌段，n為2-6的整數(shù)并且X是偶聯(lián)劑殘基。5.權(quán)利要求4的方法，其中該嵌段共聚物組合物包含A-B和A-B-A,其中每個A是苯乙烯并且每個B是丁二烯，A-B的峰值分子量為48，000-78，000，基于A-B的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，乙烯基含量為46-70mor/。并且A-B的聚苯乙烯含量為25-35%,且A-B-A的峰值分子量為A-B的峰值分子量的1.8-2.5倍，以及基于A-B-A的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，乙烯基含量為46-7011101%并且A-B-A的聚苯乙烯含量為25-35%。6.權(quán)利要求4的方法，其中該嵌段共聚物組合物包含A-B和(A-B)nX，其中每個A是苯乙烯，每個B是丁二烯并且n為2_4，A-B的峰值分子量為48，QOO-78，000，基于A-B的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，A-B的乙烯基含量為46-70moU并且A-B的聚苯乙烯含量為25-25%,且(A-BhX的峰值分子量為A-B的峰值分子量的1.8-5.0倍，基于(A-B)JC的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，(A-B)nX的乙烯基含量為46-70mol。/。并且(A-B)J的聚苯乙烯含量為25-35%。7.權(quán)利要求4的方法，其中該嵌段共聚物組合物是式A-B的二嵌段共聚物組合物，其中A是苯乙烯并且B是丁二烯，A-B的峰值分子量為48，000-78，000，乙烯基含量為46-70mol。/。并且聚苯乙烯含量為25-35%。8.權(quán)利要求5、6或7的任一項的方法，其中該嵌段共聚物組合物中的(i)與Ui)的比例為3:2-10:1。9.權(quán)利要求5、6或7的任一項的方法，其中通過ASTMD1238、條件G(20(TC，5kg負荷)測定，該嵌段共聚物組合物的熔融指數(shù)為大于15g/10分鐘。10.權(quán)利要求5、6或7的任一項的方法，其中制得的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物為具有6-30重量％的嵌段共聚物組合物的濃縮物形式，基于該濃縮物的總重量。11.權(quán)利要求5、6或7的任一項的方法，其進一步包括或者在將該聚合物改性的粘合劑組合物的聚合物固化期間或者之后將均勻的混合物稀釋的步驟。12.權(quán)利要求4的方法，其中基于待使用的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的總的最終重量，加入到瀝青組分的嵌段共聚物組合物的量為2-10重量％。13.權(quán)利要求l的方法，其中在步驟(b)中的攪拌是在高剪切下并且在步驟(c)中的攪拌是在低剪切下。14.一種基本不含交聯(lián)劑的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，所述瀝青質(zhì)粘合劑組合物包含a.64-98wt。/。的湯青組分；和b.2-36wt。/。的嵌段共聚物組合物，該嵌段共聚物組合物包含(i)包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有30，000-78，000的峰值分子量和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目的35-80mol。/。的乙烯基含量，和(ii)包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，該嵌段共聚物選自峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-3.0倍的線型三嵌段共聚物、峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-9.0倍的多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物，和其混合物，其中基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，每種嵌段共聚物具有35-80mol。/。的乙烯基含量，其中通過ASTMD-1238、條件G(200。C,5kg)測定，該嵌段共聚物組合物的熔融指數(shù)為大于15g/10分鐘并且其中該嵌段共聚物組合物中(i)與(ii)的比例為大于1:1。15.權(quán)利要求14的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，其進一步包含在步驟(b)v期間加入的式C-D-C或(C-D)nX的嵌段共聚物，其中C是苯乙烯嵌段并且D是共軛二烯嵌段，所述共軛二烯選自丁二烯、異戊二烯和其混合物，n為2-6的整數(shù)，X是偶聯(lián)劑殘基并且該加入的嵌段共聚物以加入的嵌段共聚物總量的至多30wt。/。的數(shù)量加入。16.權(quán)利要求14的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，其中二嵌段共聚物(i)具有式A-B，并且任選的嵌段共聚物(n)選自式A-B-A和(A-B)nX的嵌段共聚物，其中就該式而言，A是單乙烯基芳族烴嵌段，B是選自丁二烯、異戊二烯和其混合物的共軛二烯嵌段，n為2-6的整數(shù)并且X是偶聯(lián)劑殘基。17.權(quán)利要求16的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，其中該嵌段共聚物組合物包含A-B和A-B-A，其中每個A是苯乙烯并且每個B是丁二烯，A-B的峰值分子量為48，000-78，000，基于A-B的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，A-B的乙烯基含量為46-70mol。/。并且A-B的聚苯乙烯含量為25-35%,且A-B-A的峰值分子量為A-B的峰值分子量的1.8-2.5倍，基于A-B-A的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，A-B-A的乙烯基含量為46-70mol。/。并且A-B-A的聚苯乙烯含量為25-35%。18.權(quán)利要求16的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，其中該嵌段共聚物組合物包含A-B和(A-B)nX，其中每個A是苯乙烯，每個B是丁二烯并且n為2-4,A-B的峰值分子量為48，000-78，000，基于A-B的共軛二蟑嵌段中的重復單體單元數(shù)目，A-B的乙烯基含量為46-70mol。/。并且A-B的聚苯乙烯含量為25-35%，且(A-B)JC的峰值分子量為A-B的峰值分子量的1.8-5.0倍，基于(A-B)nX的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，(A-B)nX的乙烯基含量為46-70molM并且(A-B)JC的聚苯乙烯含量為25-35%。19.權(quán)利要求17的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，其中該嵌段共聚物組合物是式A-B的二嵌段共聚物組合物，其中A是苯乙烯并且B是丁二烯，A-B的峰值分子量為48,000-78，000，乙烯基含量為46-70moiy。并且聚苯乙烯含量為25-35%。20.權(quán)利要求18、19或20任一項的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，其中該嵌段共聚物組合物中(i)與(ii)的比例為3:2-10:1。21.權(quán)利要求18、19或20任一項的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，其中通過ASTMD1238、條件G(200°C,5kg負荷)測定，該嵌段共聚物組合物的熔融指數(shù)為大于15g/10分鐘。22.權(quán)利要求18、19或20任一項的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，其中制得的聚合物改性的幼青質(zhì)粘合劑組合物為包含6-36重量％的嵌段共聚物組合物的濃縮物形式，基于該濃縮物的總重量。23.權(quán)利要求17的瀝青質(zhì)粘合劑組合物，其中基于待使用的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的總最終重量，加入到瀝青組分的嵌段共聚物組合物的數(shù)量為2-10重量％。24.—種嵌段共聚物組合物，其包含(i)包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有30，000-78，000的峰值分子量和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目的35-80mol。/。的乙烯基含量，和(ii)包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，該嵌段共聚物選自峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-3.0倍的線型三嵌段共聚物、峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-9.Q倍的多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物，和其混合物，其中基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，每種嵌段共聚物具有35-80mol。/。的乙烯基含量，其中通過ASTMD-1238、條件G(200。C,5kg)測定，該嵌段共聚物組合物的熔融指數(shù)為大于15g/10分鐘并且其中該嵌段共聚物組合物中(i)與(ii)的比例為大于1:1。25.權(quán)利要求24的嵌段共聚物組合物，其中二嵌段共聚物(i)具有式A-B，并且任選的嵌段共聚物(ii)選自式A-B-A和(A-B)nX的嵌段共聚物，其中就該式而言，A是單乙烯基芳族烴嵌段，B是共輒二烯嵌段，n為2-6的整數(shù)并且X是偶聯(lián)劑殘基。26.權(quán)利要求25的嵌段共聚物組合物，其中該嵌段共聚物組合物包含A-B和A-B-A,其中每個A是苯乙烯并且每個B是丁二烯，A-B的峰值分子量為48，000-78，000，基于A-B的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，A-B的乙烯基含量為46-70mol。/。并且聚苯乙烯含量為25-35%,且A-B-A的峰值分子量為A-B的峰值分子量的1.8-2.5倍，基于A-B-A的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，A-B-A的乙烯基含量為40-70mol。/。并且聚苯乙烯含量為25-35%。27.權(quán)利要求25的方法，其中該嵌段共聚物組合物包含A-B和(A-B)nX，其中每個A是苯乙烯，每個B是丁二烯并且n為2-4,A-B的峰值分子量為48，000-78，000,基于A-B的共輒二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，A-B的乙烯基含量為40-70moP/。并且聚苯乙烯含量為25-35%，且(A-B)nX的峰值分子量為A-B的峰值分子量的1.8-5.0倍，基于(A-B)J的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目，(A-BhX的乙烯基含量為40-70flioiy。并且聚苯乙烯含量為25-35%。28.權(quán)利要求25、26或27任一項的嵌段共聚物組合物，其中該共聚物的乙烯基含量為52—65。29.—種在基本沒有交聯(lián)劑的存在下制備聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的方法，所述方法包括以下步驟a.在攪拌槽中將瀝青組分加熱直到其達到熔融態(tài)；b.將嵌段共聚物組合物加入到瀝青組分中；c.將瀝青組分和嵌段共聚物組合物的溫度升高至約185X:-約221°C，同時將瀝青組分和嵌段共聚物組合物攪拌以形成瀝青組分和嵌段共聚物組合物的均勻混合物；和d.繼續(xù)攪拌該均勻混合物同時保持該溫度約4小時-約30小時的總時間，直到獲得固化的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物；其中所述嵌段共聚物組合物包含(i)包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有30，000-78，OOQ的峰值分子量和基于該二嵌段共聚物的共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目的35-80moiy。的乙烯基含量，和(ii)任選的包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共輥二烯嵌段的嵌段共聚物，該嵌段共聚物選自峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-3.0倍的線型三嵌段共聚物和峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-9.0倍的多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物，其中基于該任選的嵌段共聚物的共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，每種任選的嵌段共聚物具有35-80mol。/。的乙烯基含量，其中通過ASTMD-1238、條件G(200。C，5kg)測定，該嵌段共聚物組合物的熔融指數(shù)為大于15g/10分鐘并且其中當(i)和(ii)均存在時，U)與(ii)的比例為大于1:1。全文摘要本發(fā)明旨在一種在基本沒有交聯(lián)劑的存在下通過以下方式制備聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物的方法在攪拌槽中將瀝青組分加熱至185℃-221℃的溫度；將嵌段共聚物組合物加入到瀝青組分同時將瀝青組分攪拌以形成瀝青組分和嵌段共聚物組合物的均勻混合物；和繼續(xù)攪拌該均勻混合物同時保持溫度為185℃2-221℃為4小時-30小時的時間，由此形成固化的聚合物改性的瀝青質(zhì)粘合劑組合物。用于該方法中的嵌段共聚物組合物包含包含一個單乙烯基芳族烴嵌段和一個共軛二烯嵌段的二嵌段共聚物，該二嵌段共聚物具有30,000-78,000的峰值分子量和基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元數(shù)目的35-80mol％的乙烯基含量，和任選的一種或多種包含至少兩個單乙烯基芳族烴嵌段和至少一個共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，該嵌段共聚物選自峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-3.0倍的線型三嵌段共聚物、峰值分子量為二嵌段共聚物的峰值分子量的1.5-9.0倍的多臂偶聯(lián)的嵌段共聚物，和其混合物，其中基于共軛二烯嵌段中的重復單體單元的數(shù)目，每種嵌段共聚物具有35-80mol％的乙烯基含量，其中當(i)和(ii)均存在于該嵌段共聚物組合物中時，(i)與(ii)的比例為大于1∶1。本發(fā)明進一步涉及該方法的一種選擇、特定類型的瀝青質(zhì)粘合劑組合物和濃縮物，以及特定類型的嵌段共聚物組合物。文檔編號C08L95/00GK101374906SQ200680050601公開日2009年2月25日申請日期2006年11月13日優(yōu)先權(quán)日2005年11月14日發(fā)明者K·E·斯蒂芬斯,R·Q·克盧茲申請人:克拉通聚合物研究有限公司