專利名稱：生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚合物的聚合方法。
技術(shù)背景 懸浮聚合
懸浮聚合是通過強力攪拌并在分散劑的作用下，把單體分散成無數(shù)的小 液珠懸浮于水中由油溶性引發(fā)劑引發(fā)而進行的聚合反應(yīng).
懸浮聚合體系一般包括四種基本組分單體，引發(fā)劑，水，懸浮劑。其 中單體不溶于水或微溶于水，引發(fā)劑溶于單體。懸浮劑是.---類能將油溶性單
體分散在水中形成穩(wěn)定懸浮液的物質(zhì)， 一般為水溶性高分子物質(zhì)(如聚乙烯 醇，聚丙烯酸鈉，S—MAA共聚物，明膠，纖維素類，淀粉等等)，或不溶于 水的無機物(如碳酸鹽，硫酸鹽，滑石粉，高嶺土等等)。懸浮聚合得到的是 粒狀樹脂，粒徑在0.01 5mm范圍。
懸浮聚合體系是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，需借攪拌和分散劑維持穩(wěn)定。在攪 拌剪切作用下，溶有引發(fā)劑的單體分散成小液滴，懸浮于水中引發(fā)聚合。單 體液滴相當(dāng)于本體聚合的小反應(yīng)器，聚合機理與本體聚合相同。但當(dāng)聚合轉(zhuǎn) 化率為15% 50%時，聚合物-單體液滴粘度增大，有相互粘結(jié)成粒的危險。 除攪拌外，須用適當(dāng)分散劑隔離保護。最終所得聚合物顆粒直徑約為0. 001 5ram，這與攪拌強度、懸浮體系性質(zhì)有關(guān)。
懸浮聚合的優(yōu)點是(l)體系以水為連續(xù)相，粘度低，容易傳熱和控制； 聚合熱易擴散，聚合反應(yīng)溫度易控制，聚合產(chǎn)物分子量分布窄；(2)聚合產(chǎn)物 為固體珠狀顆粒，易分離，干燥；(3)生產(chǎn)投資和費用少；產(chǎn)物比乳液聚合的純 度高。其缺點是(1)存在自動加速作用；(2)必須使用分散劑，且在聚合完成 后，很難從聚合產(chǎn)物中除去，會影響聚合產(chǎn)物的性能(如外觀，老化性能等)；(3) 聚合產(chǎn)物顆粒會包藏少量單體，不易徹底清除，影響聚合物性能；(4)難于采
用連續(xù)法生產(chǎn).
懸浮聚合目前大都為自由基聚合，但在工業(yè)上應(yīng)用很廣。如聚氯乙烯的 生產(chǎn)75%采用懸浮聚合過程，聚合釜也漸趨大型化；聚苯乙烯及苯乙烯共聚 物主要也采用懸浮聚合法生產(chǎn)；其他還有聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯類、氟樹 脂等。
固相聚合法
固相聚合是在聚合溫度低于預(yù)聚物的熔點而高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而進 行的一種聚合方法。
固相聚合的機理為在低分子量的預(yù)聚體(切片、粉末等)中， 一部分(經(jīng) 常是大部分)分子鏈段被"凍結(jié)"形成結(jié)晶區(qū)，而官能團末端基、小分子單體 及催化劑被排斥在無定形區(qū)具有一定的運動能力從而可以通過擴散互相靠近 發(fā)生有效碰撞，發(fā)生進一步的聚合反應(yīng)。借助真空或惰性氣體將反應(yīng)體系中小 分子副產(chǎn)物帶走，反應(yīng)平衡向正方向移動，從而使得分子鏈繼續(xù)增長，得到較 高分子量的產(chǎn)物。這些加長的分子鏈段又會在晶區(qū)聚結(jié),一部分會結(jié)晶，使得 聚合物的結(jié)晶度增加。聚乳酸的固相聚合同時依賴于化學(xué)反應(yīng)與物理擴散兩 方面的競爭，小分子產(chǎn)物從粒子內(nèi)部擴散至粒子表面、進而從粒子表面擴散進 入周圍真空或惰性氣體氛圍。根據(jù)低速決定原理，整個聚合反應(yīng)的反應(yīng)速率 由上述最慢的一步?jīng)Q定。聚合時間、聚合溫度、催化劑、真空度(或氮氣流 量)、預(yù)聚體結(jié)晶度、預(yù)聚體幾何形狀等都將影響固相聚合反應(yīng)的進程。 固相聚合中由于官能團末端基和催化劑一般不可能存在于晶區(qū)而導(dǎo)致末端基 和催化劑在無定形區(qū)域富集。比如，當(dāng)結(jié)晶度為50wt。/。時，催化劑在無定形 區(qū)域的濃度為本體濃度的2倍；80wt^時，為本體濃度的5倍；90機％時，為 本體濃度的10倍。由于固相聚合中，結(jié)晶度常常達到70 — 90wt^，所以末端 基和催化劑在無定形區(qū)域的富集程度相當(dāng)高。這種富集有利于聚合速度的提 高。另一方面，由于末端基的活動能力會受到晶區(qū)的限制，導(dǎo)致活度下降，而 這會導(dǎo)致聚合速度下降。
預(yù)聚物一般以切片或粉末形式進行固相聚合，其粒徑一般在幾十微米到 幾毫米之間。這種小的粒子尺寸(相當(dāng)于熔融聚合的液深)是有利于小分子
副產(chǎn)物的擴散和除去，從而推動反應(yīng)向正方向進行的。另一方面，固相聚合 體粒子中由于晶區(qū)的存在，又會抑制小分子副產(chǎn)物的擴散和除去。
固相聚合的優(yōu)點(1)因固相聚合溫度較低，可明顯減少因高溫而引起 的副反應(yīng)的發(fā)生，因而一般只產(chǎn)生線型高分子。 一些聚合物由于高溫時極易降 解，采用高溫熔融聚合時很難甚至根本不可能得到高分子量的產(chǎn)物。要制備 這些聚合物的高分子量產(chǎn)物，固相聚合就成了唯一的選擇。(2)由于同樣的
原因，固相聚合的產(chǎn)物一般色澤較好，物性也較熔融聚合產(chǎn)物更為優(yōu)異。(3)
另一方面，固相聚合可大大提高殘留單體轉(zhuǎn)化率而降低單體在聚合產(chǎn)物中的
含量，所以聚合后不再需要對聚合物作進一步的純化處理。(4)同時，由于 聚合過程中不使用溶劑，因而對環(huán)境較為友好。(5)易于實現(xiàn)連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn)。 固相聚合的缺點是固相粒子，特別是粒徑較小的粒子，在結(jié)晶或聚合過程中
容易結(jié)塊導(dǎo)致攪拌和流動困難。導(dǎo)致結(jié)塊的原因可能主要來自三方面(1) 結(jié)晶度過小，特別是表面層結(jié)晶度過??；(2)溫度不均勻，局部過熱導(dǎo)致局部 溫度超過預(yù)聚物的熔點；(3)結(jié)晶速度過快，結(jié)晶熱大量放出。
目前，固相縮聚普遍用于聚酯、尼龍、聚碳酸酯等聚合物制備和生產(chǎn)中， 通過固相聚合可使這些聚合物相對分子質(zhì)量進一步提高

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種可以有效防止粒子或粉末的結(jié)塊，聚合效果 好的生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法。 本發(fā)明的技術(shù)解決方案是
一種生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法，其特征是將單體或預(yù)聚物粉末 或粒子懸浮于液態(tài)惰性介質(zhì)或氣態(tài)惰性介質(zhì)中進行固相聚合，聚合溫度介于 單體或預(yù)聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與熔點之間。
懸浮固相聚合的溫度(Ts)介于單體或預(yù)聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)
與熔點(Tm)之間
Tg<Ts<Tm (1)
低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，反應(yīng)不可能進行。高于熔點則不再是固相聚合。由于 溫度低，聚合速度也低。 一般情況下是在保證粒子或粉末不融解的情況下，
應(yīng)該盡量提高聚合溫度。在大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的前提下，較好的懸浮固相 聚合的溫度范圍為熔點以下40°C到熔點之間
Tm-40<Ts<Tm (2) 更好的懸浮固相聚合的溫度范圍為熔點以下20°C到熔點之間
Tm-20<Ts<Tm (3)
最好的懸浮固相聚合的溫度范圍為熔點以下10°C到熔點之間
Tm-10<Ts<Tm (4) 由于聚合體系在聚合過程中分子量不斷增長， 一般結(jié)晶度也會不斷提高，所 以體系的熔點也會在聚合過程中不斷變化。 一般情況下熔點會不斷提高，而 且經(jīng)常是初期提高較快，而中后期提高較慢甚至幾乎不變。所以在聚合過程
中，聚合的溫度TS可以保持恒定；也可以隨著聚合進程而不斷變化；也可以 在初期將Ts保持在較低的溫度，中期保持在中等溫度而后期保持在較高溫 度；也可以在初期根據(jù)聚合進程將Ts不斷調(diào)整而后期則恒定于某一固定溫度等等。
由于高分子的多分散性，高分子的熔融有--定的溫度范圍。所以有必要
對上述熔點(或熔融溫度)Tm作一說明。另一方面，還要注意到高分子熔 點與測定時的升溫速度有一定關(guān)系。本發(fā)明中的Tm是指中等升溫速度(10 20°C/min)下所測定的熔融起始溫度。
懸浮固相聚合的溫度選定還要考慮到聚合設(shè)備的因素。聚合設(shè)備溫度控 制粗糙，溫度波動較大時，宜采用低的聚合溫度。只有溫控精確時，才可選 用高的聚合溫度。當(dāng)然，這里的高和低是相對于聚合體系的熔點Tm而言， 高指的是接近熔點而低指的是遠(yuǎn)離熔點。
本發(fā)明的懸浮固相聚合方法一般要求單體或預(yù)聚物是結(jié)晶性的。對結(jié)晶 度并沒有什么限制?？梢栽趹腋∮诙栊越橘|(zhì)前對它們進行結(jié)晶處理也可在懸 浮于惰性介質(zhì)后進行結(jié)晶處理。
本發(fā)明的懸浮固相聚合方法要求起始物單體或預(yù)聚物以粉末或粒子形態(tài) 懸浮于惰性介質(zhì)中。對粉末和粒子的尺寸并沒有什么限制。到考慮到懸浮的 難易性和聚合過程中所產(chǎn)生的小分子副產(chǎn)物的擴散和除去，粒徑不宜過大，
一般以不大于10mm為宜。
本發(fā)明的懸浮固相聚合方法要求懸浮介質(zhì)對起始物單體或預(yù)聚物，中間 聚合物和最終聚合物是惰性的。即液態(tài)惰性介質(zhì)或氣態(tài)惰性介質(zhì)為不與單體 或預(yù)聚物、中間聚合物、最終聚合物、催化劑和引發(fā)劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的惰性 介質(zhì)。液態(tài)或氣態(tài)介質(zhì)對于起始物單體或預(yù)聚物，中間聚合物和最終聚合物 是非溶劑或微溶劑，即單體或預(yù)聚物、中間聚合物、最終聚合物不溶或微溶 于液態(tài)惰性介質(zhì)或氣態(tài)惰性介質(zhì)中。
在本發(fā)明的懸浮固相聚合方法中，可使用也可不使用催化劑，可使用也
可不使用引發(fā)劑。當(dāng)使用催化劑和引發(fā)劑時， 一般情況下以液態(tài)或氣態(tài)惰性 介質(zhì)與其不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)為宜。
液態(tài)惰性介質(zhì)是有機溶劑、離子液體、在聚合溫度下處于液態(tài)的非有機
溶劑的小分子化合物、在聚合溫度下處于熔融態(tài)的高分子中的一種或幾種。
本發(fā)明可以有效防止粒子或粉末的結(jié)塊，聚合效果好。 本發(fā)明采用的懸浮固相聚合既是懸浮聚合的一種也是固相聚合的一種； 與此同時，懸浮固相聚合既是經(jīng)典懸浮聚合的一種延伸和擴展也是固相聚合 的一種延伸和擴展。懸浮固相聚合和經(jīng)典懸浮聚合的主要差別是(1)在懸
浮固相聚合過程中作為起始物的預(yù)聚物或單體一直處于固態(tài)，而在經(jīng)典懸浮
聚合中，其起始單體處于液態(tài)；(2)在懸浮固相聚合體系中一般不含有懸浮 劑，而在經(jīng)典懸浮聚合體系中一般含有懸浮劑；(3)懸浮固相聚合方法適用 于縮合聚合而經(jīng)典懸浮聚合不適合于縮合聚合。懸浮固相聚合和一般固相聚 合的主要差別是在懸浮固相聚合中固體粒子或粉末懸浮于惰性介質(zhì)中而一 般固相聚合中固體粒子或粉末堆積在一起進行反應(yīng)。相對于一般固相聚合， 懸浮固相聚合的優(yōu)點是聚合熱和結(jié)晶熱易擴散，溫度易于控制，可以有效防 止粒子或粉末的結(jié)塊。所以即使是微粉( 1一100tUTl)的固相聚合，釆用懸 浮發(fā)時聚合也可平穩(wěn)地進行。
本發(fā)明的懸浮固相聚合方法適宜于(但不限于)縮合聚合反應(yīng)。適用于 (但不限于)芳族聚酯，脂肪族聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺，聚酰亞胺，聚砜，
聚醚等的制備和生產(chǎn)。本發(fā)明的懸浮固相聚合方法也可用于一些單體的微波 聚合，超聲波聚合以及光聚合等等。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明。
具體實施例方式
以下將以一些縮聚物的聚合為例，詳細(xì)說明本發(fā)明的懸浮固相聚合方法。 但這并不說明本發(fā)明僅限于這些實施例或僅限于聚酯的合成。 實施例1:
起始物尼龍6預(yù)聚物粉末(內(nèi)含次亞磷酸鈉0.03wt%)，粉末粒徑D^
200um，分子量(端基分析法測定，下同)Mn二7k,熔融焓AHm二58J/g,熔點Tm 二204。C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg=45°C
液態(tài)惰性介質(zhì)苯基硅油 將250ml苯基硅油注入500ml放有磁子的三口燒瓶中。三口燒瓶一口連接氮 氣，一口連接真空系統(tǒng)，一口插入熱電偶溫度計。將三口燒瓶放入油浴后開 始攪拌，打開真空，并置換氮氣三次。在氮氣氛下，將25g尼龍6預(yù)聚物粉 末慢慢加入到三口燒瓶中。打開真空將壓力降至200Pa后，升溫至180"C并 在聚合溫度Ts 180"C和聚合溫度壓力P為200Pa下保持5小時。在整個過程 中，粒子處于流離狀態(tài)，未出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。將所得懸浮液過濾得到尼龍6白 色粉末，用100ml丙酮洗滌5次，真空干燥，稱重得22g尼龍6，產(chǎn)率為88 %; Mn為2. l萬，熔點225 。C。 實施例2:
起始物尼龍6預(yù)聚物粉末(內(nèi)含次亞磷酸鈉0.03wt°/。)，粉末粒徑D^ 500um，分子量(端基分析法測定，下同)Mn-7k，熔融焓AHm-58J/g,熔點Tm 二204。C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg二45。C
液態(tài)惰性介質(zhì)苯基硅油 將250ml苯基硅油注入500ml放有磁子的三口燒瓶中。三口燒瓶一口連接氮 氣，一口連接真空系統(tǒng)，一口插入熱電偶溫度計。將三口燒瓶放入油浴后開 始攪拌，打開真空，并置換氮氣三次。在氮氣氛下，將25g尼龍6預(yù)聚物粉 末慢慢加入到三口燒瓶中。打開真空將壓力降至200Pa后，升溫至180"C并
在聚合溫度Ts 180°C和聚合溫度壓力P為200Pa下保持5小時。在整個過程 中，粒子處于流離狀態(tài)，未出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。將所得懸浮液過濾得到尼龍6白 色粉末，用100ml丙酮洗滌5次，真空干燥，稱重得23g尼龍6，產(chǎn)率為92 %; Mn為1.8萬，熔點225 。C。 實施例3:
起始物尼龍6預(yù)聚物粉末(內(nèi)含次亞磷酸鈉0.03wt%)，粉末粒徑D" 200咖，分子量(端基分析法測定，下同)Mn二8k，熔融焓AHm二60J/g,熔點Tm =206°C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg = 45"C
液態(tài)惰性介質(zhì)苯基硅油 將250ml苯基硅油注入500ml放有磁子的三口燒瓶中。三口燒瓶一口連接氮 氣，一口連接真空系統(tǒng)，一口插入熱電偶溫度計。將三口燒瓶放入油浴后開 始攪拌，打開真空，并置換氮氣三次。在氮氣氛下，將25g尼龍6預(yù)聚物粉 末慢慢加入到三口燒瓶中。打開真空將壓力降至200Pa后，升溫至190"C并 在聚合溫度Ts 190°C和聚合溫度壓力P為200Pa下保持6小時。在整個過程 中，粒子處于流離狀態(tài)，未出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。將所得懸浮液過濾得到尼龍6白 色粉末，用100ml丙酮洗滌5次，真空干燥，稱重得22g尼龍6，產(chǎn)率為88 %; Mn為3.6萬，熔點230 "C。
實施例4:
起始物尼龍6預(yù)聚物粉末(內(nèi)含次亞磷酸鈉0.03wt%)，粉末粒徑D" 200um，分子量(端基分析法測定，下同)Mn二7k，熔融焓AHm二58J/g，熔點Tm =204°C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg二45T
液態(tài)惰性介質(zhì)精制石蠟 將250ml苯基硅油注入500ml放有磁子的三口燒瓶中。三口燒瓶一口連接氮 氣，一口連接真空系統(tǒng)，一口插入熱電偶溫度計。將三口燒瓶放入油浴后開 始攪拌，打開真空，并置換氮氣三次。在氮氣氛下，將25g尼龍6預(yù)聚物粉 末慢慢加入到三口燒瓶中。打開真空將壓力降至200Pa后，升溫至180。C并 在聚合溫度Ts 180°C和聚合溫度壓力P為200Pa下保持5小時。在整個過程
中，粒子處于流離狀態(tài)，未出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。將所得懸浮液過濾得到尼龍6白
色粉末，用100ml丙酮洗滌5次，真空干燥，稱重得22g尼龍6，產(chǎn)率為88 %; Mn為2.4萬，熔點226。C。 實施例5:
起始物乳酸預(yù)聚物粉末，粉末粒徑D"200um，分子量(GPC)Mw二12k， 熔融烚AHm-60J/g，熔點Tm二159T;玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg=47"C
液態(tài)惰性介質(zhì)l-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([EMIM]mr) 將250ml l-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽注入500ml放有磁子的三口燒瓶中， 并置換氮氣三次。在氮氣氛下，將30g乳酸預(yù)聚物粉末慢慢加入到三口燒瓶 中。打開真空將壓力降至200Pa后，升溫至155"C并在聚合溫度Ts 155。C和 聚合溫度壓力P為200Pa下保持24小時。在整個過程中，粒子處于流離狀態(tài)， 未出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。將所得懸浮液過濾得到聚乳酸白色粉末，用100ml丙酮洗 滌5次，真空干燥，稱重得27g聚乳酸，產(chǎn)率為90%; Mw為18萬，熔點175 。C。
實施例6:
起始物聚對苯二甲酸乙二酯預(yù)聚物粉末，粉末粒徑D"200um，分子量 Mw=9k，熔融焓AHm二30J/g，熔點Tm二252"C;玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg=65"C 液態(tài)惰性介質(zhì)苯基硅油
將250ml苯基硅油注入500ml放有磁子的三口燒瓶中。三口燒瓶一口連接氮 氣，一口連接真空系統(tǒng)，一口插入熱電偶溫度計。將四口燒瓶放入油浴后開 始攪拌，打開真空，并置換氮氣三次。在氮氣氛下，將30g聚對苯二甲酸乙 二酯預(yù)聚物粉末慢慢加入到三口燒瓶中。打開真空將壓力降至200Pa后，升 溫至23CTC并在聚合溫度Ts 230T和聚合溫度壓力P為200Pa下保持15小時。 在整個過程中，粒子處于流離狀態(tài)，未出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。將所得懸浮液過濾得 到聚對苯二甲酸乙二酯粉末，用100ml丙酮洗滌5次，真空干燥，稱重得26g 聚對苯二甲酸乙二酯，產(chǎn)率為86%; Mw為2.5萬，熔點264 "C。
實施例7:
起始物乳酸預(yù)聚物粉末，粉末粒徑D"600um，分子量Mw二10k，熔融焓AHm =60J/g，熔點Tm二158。C;玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg二45"C
氣態(tài)惰性介質(zhì)氮氣流
將高1.5米直徑2cm的玻璃管樹立在實驗臺上，其上端與一濾片直徑為6cm 的1號砂芯濾斗相連，其下端通過耐熱硅橡膠管與不銹鋼管相連。不銹鋼管 內(nèi)埋電阻絲，電阻絲電壓由變壓器控制。不銹鋼管出口處設(shè)有熱電偶溫度計， 入口通過耐熱硅橡膠管，流量控制閥與超高純氮氣鋼瓶相連。將0.5克預(yù)聚 物粉末放入玻璃管中，慢慢打開流量控制閥加大氮氣流量直至粉末懸浮在玻 璃管中。調(diào)節(jié)變壓器電壓，直至溫度恒定在150T并在15CTC下保持24小時。 在整個過程中，粒子處于流離狀態(tài)，未出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。聚合后得到聚乳酸白 色粉末0.4g聚乳酸，產(chǎn)率為80%; Mw為10萬，熔點176"C。
實施例8
起始物聚對苯二甲酸丁二酯預(yù)聚物粉末，粉末粒徑D"500um，分子量 Mw二9k，熔融焓AHm二37J/g，熔點209"C;玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg = 45"C
液態(tài)惰性介質(zhì)苯基硅油
將250ml苯基硅油注入500ml放有磁子的三口燒瓶中。三口燒瓶一口連接氮 氣，一口連接真空系統(tǒng)，一口插入熱電偶溫度計。將四口燒瓶放入油浴后開 始攪拌，打開真空，并置換氮氣三次。在氮氣氛下，將25g聚對苯二甲酸丁 二酯預(yù)聚物粉末慢慢加入到三口燒瓶中。打開真空將壓力降至200Pa后，升 溫至200°C并在聚合溫度Ts 200°C和聚合溫度壓力P為200Pa下保持15小時。 在整個過程中，粒子處于流離狀態(tài)，未出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。將所得懸浮液過濾得 到聚對苯二甲酸丁二酯粉末，用100ml丙酮洗滌5次，真空干燥，稱重得23g 聚對苯二甲酸丁二酯，產(chǎn)率為92%; Mw為2. l萬，熔點220 "C。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法，其特征是將單體或預(yù)聚物粉末或粒子懸浮于液態(tài)惰性介質(zhì)或氣態(tài)惰性介質(zhì)中進行固相聚合，聚合溫度介于單體或預(yù)聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與熔點之間。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法，其特征在于: 單體或預(yù)聚物、中間聚合物、最終聚合物不溶或微溶于液態(tài)惰性介質(zhì)或氣態(tài) 惰性介質(zhì)中。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法，其特征在于 液態(tài)惰性介質(zhì)或氣態(tài)惰性介質(zhì)為不與單體或預(yù)聚物、最終聚合物、催化劑和 引發(fā)劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的惰性介質(zhì)。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法，其特征在于液態(tài)惰性介質(zhì)是有機溶劑、離子液體、在聚合溫度下處于液態(tài)的非有機溶劑 的小分子化合物、在聚合溫度下處于熔融態(tài)的高分子中的一種或幾種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法，其特征在于-單體為晶態(tài)單體。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法，其特征在于 預(yù)聚物為結(jié)晶性預(yù)聚物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種生產(chǎn)聚合物的懸浮固相聚合方法，將單體或預(yù)聚物粉末或粒子懸浮于液態(tài)惰性介質(zhì)或氣態(tài)惰性介質(zhì)中進行固相聚合，聚合溫度介于單體或預(yù)聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與熔點之間。本發(fā)明主要解決了一般固相聚合中易出現(xiàn)聚合熱和結(jié)晶熱難于擴散，粒子或粉末易結(jié)塊的難題。本發(fā)明的懸浮固相聚合方法適宜于(但不限于)縮合聚合反應(yīng)。適用于(但不限于)芳族聚酯，脂肪族聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺，聚酰亞胺，聚砜，聚醚等的制備和生產(chǎn)。
文檔編號C08G69/00GK101367913SQ20071002605
公開日2009年2月18日 申請日期2007年8月15日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月15日
發(fā)明者勇 何, 夏天成, 曹曉秀, 朱可新, 楓 王, 曉 郭 申請人:東麗纖維研究所(中國)有限公司