專利名稱：：一種成膜樹(shù)脂及含有該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種成膜樹(shù)脂及含有該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物，尤其是關(guān)于一種用于彩色濾光片保護(hù)膜的成膜樹(shù)脂及含有該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，薄膜晶體管液晶顯示器(TFT-LCD)是發(fā)展最為迅速的平板顯示設(shè)備，而且有望成為顯示器市場(chǎng)的主流。用于TFT-LCD的彩色濾光片包括玻璃基板、黑色矩陣(Blackmatrix)、彩色濾光層、保護(hù)膜及透明電極層(如ITO層)，此彩色濾光片是通過(guò)在透聽(tīng)玻璃基板上制作防反射的遮光層-黑色矩陣，再依次制作具有透光性紅、綠、藍(lán)三原色的彩色濾光層，然后在該彩色濾光層上涂布一層保護(hù)膜(OverCoat)，最后濺鍍上透明電極層(ITO)形成的。所述保護(hù)膜附著在彩色濾光層的表面，主要功能是保護(hù)彩色濾光層以及增加表面的平滑性，同時(shí)作為黑色矩陣與透明電極層之間的絕緣層，此外還有隔離液晶與防止污染等作用。彩色濾光層上的保護(hù)膜要求有如下性能(1)保護(hù)膜應(yīng)具有良好的表面流平性；(2)保護(hù)膜對(duì)ITO的高溫濺射具有抵抗性；(3)保護(hù)膜應(yīng)提高彩色濾光片的抗溶劑性；(4)保護(hù)膜有好的黏著特性；(5)保護(hù)膜在可見(jiàn)光范圍內(nèi)是透明的；(6)保護(hù)膜應(yīng)具備4H以上的硬度。WO2005057285公開(kāi)了一種單液型熱固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，該組合物含有式(I)所示的成膜樹(shù)脂、固化劑、有機(jī)溶劑以及偶聯(lián)劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中式(I)中所述A為具有環(huán)氧基團(tuán)的單體；B為含有羧基的丙烯酸或甲基丙烯酸單體；C為苯乙烯、或者含碳原子個(gè)數(shù)為1-14的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸二甲胺乙酯和丙烯酰胺中的一種或幾種；1，m，n分別為A，B，C的摩爾數(shù)。1為0.1-90摩爾％，m為0-70摩爾X，n為0.1-90摩爾％。由該組合物制得的保護(hù)膜表面硬度較差；在進(jìn)行高溫ITO濺射時(shí)，會(huì)出現(xiàn)凹陷現(xiàn)象甚至產(chǎn)生裂紋，從而容易導(dǎo)致保護(hù)膜不平整。另外，該保護(hù)膜雖然具有良好的透光性，但是，其在25(TC左右的溫度下容易發(fā)生變色現(xiàn)象，從而導(dǎo)致保護(hù)膜透光性變差。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中用于彩色濾光片的保護(hù)膜硬度低、耐熱變色性差的缺點(diǎn)，提供一種能得到硬度高、耐熱變色性好的保護(hù)膜的成膜樹(shù)脂及含有該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物。本發(fā)明提供了一種成膜樹(shù)脂，其中，該成膜樹(shù)脂含有單體A形成的單元和單體B形成的單元，所述單體A為含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯，所述單體B為(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一種或幾種，該成膜樹(shù)脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為l-8:1，所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為5000-100000。本發(fā)明提供了一種熱固化樹(shù)脂組合物，該組合物含有成膜樹(shù)脂和固化劑，其中，所述成膜樹(shù)脂為本發(fā)明提供的成膜樹(shù)脂。通過(guò)使用本發(fā)明提供的熱固化樹(shù)脂組合物大大提高了用于彩色濾光片的保護(hù)膜的硬度以及耐熱變色性。例如，本發(fā)明制得的熱固化樹(shù)脂組合物形成的保護(hù)膜的表面硬度均高于5H，從而在進(jìn)行ITO濺射時(shí)，表面不會(huì)出現(xiàn)凹陷以及產(chǎn)生裂紋的現(xiàn)象，不會(huì)影響保護(hù)膜的平整性，而現(xiàn)有技術(shù)制得的保護(hù)膜僅為3H，在進(jìn)行ITO濺射時(shí)，表面會(huì)出現(xiàn)凹陷現(xiàn)象，導(dǎo)致保護(hù)膜的平整性變差。另外，采用本發(fā)明的熱固化樹(shù)脂組合物制得的保護(hù)膜的耐熱變色性均在4%以下，而現(xiàn)有技術(shù)制得的保護(hù)膜的耐熱變色性為5%，因此，現(xiàn)有技術(shù)制得的保護(hù)膜在溫度較高情況下，耐熱變色性較差。因此，本發(fā)明制得的熱固化樹(shù)脂組合物形成的保護(hù)膜在表面硬度以及耐熱變色性上均要好于現(xiàn)有技術(shù)制得的保護(hù)膜。另外，由本發(fā)明提供的熱固化樹(shù)脂組合物儲(chǔ)存穩(wěn)定性好，由該熱固化樹(shù)脂組合物形成的保護(hù)膜的抗熱性、流平性、透光性、抗ITO濺射性、抗刻蝕特性、附著力以及膜厚均勻性均較好。具體實(shí)施例方式本發(fā)明所述成膜樹(shù)脂含有單體A形成的單元和單體B形成的單元，所述單體A可以是各種含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯，例如，可以是丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油-a-丙烯酸乙酯、縮水甘油-a-甲基丙烯酸乙酯、3,4-環(huán)氧丁基丙烯酸酯、3,4-環(huán)氧丁基甲丙烯酸酯、6,7-環(huán)氧己烷丙烯酸酯和6，7-環(huán)氧己烷甲基丙烯酸酯中的一種或幾種。所述單體B可以是(甲基)丙烯酸節(jié)酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一種或幾種。該成膜樹(shù)脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-8:1。增加成膜樹(shù)脂中單體B形成的單元的含量可以提高含有該成膜樹(shù)脂的溶液形成的保護(hù)膜的硬度以及耐熱變色性，因此，優(yōu)選所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-5:1。本發(fā)明對(duì)所述成膜樹(shù)脂的聚合度沒(méi)有特別的限定，為常規(guī)成膜樹(shù)脂聚合物的各種聚合度即可，例如所述成膜樹(shù)脂的重均分子量可以是5000-100000，在上述成膜樹(shù)脂的重均分子量的范圍中，適當(dāng)減小所述成膜樹(shù)脂的重均分子量可以進(jìn)一步提高保護(hù)膜的膜厚均勻性、附著力等各項(xiàng)性能。因此，本發(fā)明的成膜樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為10000-50000。另外，本發(fā)明所述重均分子量為通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定得到的聚苯乙烯換算值?？梢圆捎镁酆戏椒ㄖ苽浔景l(fā)明所述成膜樹(shù)脂。例如，可以將單體A、單體B以及引發(fā)劑混合，在惰性氣體氣氛下加熱，發(fā)生聚合反應(yīng)得到成膜樹(shù)脂。但是，這種直接反應(yīng)得到的聚合物分子量分布不均勻，所述成膜樹(shù)脂的分子量分布不均勻會(huì)導(dǎo)致保護(hù)膜性能變差。為了得到分子量分布均勻的成膜樹(shù)脂，優(yōu)選情況下，先將單體A和B以及引發(fā)劑與有機(jī)溶劑混合，得到混合液，混合液中所述有機(jī)溶劑的量為單體A和單體B的總重量的1-3倍。然后在惰性氣體氣氛下將該混合液滴加到有機(jī)溶劑中，在60-10(TC的溫度下，進(jìn)行聚合反應(yīng)，所述有機(jī)溶劑的用量可以是單體A和單體B的總重量的0.5-2倍，所述混合液滴加的速度可以是0.2-1毫升/分鐘。最終得到成膜樹(shù)脂溶液，所述成膜樹(shù)脂溶液中的有機(jī)溶劑可以除去，也可以不除去。另外，本發(fā)明在制備成膜樹(shù)脂中，為了得到單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-8:1的成膜樹(shù)脂，可以通過(guò)控制制備過(guò)程中單體A和單體B的加入量的摩爾比為1-8:1來(lái)實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選情況下，為了得到單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為l-5:l的成膜樹(shù)脂，控制制備過(guò)程中單體A和單體B的加入量的摩爾比為1-5:1。所述有機(jī)溶劑可以是各種能使單體A和B充分溶解并不影響單體A和單體B之間聚合反應(yīng)的各種有機(jī)溶劑，例如，可以是甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、甲基異戊基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯、乙二醇乙醚醋酸酯、異丁酸異丁酯、丙二醇乙醚、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的一種或幾種。所述引發(fā)劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。例如，可以是偶氮二異丁腈、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙烯酸酯)和2,2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)中的一種或幾種，所述引發(fā)劑的用量為本領(lǐng)域常規(guī)用量即可，例如為單體A和單體B總量的1-5重量％。所述惰性氣體可以是氮?dú)?、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣和氡氣中的一種或幾種。本發(fā)明所述熱固化樹(shù)脂組合物含有成膜樹(shù)脂和固化劑，所述成膜樹(shù)脂為本發(fā)明制備得到的成膜樹(shù)脂。根據(jù)本發(fā)明，所述固化劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。例如可以是酸酐、多元胺、多元酚和聚硫醇中的一種或幾種。本發(fā)明優(yōu)選所述固化劑為酸酐與酚的混合固化劑，所述酸酐可以為偏苯三甲酸酐、臨苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐、甲基四氫苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐中的一種或幾種，所述酚可以為雙酚A化合物和/或雙酚硫化合物。以固化劑的總量為基準(zhǔn)，所述酸酐的含量為20-80重量％，所述酚的含量為20-80重量％。以100重量份的成膜樹(shù)脂為基準(zhǔn)，所述固化劑的含量為2-40重量份。其中，所述雙酚A化合物可以是如式(1)所示的化合物，其中，所述Rl、R2、R3、R4各自可以是氫原子、鹵素或碳原子數(shù)為1-3的烷基。所述雙酚硫化合物可以是如式(2)所示的化合物，其中，所述Rl、R2、R3、R4可以是氫原子、鹵素或碳原子數(shù)為1-3的烷基。由于雙酚A化合物價(jià)廉易得，因此，優(yōu)選所述酚為雙酚A化合物。本發(fā)明所述雙酚A化合物以及雙酚硫化合物均可商購(gòu)得到，例如，所述雙酚A化合物日本東都化成公司產(chǎn)的牌號(hào)為ST-1000的樹(shù)脂，所述雙酚硫化合物可以是SIGMA-ALORICH產(chǎn)的牌號(hào)為216178的雙酚硫化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>此外，由于酸酐在有機(jī)溶劑中溶解性不好，溶解速度較慢，會(huì)使得熱固化樹(shù)脂組合物固化后在表面產(chǎn)生細(xì)微的顆粒，從而影響保護(hù)膜的性能。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將l-甲氧基-l-乙氧基乙烷與酸酐配合使用即可有效克服上述問(wèn)題，因此，優(yōu)選情況下，所述組合物中還含有l(wèi)-甲氧基-l-乙氧基乙垸。所述l-甲氧基-l-乙氧基乙烷的含量為所述固化劑的重量的1-5倍。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，所述組合物還可以含有偶聯(lián)劑和/或表面活性劑。所述偶聯(lián)劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。例如，可以是Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅垸、e-(3,4環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸、Y-縮水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、P-(3,4環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三氯硅烷和P-(3,4環(huán)氧環(huán)己基)乙基三氯硅烷等環(huán)氧基硅垸類偶聯(lián)劑中的一種或幾種。以ioo重量份的成膜樹(shù)脂為基準(zhǔn)，所述偶聯(lián)劑的用量可以是10-30重量份。所述表面活性劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。例如可以是氟碳表面活性劑系列和/或非離子型表面活性劑系列。以100重量份的成膜樹(shù)脂為基準(zhǔn)，所述表面活性劑的用量可以是0.1-0.5重量份。將除去有機(jī)溶劑后的成膜樹(shù)脂與固化劑混合均勻即得本發(fā)明所述熱固化樹(shù)脂組合物。所述組合物也可以是將本發(fā)明制備得到的成膜樹(shù)脂溶液與固化劑直接混合得到。為了簡(jiǎn)化制備工藝，節(jié)約溶劑用量，本發(fā)明優(yōu)選在制得成膜樹(shù)脂溶液后，直接與固化劑混合均勻。當(dāng)本發(fā)明的熱固化樹(shù)脂組合物還含有l(wèi)-甲氧基-l-乙氧基乙烷、偶聯(lián)劑以及表面活性劑中的一種或幾種時(shí)，所述熱固化樹(shù)脂組合物的制備方法還包括將成膜樹(shù)脂與l-甲氧基-l-乙氧基乙垸、偶聯(lián)劑以及表面活性劑中的一種或幾種混合均勻。使用本發(fā)明所述熱固化樹(shù)脂組合物進(jìn)行保護(hù)膜的制備中，可以直接使用有機(jī)溶劑將所述組合物進(jìn)行稀釋形成溶液，然后進(jìn)行涂敷、干燥即可。所述有機(jī)溶劑可以是能使成膜樹(shù)脂和固化劑充分溶解并不與成膜樹(shù)脂和固化劑反應(yīng)的各種有機(jī)溶劑，例如，可以是甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、甲基異戊基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯、乙二醇乙醚醋酸酯、異丁酸異丁酯、丙二醇乙醚、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的一種或幾種。本發(fā)明優(yōu)選所述有機(jī)溶劑為上述有機(jī)溶劑的兩種或兩種以上。在所述有機(jī)溶劑為混合溶劑的情況下，組合物具有良好的流動(dòng)性，使得到的保護(hù)膜具有良好的流平性，同時(shí)，由于混合溶劑的沸點(diǎn)和揮發(fā)速率都呈梯度變化，能保證得到的保護(hù)膜成膜性好，表面無(wú)缺陷。所述有機(jī)溶劑的加入量使該組合物的粘度為6-15毫帕秒，優(yōu)選為8-12毫帕秒，從而能使組合物具有良好的流動(dòng)性。一般情況下，以ioo重量份的成膜樹(shù)脂為基準(zhǔn)，所述有機(jī)溶劑的用量為150-400重量份。需要說(shuō)明的是，所述有機(jī)溶劑的用量包括制備成膜樹(shù)脂時(shí)加入的有機(jī)溶劑的量與稀釋熱固化樹(shù)脂組合物用的有機(jī)溶劑的量的和。所述涂布以及干燥的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，此處不再贅述。下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明提供的成膜樹(shù)脂及采用該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物。本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明提供的成膜樹(shù)脂及含有該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物。將80重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、20重量份的甲基丙烯酸芐酯、2.5重量份的偶氮二異丁腈、50重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和50重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯混合均勻，得到混合液，將該混合液置于滴液漏斗中，控制流速為0.5毫升/分鐘，在氮?dú)鈿夥障聦⒃摶旌弦旱渭拥?0重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和20重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯的混合溶劑中，所述混合溶劑的溫度為80°C，得到成膜樹(shù)脂溶液。在本發(fā)明所述的成膜樹(shù)脂的制備反應(yīng)中，由于該聚合反應(yīng)是唯一可以發(fā)生的反應(yīng)，因此，得到的反應(yīng)產(chǎn)物肯定是本發(fā)明提供的成膜樹(shù)脂。所述成膜樹(shù)脂中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和甲基丙烯酸芐酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為20000。其中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和甲基丙烯酸芐酯形成的單元的摩爾比由計(jì)算得到。重均分子量為通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定得到的聚苯乙烯換算值。將含有6.5重量份的偏苯三甲酸酐和6.5重量份的雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂(曰本東都化成公司，牌號(hào)為ST-IOOO)的固化劑、12重量份的Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和0.2重量份的氟碳表面活性劑(3M，型號(hào)FC4430)與上述所得全部成膜樹(shù)脂溶液混合均勻，再加入30重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和30重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯，攪拌均勻，使溶液粘度為10毫帕《秒。得到熱固化樹(shù)脂組合物溶液Al。對(duì)比例1本對(duì)比例說(shuō)明現(xiàn)有技術(shù)提供的成膜樹(shù)脂及采用該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物。按照實(shí)施例1的方法制備成膜樹(shù)脂以及熱固化樹(shù)脂組合物，不同的是，用苯乙烯代替甲基丙烯酸芐酯。得到的成膜樹(shù)脂中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和苯乙烯形成的單元的摩爾比為1-5:1。得到的所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為23000。最終得到溶液粘度為10毫帕，秒的熱固化樹(shù)脂組合物溶液D1。對(duì)比例2本對(duì)比例說(shuō)明現(xiàn)有技術(shù)提供的成膜樹(shù)脂及采用該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物。按照實(shí)施例1的方法制備成膜樹(shù)脂以及熱固化樹(shù)脂組合物，不同的是，用甲基丙烯酸甲酯代替甲基丙烯酸芐酯。得到的成膜樹(shù)脂中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和甲基丙烯酸甲酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。得到的所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為24000。最終得到溶液粘度為10毫帕，秒的熱固化樹(shù)脂組合物溶液D2。實(shí)施例2按照實(shí)施例1的方法制備成膜樹(shù)脂，不同的是，所述固化劑中還含有35重量份的l-甲氧基-l-乙氧基乙烷。得到的成膜樹(shù)脂中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和甲基丙烯酸芐酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。得到的所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為21000。最終得到溶液粘度為9毫帕秒熱固化樹(shù)脂組合物溶液A2。實(shí)施例3本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明提供的成膜樹(shù)脂及采用該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物。將70重量份的縮水甘油-(x-甲基丙烯酸乙酯、30重量份的甲基丙烯酸苯乙酯、2.5重量份的偶氮二異丁腈、60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯混合均勻，得到混合液，將該混合液置于滴液漏斗中，控制流速為1毫升/分鐘，在氮?dú)鈿夥障聦⒃摶旌弦旱渭拥?5重量份的戊二酸二甲酯和10重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯的混合溶劑中，所述混合溶劑的溫度為80°C，得到成膜樹(shù)脂溶液。所述成膜樹(shù)脂中，縮水甘油-a-甲基丙烯酸乙酯形成的單元和甲基丙烯酸苯乙酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為28000。將6.5重量份的偏苯三甲酸酐、6.5重量份的雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂混合得到固化劑，將該固化劑加入到上述成膜樹(shù)脂溶液中，然后再加入12重量份的偶聯(lián)劑、0.2重量份的表面活性劑，混合均勻，再加入60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯，攪拌均勻，使溶液粘度為10毫帕秒。得到熱固化樹(shù)脂組合物溶液A3。實(shí)施例4本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明提供的成膜樹(shù)脂及采用該成膜樹(shù)脂的熱固化樹(shù)脂組合物。將50重量份的3，4-環(huán)氧丁基甲丙烯酸酯、50重量份的甲基丙烯酸苯乙酯、2.5重量份的偶氮二異丁腈、60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯混合均勻，得到混合液，將該混合液置于滴液漏斗中，控制流速為1毫升/分鐘，在氮?dú)鈿夥障聦⒃摶旌弦旱渭拥?5重量份的戊二酸二甲酯和10重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯的混合溶劑中，所述混合溶劑的溫度為8(TC，得到成膜樹(shù)脂溶液。所述成膜樹(shù)脂中，3,4-環(huán)氧丁基甲丙烯酸酯形成的單元和甲基丙烯酸苯乙酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為30000。將6.5重量份的偏苯三甲酸酐、6.5重量份的雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂混合得到固化劑，將該固化劑加入到上述成膜樹(shù)脂溶液中，然后再加入12重量份的偶聯(lián)劑、0.2重量份的表面活性劑，混合均勻，再加入60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯，攪拌均勻，使溶液粘度為9毫帕秒。得到熱固化樹(shù)脂組合物溶液A4。實(shí)施例5本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明制得的熱固化樹(shù)脂組合物溶液以及由該組合物溶液得到的保護(hù)膜的性能。(a)熱固化樹(shù)脂組合物溶液儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試將實(shí)施例1制得的熱固化樹(shù)脂組合物溶液Al在25C下儲(chǔ)存1個(gè)月，測(cè)量?jī)?chǔ)存前后粘度的變化，如果粘度變化少于等于5cps，則儲(chǔ)存穩(wěn)定性"好"，如果黏度變化高于5cps則儲(chǔ)存穩(wěn)定性"差"，結(jié)果如表1所示。(b)保護(hù)膜性能測(cè)試將實(shí)施例1制得的熱固化樹(shù)脂組合物溶液Al通過(guò)臺(tái)式勻膠機(jī)(鑫有研電子科技有限公司，KW-4A型)涂于玻璃片上，形成厚度為2.5微米的保護(hù)膜B1。然后，將玻璃片置于鼓風(fēng)干燥箱中10(TC烘干60分鐘，再經(jīng)23(TC烘干30分鐘。然后對(duì)此保護(hù)膜進(jìn)行如下性能測(cè)試，結(jié)果如表2所示。(1)抗熱性將上述玻璃片置于鼓風(fēng)干燥箱中分別于200°C、230°C、26(TC加熱60分鐘，然后觀察涂膜表面的是否有裂紋產(chǎn)生，若無(wú)裂紋產(chǎn)生，則抗熱性為"好",相反則為"差"。(2)流平性用光學(xué)顯微鏡(上海光學(xué)儀器廠，6JA型)觀察玻璃片表面是否有起泡、縮孔、顆粒等表觀現(xiàn)象出現(xiàn)。表面無(wú)起泡、縮孔、顆粒等表觀現(xiàn)象出現(xiàn)的，則流平性為"好"，若表面有少量顆粒，則為"較好"，若表面有顆粒，還有起泡、縮孔，則為"差"。(3)透光性采用紫外分光光度計(jì)(上海洪紀(jì)儀器設(shè)備有限公司產(chǎn)，型號(hào)756)測(cè)量保護(hù)膜的透光率。其中，透光率大于等于97%為合格產(chǎn)品。(4)抗ITO濺射性把玻璃片在220。C溫度下濺射一層厚度為1500A的ITO薄膜，然后通過(guò)光學(xué)顯微鏡觀察保護(hù)膜的裂紋情況。若無(wú)裂紋產(chǎn)生，則抗ITO濺射性為"好"，相反則為"差"。(5)抗刻蝕特性將己經(jīng)濺射了ITO的玻璃片涂上一層正性光刻膠(北京化學(xué)試劑研究所，BP212型)，然后曝光，用濃度為2.38重量％的四甲基氫氧化銨水溶液進(jìn)行顯影，用水清洗，用混合酸(用濃度為37%的鹽酸、水、濃度為67%的硝酸以50:50:3的體積比進(jìn)行混合得到)進(jìn)行酸刻，用水清洗，通過(guò)光學(xué)顯微鏡觀察ITO層和保護(hù)膜裂紋情況。若無(wú)裂紋產(chǎn)生，則抗刻蝕特性為"好"，相反則為"差"。(6)附著力用保險(xiǎn)刀在固化后的保護(hù)膜上切六道(長(zhǎng)20毫米)，刀痕應(yīng)透過(guò)保護(hù)膜深度，然后在與前六道刀痕垂直的方向切同樣的六道刀痕(長(zhǎng)20毫米)，形成許多小方格，以手指輕輕觸摸，保護(hù)膜不脫落者附著力"好"，相反則為"差"。(7)膜厚均勻性在玻璃上不同區(qū)域取四點(diǎn)，用顯微光學(xué)膜厚儀(臺(tái)灣，MFS-MicroSpot型)測(cè)定該四點(diǎn)的膜厚，按照下式計(jì)算膜厚均勻性，其中，膜厚均勻性小于等于5%為合格產(chǎn)品。膜厚均勻性=(膜厚最大值一膜厚最小值)+(膜厚最大值+膜厚最小值)X100%(8)表面硬度用便攜式鉛筆硬度計(jì)(深圳三諾儀器，QHQ-A型)測(cè)試保護(hù)膜的表面硬度。該值為4H以上時(shí)，表面硬度良好，在進(jìn)行ITO濺射時(shí)，表面不會(huì)出現(xiàn)凹陷現(xiàn)象，不會(huì)破壞保護(hù)膜的平整性。(9)耐熱變色性將玻璃片在25(TC的烘箱中加熱1小時(shí)，與上述(3)的測(cè)試方法相同，測(cè)定加熱前后的透光性。按下式計(jì)算保護(hù)膜的耐熱變色性，該值為5%以下時(shí)，耐熱變色性良好。耐熱變色性=加熱前的透光率一加熱后的透光率對(duì)比例3-4按照實(shí)施例5的方法對(duì)對(duì)比例1和對(duì)比例2得到的熱固化樹(shù)脂組合物溶液Dl和D2以及由該組合物溶液Dl和D2得到的保護(hù)膜的性能。結(jié)果如表l和表2所示。實(shí)施例6-8按照實(shí)施例5的方法對(duì)實(shí)施例6-8得到的熱固化樹(shù)脂組合物溶液A2-A4以及由該組合物溶液A2-A4得到的保護(hù)膜的性能。結(jié)果如表1和表2所示。表l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>從表1可以看出，本發(fā)明實(shí)施例1-4制得的熱固化組合物溶液Al-A4的儲(chǔ)存穩(wěn)定性均較好。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表2可以看出，由本發(fā)明實(shí)施例l-4制得的熱固化組合物溶液Al-A4制成的保護(hù)膜Bl-B4在抗ITO濺射性、表面硬度以及耐熱變色性上均要優(yōu)于由對(duì)比例1-2制得的熱固化組合物溶液Dl-D2制成的保護(hù)膜DD1-DD2。例如，本發(fā)明制得的保護(hù)膜B1-B4的表面硬度均高于5H，而對(duì)比例制得的保護(hù)膜DD1-DD2僅為3H，該硬度在4H以下，在進(jìn)行ITO濺射時(shí)，表面會(huì)出現(xiàn)裂紋、凹陷現(xiàn)象，抗ITO濺射性能差，影響保護(hù)膜的平整性。另外，保護(hù)膜Bl-B4的耐熱變色性均在4%以下，而保護(hù)膜DD1-DD2的耐熱變色性分別為5%和6%，因此，其在溫度較高情況下，透光性能穩(wěn)定性較差。此外，通過(guò)在組合物中加入l-甲氧基-l-乙氧基乙烷，使得由該組合物得到的保護(hù)膜的流平性變好。權(quán)利要求1、一種成膜樹(shù)脂，其特征在于，該成膜樹(shù)脂含有單體A形成的單元和單體B形成的單元，所述單體A為含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯，所述單體B為(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一種或幾種，該成膜樹(shù)脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-8∶1，所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為5000-100000。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的成膜樹(shù)脂，其中，該成膜樹(shù)脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-5:1，所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為10000-50000。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的成膜樹(shù)脂，其中，所述單體A為丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油-(x-丙烯酸乙酯、縮水甘油-a-甲基丙烯酸乙酯、3，4-環(huán)氧丁基丙烯酸酯、3，4-環(huán)氧丁基甲丙烯酸酯、6，7-環(huán)氧己烷丙稀酸酯和6，7-環(huán)氧己垸甲基丙稀酸酯中的一種或幾種。4、一種熱固化樹(shù)脂組合物，該組合物含有成膜樹(shù)脂和固化劑，其特征在于，所述成膜樹(shù)脂為權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的成膜樹(shù)脂。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中，以100重量份的成膜樹(shù)脂為基準(zhǔn)，所述固化劑的用量為2-40重量份。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中，所述固化劑為含有酸酐與酚的混合固化劑，所述酸酐為偏苯三甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐、甲基四氫苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐中的一種或幾種，所述酚為雙酚A化合物和/或雙酚硫化合物；以固化劑的總量為基準(zhǔn)，所述酸酐的含量為20-80重量。％，所述酚的含量為20-80重量。％。7、根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中，該組合物還含有l(wèi)-甲氧基-l-乙氧基乙烷。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中，所述l-甲氧基-l-乙氧基乙烷的含量為所述固化劑的重量的1-5倍。全文摘要一種成膜樹(shù)脂，其中，該成膜樹(shù)脂含有單體A形成的單元和單體B形成的單元，所述單體A為含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯，所述單體B為(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一種或幾種，該成膜樹(shù)脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-8∶1，所述成膜樹(shù)脂的重均分子量為5000-100000。通過(guò)使用本發(fā)明提供的熱固化樹(shù)脂組合物大大提高了用于彩色濾光片的保護(hù)膜的硬度以及耐熱變色性。另外，由本發(fā)明提供的熱固化樹(shù)脂組合物儲(chǔ)存穩(wěn)定性好，由該熱固化樹(shù)脂組合物形成的保護(hù)膜的抗熱性、流平性、透光性、抗ITO濺射性、抗刻蝕特性、附著力以及膜厚均勻性均較好。文檔編號(hào)C08F220/00GK101284891SQ20071009050公開(kāi)日2008年10月15日申請(qǐng)日期2007年4月9日優(yōu)先權(quán)日2007年4月9日發(fā)明者張曉宇申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司