專利名稱：：具有良好的透明度和低霧度的阻燃聚碳酸酯組合物,制備方法,以及由其制備的制品的制作方法
技術領域：
：本申請涉及阻燃聚碳酸酯組合物，尤其是涉及具有良好的透明度和低霧度的阻燃劑聚碳酸酯組合物，其制備方法以及其用途。聚碳酸酯是一類熱塑性塑料，其常常用于需要良好的沖擊強度、低霧度和高透明度的應用中。例如，交通工具的某些熱塑性塑料部件常常由聚碳酸酯制成。對于許多應用，聚碳酸酯必須具有阻燃性。已知可以向組合物中添加氯化的或溴化的阻燃添加劑來制備阻燃聚碳酸酯組合物。例如，低分子量溴化的雙酚A聚碳酸酯常常用于使聚碳酸酯組合物阻燃，同時保持透明度。但是在著火的情況下，具有溴化的或氯化的阻燃添加劑的組合物會釋放有毒氣體，當吸入這種氣體時會導致人體受到損害。因此，立法趨勢是要求用于關鍵應用的材料是基本上不含氯和溴的。環(huán)境組織也提出了對將含氯和溴的材料處理到環(huán)境中去的長期影響的擔憂。這些都導致期望有新的基本上不含氯和溴的材料。沒有氯化或溴化添加劑的阻燃聚碳酸酯組合物在本領域中是已知的。通常這些組合物含有鉀和鈉的磺酸鹽或砜磺酸鹽，從而使得組合物能夠自熄。本領域中已知的阻燃劑鹽的實例是全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽和二苯基砜磺酸鉀(potassiumdiphenylsulfonesulfonate,KSS)。除了所述的阻燃劑鹽之外，也常常加入防滴劑來減少'燃燒，滴落物。術語"燃燒滴落物，，是指能夠從燃燒塑料塊落下、并用作第二著火源的塑料的燃燒的熔融滴落物。防滴劑減少了這一現(xiàn)象。遺憾的是，含有前述阻燃劑鹽的聚碳酸酯組合物通常缺少清晰度和透明度。尤其是在較高含量阻燃劑鹽的情況下，這種組合物是模糊的(hazy)。同樣，含有前述阻燃劑鹽的組合物能夠導致明顯氣泡，當用于注塑較厚(例如厚于4mm)的部件時，產(chǎn)生美學問題。Gohr等的US6730720披露了在含有阻燃劑鹽的耐火聚碳酸酯組合物的4生產(chǎn)中減少霧度的方法。具體地，他們披露將所述鹽與第一聚碳酸酯共混從而形成濃縮物，并且接著將該濃縮物加入到第二聚碳酸酯樹脂中。作為示例，披露了在聚碳酸酯中有0.1wt。/。全氟丁烷磺酸鉀。該方法的缺點是需要兩個步驟。此外，盡管完成了霧度方面的改善(從1.9%改善至0.9%@3.2mm)，較厚的部件(即，〉4mm)仍然顯示出顯著的霧度。US4735978(Ishihara)披露包括雙酚A聚碳酸酯、鄰曱基取代的芳族二羥基化合物(2，2-雙(4-羥基-3，5-二曱基苯基)丙烷)和阻燃劑鹽(KSS)的阻燃聚碳酸酯組合物，但是它沒有提及這些組合物的透明度和霧度。因此需要容易地制備在模制時具有優(yōu)良的透明度，低霧度并且沒有氣泡形成的基本上不含氯和溴的阻燃聚碳酸酯組合物。
發(fā)明內容在一種實施方式中，上述要求通過包括聚碳酸酯樹脂和含鋰阻燃劑鹽的組合物得到了滿足，并且其中由所述組合物制備的制品的霧度值小于1%,所述霧度值根據(jù)ASTMD1003標準在約5.0mm厚的色片上測得。在一種實施方式中，所述阻燃劑鹽是全氟烷烴磺酸鋰。在優(yōu)選的實施方式中，所述阻燃劑鹽存在的量為全部組合物的0.060.3wt%。在另一實施方式中，一種方法包括通過熔融共混包括聚碳酸酯樹脂和含鋰阻燃劑鹽的混合物制備組合物，接著使所述組合物成型為制品，其中所述制品的霧度值小于1%,所述霧度根據(jù)ASTMD1003標準在5.0mm的厚度測得。在另一實施方式中，基本上不含氯和溴的阻燃聚碳酸酯組合物使用含鋰阻燃劑制備。模制的制品可由上述組合物制備。圖1是對比例1、2和3中測量的全氟丁烷磺酸鉀(K-PFBS)的量(表2)與配制的量的關系圖示。圖2是顯示注塑的厚制品中形成氣泡的圖。具體實施方式申請人發(fā)現(xiàn)，與含有等量(equivalent)的鉀或鈉鹽的其它類似的組合物相比，鋰鹽阻燃劑產(chǎn)生具有優(yōu)良的清晰度和透明度的聚碳酸酯組合物。此外，當模制較厚的部件時，這種組合物不產(chǎn)生'氣泡形成，。因此，相對較高含量的鋰鹽阻燃劑能夠用于獲得期望的阻燃性能而不有害地影響所述聚碳酸酯的透明度和物理性質。對于本公開的目的，'基本上不含氯和溴，是指分子氯和溴的總量小于0.2wt%，根據(jù)DIN/VDE0472part815測得，由于在制備工藝中使用的化合物的殘余物的存在，聚碳酸酯樹脂可含有痕量的氯或溴，尤其是氯。例如催化劑殘余物、碳酸酯前體的殘余物或卣化溶劑的殘余物(例如，二氯曱烷和一氯苯)可能留下痕量的氯。通常那些卣化溶劑存在的量可為0.1百萬分率(ppm)至幾百ppm。如上所述，該熱塑性組合物包括聚碳酸酯。本申請所用的術語"聚碳酸酯"、"聚碳酸酯組合物"和"包括芳族碳酸酯鏈單元的組合物"包括具有式(l)的結構單元的組分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1)其中W基團總數(shù)的大于或等于約60%是芳族有機基團，其余為脂肪族，脂環(huán)族，或芳族基團。具體地，W是芳族有機基團，更具體地，為式(2)的基團其中A'和八2各自為單環(huán)二價芳基，和Y'為具有零個、一個或兩個分隔A'和八2的原子的橋接基團。在示例性的實施方式中，一個原子分隔A1和A2。Y'基團的說明性和非限制性實例是-O-,-S-,畫S(O)-，-S(0)2-,-C(O)畫，亞曱基，環(huán)己基亞曱基，2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉，乙叉，異丙叉，新戊叉，環(huán)己叉，環(huán)十五烷叉，環(huán)十二烷叉，及金剛烷叉。在另一實施方式中，零個原子分隔A'和A2,說明性的實例是聯(lián)苯。橋接基團Y'可以為飽和烴基如亞曱基，環(huán)己叉，或異丙叉。所述聚碳酸酯制造方法包括使芳族二羥基化合物與能夠引入碳酸酯鍵的化合物反應的步驟。在Schotten-Bauman反應(通常稱為'界面，反應)中，使二羥基化合物與羰基卣化物在含有有機溶劑和水的溶劑體系中反應。光氣常常用作所述的羰基卣化物。通常，將含水堿例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等與含有所述二羥基化合物的與水不混溶的有機溶劑例如苯、曱苯、二硫化碳或二氯曱烷混合。通常使用相轉移劑來促進該反應?？蓪⒎肿恿空{節(jié)劑單獨或者以混合物形式加入到所述反應混合物中。然后，也可以單獨或者以混合物的形式加入之后描述支化劑。聚碳酸酯可以通過二羥基化合物與碳酸酯前體的反應制備。如本申請中所使用的，術語"二羥基化合物"包括例如具有通式(3)的雙酚化合物(Ra)P(Rb)q<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(3)其中Ra和Rb各自獨立地代表氫、卣原子具體地為溴，或一價烴基；p和q各自獨立地為0~4的整數(shù)；及Xa代表下面式(4)的基團之一其中iT和Rd各自獨立地或者一起表示氬原子或一價線型或環(huán)狀烴基，并且Re是二價經(jīng)基，氧，或硫。式(3)所示的雙酚化合物類型的實例包括二(羥基芳基)烷基系列例如U—二(4-羥基苯基)曱烷，1,1-二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(或雙酚A)，2,2-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，1,1-二(4-羥基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷，二(4-羥基笨基)苯基曱烷，2,2-二(4_羥基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷，2,2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷等；二(羥基芳基)環(huán)烷基系列例如1，1-二(4-羥基笨基)環(huán)戊烷，U—二(4-羥基苯基)環(huán)己烷等，3,3-二(4-羥基苯基)苯并[C]吡咯酮，2-苯基-3，3-二—(4—羥基苯基)苯并[C]吡咯酮(PPPBP)，或包括至少已知前述雙酚化合物的組合。可由式(3)表示的其它雙酚化合物包括其中X為-O-、-S-、-80-或-8(0)2-的那些。這種雙酚化合物的一些實例是二(羥基芳基)醚例如4,4'-二羥基二苯基醚，4,4'-二羥基-3,3'-二曱基苯基醚，等；二(羥基二芳基)硫醚，例如4,4'-二羥基二苯基硫醚，4,4'-二羥基-3,3'-二曱基二苯基硫醚，等；二(羥基二芳基)亞砜，例如4,4'-二羥基二苯基亞砜，4，4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞砜，等；二(羥基二芳基)砜，例如4,4'-二羥基二苯基砜，4，4'-二羥基-3，3'-二曱基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>二苯基砜，等；或包括至少一種前述雙酚化合物的組合。可在聚碳酸酯的縮聚反應中使用的其它雙酚化合物包括式(5)的那些^f^~(0H)2(5)其中，Rf是卣素原子、具有1至IO個碳原子的烴基或卣素取代的烴基;n為0至4的值。當n為至少2時，Rf可為相同或不同?？捎墒?5)表示的雙酚化合物的實例是間苯二酚，取代的間苯二酚化合物例如5-曱基間苯二酚，5-乙基間苯二酚，5-丙基間苯二酚，5-丁基間笨二酚，5-叔丁基間苯二酚，5-苯基間苯二酚，5-枯基間苯二酚，等；兒茶酚，氫醌，取代的氫醌，例如3-曱基氫醌，3-乙基氫醌，3-丙基氫醌，3-丁基氳醌，3-叔丁基氫醌，3-苯基氫醌，3-枯基氫醌，等；或包括至少一種前述雙酚化合物的組合。也可使用由式(6)表示的雙酚化合物例如2,2,2',2'-四氫-3，3，3',3'-四曱基—1,1'—螺雙—[IH-茚]-6，6'-二醇。HO.OH(6)合適的聚碳酸酯還包括衍生自含有烷基環(huán)己烷單元的雙酚的那些。這些聚碳酸酯的結構單元對應于式(7):(7)其中Ra-Rd各自獨立地為氫，Cm烷基，或鹵素；和Re-Rj各自獨立地為氫，Cw烷基。該基團(residue)可為脂肪族或芳族的，直鏈的，環(huán)狀，雙環(huán)，支化的，飽和的，或不飽和的。所述烷基殘基除了含有取代的殘基的碳和氫元素之外還可含有雜原子。因此，當具體地提及含有這種雜原子時,該烷基殘基也可含有羰基殘基、氨基、羥基等，或者它可在烷基殘基的主鏈上含有雜原子。含有烷基環(huán)己烷的雙酚，例如2mol苯酚與lmol氬化異佛爾酮的反應產(chǎn)物也可用于制備具有高玻璃化轉變溫度和高熱變形溫度的聚碳酸酯聚合物。這種含有異佛爾酮雙酚的聚碳酸酯的結構單元對應于式—ORaR。R。Oiio—c(8)其中Ra-Rd如上所定義。BayerCo.以APEC商品名提供這些基于異佛爾酮雙酚的聚合物，包括含有無烷基(non-alkyl)環(huán)己烷雙酚的聚碳酸酯共聚物，和含有烷基環(huán)己基雙酚的聚碳酸酯與無烷基環(huán)己基雙酚聚碳酸酯的共混物。特別有用的雙酚化合物是雙酚A(BPA)。在一種實施方式中，可以使所述二鞋基化合物與羥基芳基封端的聚(二有機基硅氧烷)反應，產(chǎn)生聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。具體地，所述聚碳酸酉旨-聚(二有機基硅氧烷)共聚物是通過在界面反應條件下將光氣引入到二羥基化合物例如BPA和羥基芳基-封端的聚(二有機基硅氧烷)的混合物中而制備的?？赏ㄟ^使用叔胺催化劑或相轉移催化劑來促進反應物的聚合。所述羥基芳族封端的聚(二有機基硅氧烷)可通過在式(9)的硅氧烷氫化物與脂肪族不飽和一元酚之間進行鉑催化的加成反應而制成，ti-ll4-OSi-R4R4-SiHR4(9)式(9)中R4為例如Q-s烷基，鹵代烷基例如三氟丙基和氰基烷基；芳基基團例如苯基，氯苯基和曱苯基。在一些實施方式中，R4具體地為曱基，或甲基和三氟丙基的混合物，或曱基和苯基的混合物?？捎糜谥苽淞u基芳基-封端的聚(二有機基硅氧烷)的一些脂肪族不飽和一元酚是例如丁子香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-9苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-曱基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚、2-烯丙基-6-曱氧基-4-曱基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚，等，或包括至少一種前述物質的組合。典型的碳酸酯前體包括羰基卣化物，例如碳酰氯(光氣)，和碳酰溴；二囟代曱酸酯，例如二元酚例如雙酚A、氫醌等的二卣代甲酸酯，以及二醇例如乙二醇和新戊二醇的二卣代曱酸酯；和碳酸二芳基酯，例如碳酸二苯酯，碳酸二(甲苯基)酯，和碳酸二(萘基)酯。用于界面反應的具體的碳酸酯前體是碳酰氯。當需要使用碳酸酯共聚物而不是均聚物時，也可使用由兩種或更多種不同的二元酚的聚合反應得到的聚碳酸酯，或二元酚與二醇或與羥基-或酸-封端的聚酯，或與二元酸或與羥基酸或與脂肪族二酸的共聚物。通常，有用的脂肪族二酸具有約2至約40個碳原子。具體的有用的脂肪族二酸是十二烷二酸。也可將支化的聚碳酸酯，以及直鏈聚碳酸酯和支化的聚碳酸酯的共混物用于該熱塑性組合物中。所述支化的聚碳酸酯可通過在聚合反應過程中添加支化劑而制備。這些支化劑可包括含有至少三個官能團的多官能有機化合物，包括至少已知前述支化劑的組合，所述官能團可為羥基、羧基、羧酸酐、卣代甲酰基(haloformyl)。具體的實例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三-對-羥基苯基乙烷，靛紅-雙-苯酚，三-苯酚TC(l,3,5-三((對羥基苯基)異丙基)苯)，三-苯酚PA(4(4(l,l-二(對羥基苯基)-乙基)a，a-二曱基千基)苯酚)，4-氯甲酰基鄰苯二甲酸酐，苯均三酸，二苯甲酮四羧酸，等，或包括至少一種前述支化劑的組合。所述支化劑的添加量可為約0.05約4.0wt%，基于給定的層中的聚碳酸酯的總重量。在一種實施方式中，所述聚碳酸酯可通過二羥基化合物和碳酸二酯之間的熔融縮聚反應而制備?？捎脕懋a(chǎn)生聚碳酸酯的碳酸二酯的實例是碳酸二苯酯，碳酸二(2,4-二氯苯基)酯，碳酸二(2,4，6-三氯苯基)酯，碳酸二(2-氰基苯基)，碳酸二(鄰硝基苯基)酯，碳酸二甲苯基酯，碳酸間甲苯酚酯(m-cresylcarbonate),碳酸二萘基酯，碳酸二(二苯基)酯，碳酸二乙酯，碳酸二甲酯，碳酸二丁酯，碳酸二環(huán)己酯，碳酸二(鄰曱氧羰基苯基)S旨，碳酸二(鄰乙氧羰基苯基)酯，碳酸二(鄰丙氧羰基苯基)酯，碳酸二鄰曱氧基笨基酯，碳酸二(鄰曱氧羰基苯基)酯，碳酸二(異丁氧羰基苯基)酯，碳酸鄰甲氧羰基苯基-鄰乙氧羰基苯基酯，碳酸二鄰-(叔丁氧羰基苯基)酯，碳酸鄰乙基苯基-鄰甲氧羰基苯基酯，碳酸對(叔丁基笨基)-鄰-(叔丁氧羰基苯基)酯，碳酸二-甲基水楊基酯，碳酸二-乙基水楊基酯，碳酸二-丙基水楊基酯，碳酸二-丁基水楊基酯，碳酸二節(jié)基水楊基酯，碳酸二甲基4-氯水楊基酯等，或包括至少一種前述碳酸二酯的組合。具體的有用的碳酸二酯是碳酸二苯酯或碳酸二-甲基水楊基酯。該聚碳酸酯的重均分子量為約3,000至約1，000,000g/mo1。在一種實施方式中，所述聚碳酸酯的重均分子量為約10,000至約100,000g/mo1。在另一實施方式中，所述聚碳酸酯的重均分子量為約20,000至約50,000g/mo1。在另一實施方式中，所述聚碳酸酯的重均分子量為約24,000至約35,000g/mol。在另一實施方式中，所述聚碳酸酯的重均分子量為約25,000至32,000g/mo1。所有的分子量都是相對于BPA聚碳酸酯標樣測量所表示的。可將脂環(huán)族聚酯用于熱塑性組合物中，其中這種聚酯可具有光學透明度，改善的耐候性，化學耐性，以及低的水吸收。通常期望的是，使用時，脂環(huán)族聚酯與該熱塑性組合物中所用的聚碳酸酯具有良好的熔體相容性(meltcompatibility)。在示例性的實施方式中，可將顯示出與該聚碳酸酯具有良好的熔體相容性的脂環(huán)族聚酯用于該熱塑性組合物中。脂環(huán)族聚酯通常通過二醇與二酸或其衍生物的反應而制備。在用作高質量光學片材的脂環(huán)族聚酯聚合物的制備中有用的二醇是直鏈的，支化的，或脂環(huán)族的，并且可含有212個碳原子。合適的二醇的實例包括乙二醇，丙二醇例如1，2-和1,3-丙二醇，丁二醇例如1,3-和1，4-丁二醇，二甘醇，2，2-二甲基-1,3-丙二醇，2-乙基,2-曱基，l,3-丙二醇，1，3-和1,5-戊二醇，一縮二丙二醇，2-甲基-1,5-戊二醇，1,6-己二醇，1,4-環(huán)己烷二曱醇，尤其是它的順式-和反式-異構體，二縮三乙二醇，1,10-癸二醇，和包括至少一種前述二醇的組合。具體有用的是二甲醇雙環(huán)辛烷，二甲醇十氫化萘，脂環(huán)族二醇或其化學等價物，以及尤其是1,4-環(huán)己烷二曱醇或它的化學等價物。如果1,4-環(huán)己烷二甲醇用作二醇組分，可使用比例為約1:4至約4:1的順式-與反式-異構體的混合物。具體地，可使用的順式-與反式-異構體的比例為約1:3。在脂環(huán)族聚酯聚合物的制備中有用的二酸是脂肪族二酸，其包括具有2個羧基的羧酸，其中所述2個羧基的每一個都連接至飽和環(huán)的飽和碳上。脂環(huán)族酸的合適實例包括十氫化萘二羧酸，降冰片烯二羧酸，和雙環(huán)辛烷二羧酸。具體有用的脂環(huán)族二羧酸包括1,4-環(huán)己烷二羧酸和反式-1,4-環(huán)己烷二羧酸。線型脂肪族二酸也是有用的，條件是所述聚酯具有至少一個含有脂環(huán)族環(huán)的單體。線型脂肪族二酸的說明性實例是琥珀酸，己二酸，二曱基琥珀酸，和壬二酸。二酸和二醇的混合物也可用來制備所述脂環(huán)族聚酯?？衫缤ㄟ^在合適的溶劑(例如，水或乙酸)中在室溫和在大氣壓^f吏用催化劑例如擔載在包括碳和氧化鋁的載體上的銠對芳環(huán)二酸以及相應的衍生物例如間苯二酸、對苯二酸或萘二酸(naphthalenicacid)進行氫化，從而制備環(huán)己烷二羧酸和它們的化學等價物。它們也可通過使用惰性液體介質來制備，在所述惰性液體介質中酸在反應條件下是至少部分可溶的并且使用碳或二氧化硅上的鈀或釕催化劑。通常，在氫化過程中，獲得兩種或更多種異構體，在該異構體中所述羧酸基團處于順式-或反式-位置。所述順式-或反式-異構體可通過在使用溶劑或不使用溶劑(如正庚烷)的結晶，或者通過蒸餾而將其分離。所述順式異構體常常是可混溶的，但是，該反式異構體具有較高的熔融和結晶溫度，從而是特別合適的。也可使用順式-和反式-異構體的混合物。反式-與順式-異構體的重量比可為約75:25。當使用異構體的混合物或者使用超過一種二酸時，可將共聚酯或兩種聚酯的混合物用作脂環(huán)族聚酯聚合物。這些二酸的化學等價物(包括酯)也可用于制備所述脂環(huán)族聚S旨。二酸的化學等價物的合適的實例是烷基酯，例如二烷基酯、二芳基酯、酐、酰氯、酰溴，等，以及包括至少一種前述化學等價物的組合。有用的化學等價物包括脂環(huán)族二酸的二烷基酯，而特別有用的化學等價物包括該酸的二曱酉旨，尤其是反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸二甲酯。1，4-環(huán)己烷二羧酸二曱酯可通過對笨二曱酸二甲酯的環(huán)氫化反應而獲得，獲得的是在順式-和反式-位置上具有羧酸基團的兩種異構體。當能夠將該異構體分離時，反式-異構體是特別有用的。也可如上所述使用異構體的混合物。聚酯聚合物通常通過二醇或二醇化學等價組分與二酸或二酸化學等價組分的縮合或酯交換聚合而獲得，具有以下式(10)的重復單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中W表示含有2至12個碳原子的烷基或環(huán)烷基，并且它是直鏈、支化的或脂環(huán)族烷烴二醇的殘基(具有2至12個碳原子)，或其化學等^H勿；W是烷基或脂環(huán)族基團，其是衍生自二酸的脫羧基的殘基，條件是W或W的至少一個是環(huán)烷基。有用的脂環(huán)族聚酯是聚(l，4-環(huán)己烷-二曱醇-l,4-環(huán)己烷二羧酸酉旨)(PCCD)，其具有式(ll)的重復單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中在式(9)中，R是環(huán)己烷環(huán)，并且其中W是衍生自環(huán)己烷二羧酸酯或其化學等價物的環(huán)己烷環(huán)，并且選自順式-或反式-異構體或其順式-和反式—異構體的混合物。脂環(huán)族聚酯聚合物通?？稍诤线m的量(通常約50至400ppm的鈦，基于最終產(chǎn)品的總重量)的合適催化劑例如四(2-乙基己基)鈦酸酯存在下制備。PCCD通?？梢耘c聚碳酸酯完全混溶。通常期望聚碳酸酯-PCCD混合物的熔體體積速率為大于或等于約5立方厘米/10分鐘(cc/10min或ml/10min)至小于或等于約150立方厘米/10分鐘，所述熔體體積速率在265°C以2.16千克載荷和4分鐘的停留時間測得。在該范圍內，通常期望熔體體積速率為大于或等于約7,具體地大于或等于約9，更具體地大于或等于約10cc/10min,所述熔體體積速率在265。C以2.16千克載荷和4分鐘的停留時間測得。也期望的是，在該范圍內，熔體體積速率為小于或等于約125，具體地小于或等于約110，更具體地小于或等于約100cc/10分鐘。可以與聚碳酸酯混合的其它合適的脂環(huán)族聚酯是對笨二甲酸乙二醇酯(PET),對苯二曱酸丁二醇酯(PBT),聚(對苯二曱酸-l,3-丙二醇酯)(PTT),聚(對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇-共聚-乙二醇酯)(PETG)，聚(萘二曱酸乙二醇酉旨)(PEN)，和聚(萘二曱酸丁二醇酯)(PBN)。可以與其它聚合物混合的另一聚酯是聚芳酯。聚芳酯通常是指芳族二羧酸和雙酚的聚酯。除了芳基酯連接基團之外還包括碳酸酯連接基團的聚芳酯共聚物稱為聚酯碳酸酯，它也可有利地用于該混合物中。所述聚芳酯13可在溶液中制備，或者通過芳族二羧酸或者它們的成酯衍生物與雙酚或它們的衍生物的熔融聚合而制備。通常，所述聚芳酯包括至少一種雙酚殘基和至少一種芳族二羧酸殘基。所述雙酚殘基(如式(12)中所示)衍生自1，3-二羥基苯部分，在整個本說明書中稱為間苯二酚或間苯二酚部分。間苯二酚或間苯二酚部分包括未取代的1,3-二羥基苯和取代的1，3-二羥基苯。在式(12)中，R是Cw2烷基或鹵素中的至少一種，n為0至3。合適的二羧酸殘基包括芳族二羧酸殘基，所述芳族二羧酸殘基衍生自單環(huán)部分(具體地間苯二曱酸、對苯二曱酸，或間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合物)，或多環(huán)部分(例如聯(lián)苯二羧酸，二苯醚二羧酸，和萘-2，6-二羧酸，等，以及包括至少一種前述多環(huán)部分的組合)。具體合適的多環(huán)部分是萘-2，6-二夢友酸。具體地，所述芳族二羧酸殘基可衍生自通常由(13)所表示的間苯二曱酸和/或對苯二曱酸的混合物\V(13)因此，在一種實施方式中，所述聚芳酯包括由式(14)所表示的間苯二酚芳基酯聚酯，其中R和n如前面式(12)中所定義其中R是Cw2烷基或鹵素中的至少一種，n為0至約3，m為至少約8。具體地，R可為氫。具體地，n為O,m為約10和約300。間苯二曱酸酯與對苯二曱酸酯的摩爾比為約0.25:1至約4.0:1。在另一實施方式中，所述聚芳酯包括熱穩(wěn)定的間苯二酚芳基酯聚酯，其具有式(15)中所示的多環(huán)芳族基團14其中R是Cw2烷基或鹵素中的至少一種，n為0至約3，m為至少約8。在另一實施方式中，使所述聚芳酯進行共聚合，從而形成包括碳酸酯和芳基酯嵌段的嵌段共聚酯碳酸酯。它們包括具有式(16)的結構單元的聚合物(16)其中R'各自獨立地為卣素或C,.,2烷基，m為至少1,p為約0至約3，W各自獨立地為二價有機基團，和n為至少約4。具體地，n為至少約10，更具體地至少約20，最具體地約30至約150。具體地，m為至少約3，更具體地至少約10，最具體地約20至約200。在示例性的實施方式中，m存在的量為約20至50。通常期望聚酯的重均分子量為約500至約1,000，000g/mol。在一種實施方式中，所述聚酯的重均分子量為約10,000至約200,000g/mo1。在另一實施方式中，所述聚酯的重均分子量為約30,000至約150,000g/mo1。仍然在另一實施方式中，所述聚酯的重均分子量為約50,000至約120,000g/mo1。聚酯的示例性分子量可為60,000和120,000g/mo1。這些分子量是相對于聚笨乙烯標樣測定的。所述聚碳酸酯通常的用量為所述熱塑性組合物重量的約70至約99.9wt%。在一種實施方式中，所述聚碳酸酯存在的量為所述熱塑性組合物總重量的約75至約99.7wt%。在另一實施方式中，所述聚碳酸酯存在的量為所述熱塑性組合物總重量的約80至約99.5wt%。在另一實施方式中，所述聚碳酸酯存在的量為所述熱塑性組合物總重量的約85至約97wt%。所述聚碳酸酯組合物還包括含鋰阻燃劑鹽。阻燃劑鹽的非限制性實例是磺酸鹽和砜磺酸鹽。在一種實施方式中，所述阻燃劑鹽是全氟烷基磺酸鋰。非限制性的實例是鋰的下列鹽全氟乙烷^t酸鹽，全氟丙烷磺酸鹽，全氟丁烷磺酸鹽，全氟戊烷磺酸鹽，全氟己烷磺酸鹽和全氟辛烷磺酸鹽。全氟丁烷磺酸鋰是優(yōu)選的。在另一實施方式中，所述阻燃劑鹽是根據(jù)式(17)的結構，OIICF3-(CF2)x-0-(CF2)yS-CT+Li(17)IIo其中x是08的整數(shù)，y是l8的整數(shù)。所述阻燃添加劑的用量可為約0.06至約0.3wt%，具體地約0.09至約0.2wt%，更具體地約0.10至約0.15wt%，基于所述組合物的總重量。因此，所述組合物的熔體流動速率(MVR)可為約1至約17立方厘米每10分鐘流動(cc/10min.)，具體地約1.5至約15cc/10min.，并且更具體地約2至約12cc/10min.，所述熔體流動速率根據(jù)ISO1133標準在300°C使用4分鐘停留時間和1.2Kg測定。所述組合物的阻燃性可通過測量物質的氧指lt(O.I.)而測定。所述物質的氧指數(shù)定義為(IS04589-2):在該方法的條件下最初在室溫剛好支4寺物質的有焰燃燒的氧和氮的混合物中氧的最小濃度，表示為體積％。氧指數(shù)接近21%的組合物是非常易燃的。氧指數(shù)顯箸較高例如高于30%的材料顯示出自熄特性。沒有阻燃添加劑的純雙酚-A聚碳酸酯的氧指數(shù)為約29%。在一種實施方式中，所述聚碳酸酯組合物的O丄大于34%。在優(yōu)選的實施方式中，所述聚碳酸酯組合物的0.1.大于35%。在特別優(yōu)選的實施方式中，氧指數(shù)大于35.5%。已經(jīng)經(jīng)驗性地觀察到氧指數(shù)大于35.5。/。似乎與根據(jù)本發(fā)明的組合物中的UL94性能為V0相關，條件是所述組合物含有具有足夠分子量的聚碳酸酯。由于UL94性能已經(jīng)顯示也取決于所述聚碳酸酯的分子量，所以其是組合物的固有阻燃性的相對不重要(lessof)的量度。某些添加劑可減少所述組合物的氧指數(shù)，例如具有直鏈或支化的烷基基團的化合物例如通常的脫模劑。與不存在這些化合物時相比，這可能需要添加稍微更高量的阻燃劑鹽。在一種實施方式中，所述組合物還包括酸性化合物，從而使該組合物穩(wěn)定化，防止由于含鋰阻燃添加劑中的雜質而產(chǎn)生的劣化。阻燃添加劑中通常的雜質是可能降解聚碳酸酯(尤其是在升高的溫度和較高含量的阻燃添加劑情況下加工的過程中)的氫氧化鋰?？捎米鞣€(wěn)定劑的酸性化合物的非限制性實例是無機酸如亞磷酸，磷酸，亞磺酸(sulphorousacid)和磺酸。也可使用有機酸酯例如丁基對曱苯磺酸酯(butyltosylate)。在一種實施方式中，16所述穩(wěn)定劑的使用濃度為0.1至20ppm，優(yōu)選3至10ppm。對于本領域技術人員顯然的是，要加入的酸穩(wěn)定劑的確切量取決于阻燃添加劑中雜質的性質和量，以及阻燃添加劑本身的含量。添加過量的酸能夠相反地導致組合物中聚碳酸酯的劣化。所述組合物還包括紫外線吸收添加劑。合適的紫外線吸收添加劑是二苯曱酮例如2，4-二羥基二苯曱酮，2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮，2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，4-十二烷基氧基-2羥基二苯甲酮，2-羥基-4-十八烷基氧基二苯曱酮，2,2'-二羥基-4-曱氧基二苯甲酮，2,2'-二羥基-4,4'-二曱氧基二苯曱酮，2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯曱酮，2，2'，4，4'-四羥基二苯曱酮,2-羥基-4-曱氧基-5-磺基二苯曱酮，2-羥基-4-曱氧基-2'-羧基二苯曱酮，2,2'二羥基-4,4'-二曱氧基-5-磺基二苯曱酮，2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基芳氧基)丙氧基二苯曱酮，2-羥基-4-氯二苯甲酮，等；苯并三唑例如2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑，2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑，2-(2-羥基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑，和2-(2-羥基-X-叔丁基-5'-曱基-笨基)苯并三唑，等；水楊酸酯例如水楊酸苯酯，水楊酸羧基苯基酯，水楊酸對辛基苯基酯，水楊酸鍶，水楊酸對叔丁基苯基酯，水楊酸曱酯，水楊酸十二烷基酯，等；以及其它紫外線吸收劑例如間苯二酚單安息香酸酯，2-乙基己基-2-氰基，3-笨基肉桂酸酯，2-乙基-己基-2-氰基-3,3-聯(lián)苯丙烯酸酯，乙基-2-氰基-3,3-聯(lián)笨丙烯酸酯，2-2'-硫基二(4-叔辛基酚鹽)-l-正丁基胺，等，或者包括至少一種前述紫外線吸收添加劑的組合。優(yōu)選的可購得的紫外線吸收劑是可商購自CibaSpecialtyChemicals的TINUVIN234，TINUVIN329，TINUVIN350和TINUVIN360;得自Cyanamide的CYASORB紫外線吸收劑，例如2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-苯酚(CYASORB5411);2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM531);2-[4,6-二(2，4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM1164);2,2'-(l，4-亞苯基)二(4H-3,l-苯并。惡嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638);1，3隱二[(2-氰基-3,3-聯(lián)苯丙烯?；?氧基]-2，2-二[[(2-氰基-3，3-聯(lián)苯丙烯?；?氧基]曱基]丙烷(UVINUI/M3030);2,2'-(1，4-亞苯基)二(4H-3,l-苯并。惡嗪-4-酮)；1,3-二[(2-氰基-3,3-聯(lián)苯丙烯?；?氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3，3-聯(lián)苯丙烯?；?氧基]曱基]丙烷。對于通過擠出形成的制品，特別有用的是可購自BASF的UVINULTM3030,這是因為它具有低的揮發(fā)性。在所述組合物中所用的所述紫外線吸收劑的量可為約0.05至約5wt%，基于所述組合物的總重量。在一種實施方式中，紫外線吸收劑的用量可為約0.1至約0.5wt%，具體地約0.2至約0.4wt%,基于所述組合物的總重量。所述組合物可含有在加工操作例如熔融共混過程中保護該物質的熱穩(wěn)定劑。向組合物中添加熱穩(wěn)定劑可改善長期老化特性并增加制品的壽命(lifecycls)。在另一實施方式中，可任選地將熱穩(wěn)定劑添加到該組合物中從而防止有機聚合物在加工過程中劣化，并且改善制品的熱穩(wěn)定性。合適的熱穩(wěn)定劑包括亞磷酸鹽、亞膦酸鹽、膦、受阻胺、羥胺、苯酚、丙烯?；男缘谋椒?、過氧化氫分解劑(hydroperoxidedecomposer),苯并p夫喃S同衍生物，等，或者包括至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。實例包括但不限于亞磷酸鹽(酯)例如亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯等；烷基化的單酚或多酚；多酚與二烯的烷基化的反應產(chǎn)物，例如四[亞曱基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氬化肉桂酸酯)]曱烷，等；對甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化的反應產(chǎn)物；烷基化的氫醌；羥基化的硫代二苯醚；亞烷基-雙酚；芐基化合物；卩-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯；(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯例如二硬脂基硫代丙酸酯，二月桂基硫代丙酸酯，二-十三烷基疏代二丙酸酉旨，十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酉旨，季戊四基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等；卩-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺等，或包括至少一種前述抗氧化劑的組合?？缮藤彽暮线m的熱穩(wěn)定劑是IRGAPHOS168，DOVERPHOSS-9228，ULTRANOX641,亞石粦酸酯PEPQ等。如果期望的話，也可加入任選的輔助穩(wěn)定劑例如脂肪族環(huán)氧或受阻酚抗氧化劑例如IRGANOX1076,IRGANOX1010(都來自于CibaSpecialtychemicals),從而改善組合物的熱穩(wěn)定性。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑是亞磷酸酯。所述熱穩(wěn)定劑存在的量可為約0.001至約3wt%,具體地約0.002至約1wt%，更具體地約0.005至約0.5wt%,和仍然更具體地約0.01至約0.1wt%,基于所述組合物的總重量。所需要的熱穩(wěn)定劑的確切量可取決于存在的其它添加劑、聚碳酸酯的分子量和要制備的制品的尺寸和形狀，本領域技術人員可以容易地測量該量。也可使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑添加劑。在這些類型的物質中有大量的重疊，其包括例如鄰苯二曱酸酯如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氬化鄰苯二曱酸酯；三-(辛氧羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂酸甘油酯；二-或多官能芳族磷酸酯例如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氬醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的二(二苯基)磷酸酯；聚-cc-烯烴；環(huán)氧化的大豆油；有機硅，包括硅油；酯，例如脂肪酸酯如硬脂酸烷基酯，例如，硬脂酸曱酯；硬脂酸硬脂酯，四硬脂酸季戊四醇酯，等；硬脂酸曱酯和親水的以及疏水的非離子表面活性劑的混合物，例如，硬脂酸曱酯和聚乙烯-聚丙二醇共聚物在合適的溶劑中的混合物，所述非離子表面活性劑包括聚乙二醇聚合物，聚丙二醇聚合物，及其共聚物；蠟例如蜂蠟，褐煤蠟，固體石臘等。這種物質的用量可為約0.0001至約1.0wt%,基于所述組合物的總重量。術語"防靜電劑，，是指能夠被加工到聚合物樹脂中和/或噴涂到物質或制品的表面上來改善導電性和總的物理性能的單體、低聚物或聚合物。單體防靜電劑的實例包括單硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧基化的胺，伯胺，仲胺和叔胺，乙氧基化的醇，烷基硫酸酯，烷基芳基硫酸酯，烷基磷酸酯，烷基胺硫酸鹽，烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉等，季銨鹽，季銨樹脂，咪唑啉衍生物，脫水山梨糖醇酯，乙醇胺，甜菜》成，等，或者包括至少一種前述單體防靜電劑的組合。示例性的聚合物防靜電劑包括某些聚酯酰胺聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或聚氨酯，其各自含有聚乙二醇部分聚烯化氧單元例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚l,4-丁二醇，等。這種聚合的防靜電劑是可商購的，例如Pelestat6321(Sanyo)或PebaxMH1657(Atofina)，IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)。其它可用作防,爭電劑的聚合物材料是固有導電的聚合物例如聚苯胺(可以以PANIPOLEB購自Panipol),聚吡咯和聚噻吩(可商購自Bayer)，它們在升高的溫度熔融加工之后仍保持某些它們的固有導電性。在一種實施方式中，碳纖維，碳納米纖維，碳納米管，碳黑，以及前述物質的任何組合都可用于含有化學防靜電劑的聚合物樹脂中，從而使得組合物具有靜電耗散性。特別適合用于本申請的防靜電劑包括烷基磺酸鹽的錯鹽，尤其是全氟烷基磺酸鹽的烷基化的和芳基化的錯鹽。示例性的錯鹽是全氟烷基磺酸鹽的下列錄鹽錟，銨，锍，咪哇啉絲(imidazolinium),吡咬4翁或萆鹽。優(yōu)選的是烷基化的銨鹽和錟鹽。最優(yōu)選的是烷基化的錛的磺酸鹽。特別有用的磺酸錛包括氟化的磺酸銹，其可包括含有碳氟化合物的有機磺酸根陰離子，和有機銹陽離子。這種有機磺酸根陰離子的合適實例包括但不限于全氟曱烷磺酸根，全氟丁烷磺酸根，全氟己烷磺酸根，全氟庚烷磺酸根，全氟辛烷磺酸根，包括一種或多種這些物質的組合，等。前述錛陽離子的合適實例包括但不限于脂肪族鎮(zhèn)例如四曱基銹，四乙基銹，四丁基銹，三乙基甲基轔，三丁基曱基錛，三丁基乙基銹，三辛基曱基鎮(zhèn)，三甲基丁基錟，三曱基辛基錟，三曱基月桂基銹，三曱基硬脂基銹，三乙基辛基銹和芳族錛例如四苯基錛，三苯基曱基鎮(zhèn)，三苯基節(jié)基銹，三丁基千基錛，包括一種或多種前述物質的組合，等。前述銨陽離子的合適實例包括但不限于脂肪族銨例如四甲基銨，四乙基銨，四丁基銨，三乙基甲基銨，三丁基甲基銨，三丁基乙基銨，三辛基甲基銨，三甲基丁基銨，三甲基辛基銨，三甲基月桂基銨，三甲基硬脂基銨，三乙基辛基銨和芳族銨例如四苯基銨，三苯基曱基銨，三苯基千基銨，三丁基千基銨，包括一種或多種前述物質的組合，等。也可使用包括至少一種前述防靜電劑的組合。上述防靜電劑的陰離子與本申請中所述的阻燃添加劑的一些相同或類似。防靜電化合物與阻燃添加劑之間的不同在于陽離子。當存在鋰離子時，該化合物用作阻燃劑，而i貧陽離子例如四丁基銹使該化合物具有防靜電性。已經(jīng)顯示，已知的防靜電劑四丁基鎮(zhèn)全氟丁烷磺酸鹽實際上削弱了聚碳酸酯組合物的阻燃性質。因此，使用防靜電劑可能需要通過增加阻燃劑鹽的量來稍微再配制一下包括阻燃劑鹽的組合物，本領域技術人員容易確定。防靜電劑的用量可為約0.0001至約5.0wt%，基于所述組合物的總重f。也可以存在著色劑例如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料包括例如無機顏料例如金屬氧化物和混合的金屬氧化物例如氧化鋅，二氧化鈦，氧化鐵等；硫化物例如硫化鋅，等；鋁酸鹽；鈉的磺基-硅酸鹽硫酸鹽，鉻酸鹽，等；碳黑；鋅鐵尖晶石；群青藍；顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機顏料例如偶氮，重氮，喹吖酮，二萘嵌苯，萘四羧基，黃烷士酮，異吲哚啉酮(isoindolinone),四氯異吲咮啉酮，蒽醌，蒽嵌蒽醌，二。惡嗪，酞菁染料，和偶氮色淀；顏料藍60，顏料紅122，顏料紅149,顏料紅177，顏料紅179,顏料紅202，顏料紫29，顏料藍15，顏料綠7，顏料黃147和顏料黃150，或包括至少一種前述顏料的組合。顏料的用量可為約0,01至約10wt%，基于所述組合物的總重量。合適的染料可為有機物質，包括例如香豆素染料例如香豆素460(藍色)，香豆素6(綠色)，尼羅紅等；銅系元素復合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳族烴染料；閃爍染料例如。惡唑或噁二唑染料；芳基-或雜芳基-取代的聚(C2，8)烯烴染料；羰花青染料；陰丹士酮染料；酞菁染料；碌.。秦染料；喹諾酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙蹄基)聯(lián)苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次曱基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛類染料、硫代靛類染料、重氮鎩"染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮染料；四唑禹貪染料；噻唑染料；菲染料、茈酮(perinone)染料；二-苯并唾、唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染料；卩占噸染料；漆噸染料；萘二曱酰亞胺染料；內酯染料；熒光團，如抗斯托克司頻移染料，其吸收近紅外波長并發(fā)射可見波長，等；熒光染料如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l，3,4-。惡二唑；2,5-雙-(4-聯(lián)苯基)-口惡唑;2,2'-二甲基-對-四聯(lián)苯;2,2-二曱基-對-三聯(lián)苯；3，5,3""，5""-四-叔丁基-對-五聯(lián)苯；2,5-二苯基呋喃；2，5-二苯基。惡唑；4,4'-二苯基芪；4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1'-二乙基-2，2'-羰花青碘化物；3，3'-二乙基-4，4'，5，5'-二苯并硫三羰花青碘化物；7-二曱基氨基-1-甲基4-曱氧基—8-氮雜p奎諾酮-2;7-二曱基氨基-4-曱基唾i若酮-2;2-(4-(4-二曱基氨基苯基)-U-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑镥高氯酸鹽；3-二乙基氨基-7-二乙基亞胺基酚碌-。秦酮錨(phenoxazonium)高氯酸鹽；2-(l-萘基)-5-苯基碌、唑；2,2'-對-亞苯基-雙(5-苯基。惡唑)；若丹明700;若丹明800;芘；1,2-苯并菲(chrysene);紅熒烯；六苯并苯等，或者包含至少一種前述染料的組合。染料的用量可為約0.01約10wt%,基于所述組合物的總重量。也可使用其它無機阻燃劑，例如Cw6烷基磺酸鹽例如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)，全氟辛烷磺酸鉀，全氟己烷磺酸四乙基銨，和聯(lián)苯砜磺酸鉀，等；通過使例如堿金屬或堿土金屬(例如鈉，鉀，鎂，4丐和鋇鹽)和無機酸復合物鹽反應形成的鹽，例如氧代陰離子鹽，例如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽，例如Na2C03，K2C03,MgC03，CaC03,和BaC03或氟陰離子復合物例如Li3AlF6，BaSiF6，KBF4，K3AIF6，KA1F4，K2SiF6和/或Na3AlF6等。當存在時，無機阻燃劑鹽存在的量可為約0.1至約5Wt%，基于所述組合物的總重量，條件是所述無機阻燃劑鹽不有害地影響組合物的透明度。輻射穩(wěn)定劑也可存在于組合物中，具體地為Y-射線穩(wěn)定劑。合適的Y-射線穩(wěn)定劑包括二醇，如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1，2-丁二醇、1,4-丁二醇、內消旋(meso)-2，3-丁二醇、1,2-戊二醇、2，3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等；脂環(huán)族醇如1,2-環(huán)戊二醇、1,2-環(huán)己二醇等；支化無環(huán)二醇如2，3-二曱基-2,3-丁二醇(頻哪醇)等；和多元醇，以及烷氧基取代的環(huán)狀或非環(huán)狀烷烴。鏈烯醇，具有不飽和位點，也是有用類別的醇，其實例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇，3-曱基-戊烯-3-醇、2-曱基-4-戊烯-2-醇、2，4-二甲基-4-戊烯-2-醇、和9-癸烯-l-醇。另一類適宜的醇為叔醇，其具有至少一個羥基取代的叔碳。這些實例包括2-曱基-2，4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羥基-3-曱基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等，和環(huán)脂族叔碳如l-羥基-l-曱基-環(huán)己烷。另一類適宜的醇為羥曱基芳烴，其在連接于芳環(huán)中不飽和碳的飽和碳上具有羥基取代基。該羥基取代的飽和碳可以為羥曱基(-CH20H),或者其可以為更復雜烴基的一部分，如(-CR"HOH)或(-CR/OH)所述情形，其中R"為復雜或簡單烴。具體的羥基曱基芳烴可以為二苯基曱醇、1,3-苯二曱醇、千基醇、4-,氧基,基醇和卡基千基醇。具體的醇為2-曱基-2,4-戊二醇(也稱作己二醇)、聚乙二醇、聚丙二醇。Y-輻射穩(wěn)定化合物的用量通常為0.001lwt%，更特別地0.01~0.5wt%,基于所述組合物的總重量。該熱塑性組合物可以通過本領域通常獲得的方法來制備，例如在一種實施方式中，在一種處置方式中，首先將粉狀聚碳酸酯樹脂、無機紅外線屏蔽劑、碳黑、UV添加劑、熱穩(wěn)定劑和任何任選組分，在HENSCHEL-Mixer高速混合器中混合。其它低剪切方法包括但不限于手動混合的其它低剪切方法也可以實現(xiàn)這種共混。然后將共混物通過料斗喂入雙螺桿擠出機的進料喉。或者，可通過在進料口和/或下游直接進料到擠出機，而將一種或多種組分引入到組合物中。也可以將這些添加劑與期望的聚合物樹脂配料成母料并將其進料到擠出機中。通常在高于使組合物流動所必須的溫度下操作擠出機。將擠出物立即在水浴中淬滅并造粒。切割擠出物時制得的粒料，根據(jù)需要可以是1/4英寸長或更低。這種粒料可以用于隨后的模塑、成形、或成型。可制備母料用于與基礎樹脂一起制備組合物。本申請所用的術語"母22料"是指阻燃添加劑和任選的其它添加劑在載體樹脂中的分散體，并且通常是使用混合方法例如混配/擠出方法形成的粒料或珠的形式。同樣，本申請所用的術語"母共混物(masterblend)，，通常是指標記的(marked)添加劑在粉末載體中的分散體。母料的制備包括熔融結合母共混物，所述母共混物包括載體樹脂、阻燃添加劑鹽包和任選的任一期望的附加組分例如UV添加劑和/或熱穩(wěn)定劑，所述阻燃添加劑鹽包包括阻燃添加劑。在一種實施方式中，所述載體樹脂是聚碳酸酯樹脂?？蓪⒛噶吓c基礎樹脂以及其它添加劑熔融結合，從而形成組合物。在一種實施方式中，所述基礎樹脂是聚碳酸酯樹脂。在另一實施方式中，所述基礎樹脂與用于制備母料的載體樹脂相同。可使用混合器將母料與如上所述的基礎樹脂結合，并擠出。在一種實施方式中，在擠出機的進料喉將所述母料和基礎樹脂結合。在另一實施方式中，將基礎樹脂加到擠出機的進料喉，將母料加到擠出機的下游進料口。母料添加到基礎樹脂中的量為約1至約80wt%,具體地約2至約60wt%，更具體地約3至約40wt%,仍然更具體地約5至約30wt%，并且仍然更具體地約10至約20wt。/。，基于母料和基礎樹脂的總重量。添加劑在母料中的確切量；母料相對于基礎樹脂的量，和將母料加到擠出機中的位置可取決于要添加的其它添加劑的性質和可以獲得的特定裝置?？蓪⒃摻M合物加工成制品例如膜，片材，多壁片材，板材，等。通常將組合物混配，并且將其在能夠給組合物施加剪切力的設備中或者熔融共混或者溶液共混，從而將含鋰阻燃劑鹽分散。理想的是，將該組合物熔融共混。這種共混設備的合適實例是擠出機(例如，單和雙螺桿擠出機)，Buss-捏合機，helicones,Waring混合器，HENSCHEL-Mixers,Banbury⑧混合機，模塑機例如注塑機，吹塑機，真空成型機，等。當將所述組合物在擠出機，Buss-捏合機，Banbury混合機，helicone,Waring混合器，IffiNSCHEL-MixersL《等中熔融共混時，可能任選地期望進一步使所述熔融共混物在輥磨機中經(jīng)受額外的剪切。共混方法優(yōu)選在注塑機中進行。在一種實施方式中，在由組合物擠出制品時，可將所述添加劑(例如，阻燃添加劑，著色劑，熱穩(wěn)定劑和紫外線吸收添加劑)與聚碳酸酯樹脂一起在進料喉處添加到擠出機中。在另一實施方式中，在擠出制品時，可以將所述添加劑以母料的形式加到擠出機中。在將聚碳酸酯樹脂進料到擠出機的進料喉時，可將所述母料在擠出機的進料喉或者在下游進料口進料。在23一種示例性實施方式中，在制備制品時，將聚碳酸酯樹脂進料到單螺桿或雙螺桿擠出機的進料喉，同時將阻燃添加劑、著色劑、熱穩(wěn)定劑和紫外線吸收添加劑以母料的形式添加到下游進料口。由該組合物制成的制品可為層狀物例如膜，片材，板材，或其它模制品。膜是厚度為約0.1至約1000微米的層狀物，而通常片材、板材或其它模制品的厚度為大于約1000微米至約20毫米(mm)。在具體的實施方式中，所述制品的厚度可為約0.05至約20毫米(mm)，具體地約0.1至約15mm,更具體地約0.5至約12mm，并且仍然更具體地約1至約10mm。模制試驗制品可通過注塑制備。模制試驗制品可為例如尺寸為60x60x5.0毫米的平的、光滑試驗樣板。由本發(fā)明的組合物制備制品的人可通過一些有限的實驗找到最優(yōu)的模制條件。技術人員應該改變時間、溫度、模具組成(moldcomposition)和光滑度，從而確定使用本發(fā)明的組合物產(chǎn)生具有最低的可能霧度的模制試驗制品的條件。通常，聚碳酸酯的粘度、制品的尺寸以及期望的循環(huán)時間決定模制條件。根據(jù)粘度/分子量，模制不同的聚碳酸酯的通常條件是<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>需要對以上條件進行小的改變，從而獲得具有優(yōu)良光學和機械性質的制品，本領域二技術人員可容易地確定這種改變。在一種實施方式中，由所述組合物制成的制品可包括單層或多層膜或片材。單層膜或片材通?？赏ㄟ^擠出而制備(例如，薄膜擠出或片材擠出)。多層膜或片材通常可通過擠出接著對該膜或片材在輥磨機或輥組(rollstack)中層壓而制備。單層或多層膜或片材的每個層的擠出可在單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機中進行。理想的是，在單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機中對各層進行擠出并在輥磨機中對各層進行層壓。更理想的是，在單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機中對各層進行共擠出并任選地在輥磨機中對各層進行層壓。如所期望的，所述輥磨機可以為雙輥或三輥輥磨機。能夠根據(jù)需要使用單螺桿擠出機對各層進行共擠出，從而制備多層膜或片材。在多壁制品中，構成多壁的每個片材可根據(jù)需要具有類似的或不同的組合物。在一種實施方式中，涉及制備多壁制品例如膜或片材，可在共擠出之前分開地對用于制品的期望組合物進行預混配。在這種情況下，可將所述預混配的組合物首先在雙螺桿擠出機、單螺桿擠出機、BUSS捏合機，輥磨機等中進行熔融共混，然后將其成型為合適的形狀例如粒料、片材等，用于進一步共擠出。然后將可所迷預混配的組合物進料到用于共擠出的各自的擠出機中。如上所述，當需要多層結構時，多層制品的各層是共擠出的(即，通過多層共擠出制備)。在一種實施方式中，在一種共擠出所述多層片材的方式中，將來自各個擠出機的熔體流(擠出物)進料到原料模頭(feedblockdie)，在這里，各個熔體流被合并，然后進入模頭。在另一實施方式中，將來自各個擠出機的熔體流進料到多歧管內部合并才莫頭(multi-manifoldinternalcombiningdie)。不同的熔體流分別進入到所述才莫頭中，并且^L在最終才莫口的內側接合。在另一實施方式中，將來自各個擠出機的熔體流進料到多歧管內部合并模頭中。所述外部合并模頭具有完全獨立的用于不同熔體流的歧管以及不同的?？?，通過該?？诟鱾€物流分別離開模頭，僅在模頭出口之外接合。當各層仍然熔融并且剛剛流出模頭時將其合并。在生產(chǎn)多層片材時使用的示例性的模頭是原料模頭。在示例性的實施方式中，用于多層片材的各個層的共擠出的擠出機分別是單螺桿擠出機?？筛鶕?jù)需要任選地將所述共擠出的片材在輥磨機中壓延。所述多層片材可具有約0.5至約35毫米的厚度。在又一實施方式中，可在擠出之前或之后對所述組合物進行模塑，從而制備阻燃性透明制品。所述模塑可為注塑、壓塑、擠塑、吹塑或包括這些中的一種的組合。模塑之后可接著進行進一步的加工例如成形、熱成型、冷成形、切割、涂覆、或包括一種或多種前述方法的組合。實施例為了說明的目的，給出以下非限制性的實施例來進一步說明本發(fā)明。全氟丁烷磺酸鋰通過將110.5g全氟丁烷磺酸鉀(KPFBS)溶于在500ml乙醇/水的2:3(w/w)混合物中而制備。將該溶液加熱至約50。C,從而使KPFBS完全溶解。然后將該溶液過濾，并通過含有Amberjet1200H的離子交換柱，從而將KPFBS轉化成它的磺酸等價物。將所述離子交換柱用3體積的軟化水沖洗，從而洗提所有的磺酸產(chǎn)物。用5wt。/。LiOH溶液將得到的溶液滴定至pH為約3，從而形成全氟丁烷^晴酸鋰。將溶劑蒸發(fā)，并將產(chǎn)物干燥從而回收最終產(chǎn)物。如下制備聚碳酸酯組合物手工混合各成分的粉末混合物，并將它們在WernerandPfleiderer25mm嚙合雙螺桿擠出機上，以300rpm，機筒溫度為40-200-250-270-285-285-285-285-285-285。C,以約20kg/hr的生產(chǎn)量混配。用于該研究的色片(colorplaque)在Engel45T模制設備上模塑，所述模制設備具有4個溫度區(qū)域，設置在280-290-300-295。C(模具溫度為90°C)。聚合物分子量通過凝膠滲透色譜(GPC)測定，該測定使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙?；侥z柱，樣品濃度為約1mg/ml(溶劑為二氯曱烷)，并使用聚碳酸酯標樣校準。熔體體積速率(MVR)測量在300°C使用4分鐘的停留時間和1.2Kg載荷根據(jù)ISO1133標準進行。聚碳酸酯顆粒的預干燥在120°C進行2小時。霧度和透射率(transmission,%丁)在5mm色片上根據(jù)ASTMDl003-00標準使用具有D65光源的BYKGardnerhaze-guarddual進行測量。氧指數(shù)在標準ISO沖擊試條(尺寸80x10x40mm)上根據(jù)IS04589-2測得。用于制備實施例和對比例中所用的物質的組分列于下表1中。表1組分材料類型商品名來源PC雙酚-A聚碳酸酯樹脂(粉末)，Mw=30,500LEXANGEPlasticsPETS四硬脂酸季戊四醇酯(Pentaerythritolpent3stearate)COGNISI-168(三(2，4-二-叔丁基笨基)亞磷酸鹽)(穩(wěn)定劑)IRGAFOS168GreatLakesChemicalK-FPBS全氟丁烷^黃酸鉀RIMAR3MLi-FPBS全氟丁烷磺酸鋰無GEPlasticsH3P03亞磷酸，作為在水中的母料加入，1:1000無Quaron2表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>對比例15顯示，氧指數(shù)相對于所述濃度是顯著的非線性^f為。為了排除配制時的意外誤差，使用X-射線分析K-PFBS的量(對比例1,2和3)。結果示于圖1中。分析清楚地表明樣品中鉀的量穩(wěn)定地增加，這與配方是一致的。隨著濃度的增加，光學性質顯示出下降。即使在0.08wt。/。的相對低濃度，霧度值也為3.8%,大大高于認為是低霧度的1%的值。實施例610顯示，氧指數(shù)隨著阻燃劑鹽的量增加，而霧度保持在0.4%的非常低的水平。不期望受理論限制，推測氧指數(shù)隨著KPFBS樣品的濃度變化的原因是由于缺乏分散(dispersion)。這可能導致阻燃劑鹽在基質中的局部聚集，并由此局部改變氧指數(shù)。同樣可以解釋組合物顯示出顯著的霧度的原因。阻燃劑鹽聚集成足夠的尺寸(100-800nm)可能散射入射光，由此產(chǎn)生霧度。似乎含鋰阻燃劑鹽與聚碳酸酯基質更加相容，并且由此得到更加一致的阻燃性能和較低的霧度。實施例610還表明鋰鹽似乎導致聚碳酸酯的一些初始劣化。如果這種效果是不期望的，那么可以通過使用具有更高分子量的聚碳酸酯來彌補?；蛘呖梢蕴砑臃€(wěn)定劑例如亞磷酸或丁基對曱苯磺酸。表3顯示聚碳酸酯、含鋰阻燃添加劑和作為酸穩(wěn)定劑的亞磷酸的組合物。很明顯，添加少量的亞磷酸防止了早期觀察到的劣化。圖2顯示兩種注塑的制品。圖2的左側顯示由含有全氟丁烷磺酸鉀(根據(jù)對比例5的配方)的組合物制成的制品，圖2的右側顯示由含有鋰鹽(根據(jù)實施例10的配方)的組合物制成的制品。在使用K-PFBS制成的制品中明顯觀察到氣泡，而由本發(fā)明的組合物制成的相同制品是完全透明的。除非上下文清楚地另外指出，否則，單數(shù)形式"一"、"一種，，和"該/所述"包括復數(shù)指示物。描述相同特性的所有范圍的端點是可結合的，并且包括所描述的端點。所有的參考文獻都通過參考并入本申請。雖然已經(jīng)為了說明的目的描述了典型的實施方式，但是前述描述不應該理解為是對本申請范圍的限制。因此，本領域技術人員在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以想到各種變化形式、順應變化和可供選擇的方式。權利要求1.組合物，其包括芳族聚碳酸酯樹脂和，全部組合物的0.06％～0.3wt％的含鋰阻燃添加劑鹽其中由該組合物通過注塑制備的模制試驗制品的霧度值小于約1％，所述霧度根據(jù)ASTMD1003標準在約5.0mm的厚度測得，并且其中所述組合物是基本上不含氯和溴的。2.權利要求1的組合物，其中由所述組合物制備的所述制品的霧度值小于約0.8%,所述霧度根據(jù)ASTMD1003標準在約5.0mm的厚度測得。3.權利要求1的組合物，其中由所述組合物制備的所述制品的霧度值小于約0.6%,所述霧度才艮據(jù)ASTMD1003標準在約5.0mm的厚度測得。4.權利要求l的組合物，其中所述阻燃添加劑鹽是全氟烷烴磺酸鋰。5.權利要求1的組合物，其中所述阻燃劑鹽存在的量使得由所述組合物制備的制品的氧指數(shù)大于約34，所述氧指數(shù)根據(jù)IS04589-2標準測得。6.權利要求1的組合物，其中所述阻燃劑鹽存在的量使得由所述組合物制備的制品的氧指數(shù)大于約35，所述氧指數(shù)根據(jù)IS04589-2標準測得。7.權利要求1的組合物，其中所述阻燃劑鹽存在的量使得由所述組合物制備的制品的氧指數(shù)大于約35.5，所述氧指數(shù)根據(jù)IS04589-2標準測得。8.權利要求l的組合物，其中所述阻燃劑鹽是全氟丁烷磺酸鋰。9.權利要求1的組合物，其中所述阻燃劑鹽存在的量為全部組合物的0.08~0.15%。10.權利要求l的組合物，其中所述組合物還包括酸性穩(wěn)定劑。11.權利要求10的組合物，其中所述酸性穩(wěn)定劑是亞磚酸或對曱苯磺酸丁基酯。12.權利要求10的組合物，其中所述酸性穩(wěn)定劑存在的量為310ppm。13.組合物，其基本上由以下物質組成A)97.599.94wt。/。的芳族聚碳酸酯樹脂，B)0.060.3wt。/。的含鋰阻燃劑鹽，和C)02.44wt。/。的常規(guī)添加劑，其選自熱穩(wěn)定劑，抗氧化劑，紫外線穩(wěn)定劑，著色劑和脫模劑，并且其中A+B+C之和等于100wt%。14.由權利要求1的組合物制成的制品，其中所述制品通過如下方法制備注塑或壓塑，任選地接著進行另一成形方法。15.由權利要求l的組合物制成的制品，其中所述制品是通過擠出而制備的片材或膜。16.制備透明的阻燃聚碳酸酯制品的方法，包括熔融共混包括芳族聚碳酸酯樹脂和含鋰阻燃添加劑鹽的組合物，和使所述組合物成型為制品，其中所述制品的霧度值小于約1%,所述霧度根據(jù)ASTMD1003標準在約5.0mm的厚度測得，并且其中所述組合物是基本上不含氯和溴的。17.根據(jù)權利要求16的方法，其中所述組合物由以下物質組成芳族聚碳酸酯樹脂、含鋰阻燃添加劑鹽和常規(guī)添加劑，其中所述常規(guī)添加劑選自熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑和脫模劑。18.根據(jù)權利要求15的組合物，其中由所述組合物制備的制品的霧度值小于約1%,所述霧度根據(jù)ASTMD1003標準在約5.0mm的厚度測得，并且其中所述組合物是基本上不含氯和溴的。全文摘要披露了一種組合物，其包括聚碳酸酯樹脂和包括鋰鹽的阻燃添加劑，其中由該組合物制備的制品的霧度值為小于約1％，根據(jù)ASTMD1003標準在約5.0mm的厚度測得，并且其中所述組合物是基本上不含氯和溴的。文檔編號C08K5/42GK101454389SQ200780019081公開日2009年6月10日申請日期2007年2月16日優(yōu)先權日2006年3月23日發(fā)明者奇爾·A·利恩德斯,賴因·M·費伯申請人:沙伯基礎創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權有限公司