聚碳酸酯成型品的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及由聚碳酸酯形成的耐熱性、耐侯性、低溫特性、低吸水性、表面硬度優(yōu) 異的樹脂窗、車輛用燈透鏡、塑料透鏡等的成型品。
【背景技術】
[0002] 聚碳酸酯具有優(yōu)異的機械特性和光學特性,因此一直研究在樹脂窗、車輛用燈透 鏡、塑料透鏡等成型品中的應用。作為聚碳酸酯的代表例,可舉出由雙酚A得到的聚碳酸 酯。
[0003] 但是,近年來,因為擔心石油資源的枯竭、引起地球溫暖化的空氣中的二氧化碳的 增加的問題,所以原料不依賴石油而且即便燃燒也不使二氧化碳增加的碳中和成立的生物 質資源備受關注,一直研究使用作為生物質資源的異山梨醇作為聚碳酸酯的原料(專利文 獻1) 〇
[0004] 作為將聚碳酸酯用于樹脂窗的提案,專利文獻2中記載了使用由雙酚A得到的聚 碳酸酯作為樹脂窗。但是,該樹脂窗有耐侯性差的問題。另外,專利文獻3中提出了使用由 異山梨醇得到的聚碳酸酯作為樹脂窗。但是,該聚碳酸酯有吸水率高但低溫沖擊特性差應 該改進的問題。
[0005] 作為將聚碳酸酯用于車輛用燈透鏡的提案,專利文獻4和專利文獻5中記載了將 異山梨醇和脂肪族二醇共聚而成的聚碳酸酯用于車輛用燈透鏡。但是,該聚碳酸酯由于使 用1,4-環(huán)己烷二甲醇作為脂肪族二醇,所以低溫時的物性低,例如沖擊強度低,因此在寒 冷地的使用受到限制。吸水率高,其成型品產生由吸水導致的尺寸變化、彎曲。
[0006] 這樣對使用了異山梨醇的聚碳酸酯進行了研究,但不是平衡良好地具有需要適于 樹脂窗、車輛用燈透鏡的耐熱性、表面硬度、低吸水性、低溫特性、耐候性等特性。
[0007] 另一方面,作為塑料透鏡的材料,廣泛利用由雙酚A得到的聚碳酸酯。但是,因為 該聚碳酸酯的折射率高至1.585但阿貝數(shù)低至30,所以容易出現(xiàn)色差的問題,有折射率和 阿貝數(shù)的平衡差的缺點。另外,還有光彈性常數(shù)大、成型品的雙折射大的缺點。
[0008] 為了解決這樣的聚碳酸酯的缺點,提出了雙酚和脂肪族二醇的共聚碳酸酯(專利 文獻6)。但是,該聚碳酸酯有折射率、阿貝數(shù)低、光彈性常數(shù)大、成型品的雙折射率大的缺 點。另外,存在成型性、耐熱性、色調等不充分而得不到令人滿意的成型品等問題。
[0009] 另外,作為滿足上述特性、具有充分的折射率和高的阿貝數(shù)、并且光彈性常數(shù)低、 進而物理特性和耐溶劑性優(yōu)異的塑料透鏡,提出了含有異山梨醇的聚碳酸酯(專利文獻7、 8、9)。但是,該聚碳酸酯在用于進一步要求安全性的領域時,很難說具有充分的沖擊性。另 外,沒有進行低溫下的沖擊強度的研究。
[0010] 并且,因為塑料透鏡具有輕型性、流行性、耐沖擊性等優(yōu)異的特性,所以在光學材 料,特別是在眼鏡透鏡的領域迅速普及。被認為是塑料材料的缺點的表面硬度低、表面反射 等問題,通過設置有機硅系的硬涂膜、設置將無機物質蒸鍍在透鏡表面的防反射膜等表面 改性技術的開發(fā)進一步得到改善,伴隨透鏡的高附加價值化,塑料透鏡的市場越來越大。
[0011] 但是,被指出設置有機硅系硬涂層、無機防反射膜的情況下,塑料透鏡本來具有的 耐沖擊性大幅降低的問題。例如,已知將屬于通用熱固化型塑料透鏡材料的烯丙基二甘醇 碳酸酯作為原材料時,基材自身的耐沖擊性(向中心壁厚2mm的透鏡中心從高度127cm使 規(guī)定重量的鋼球落下的落球沖擊試驗中)為200g左右,如果對其實施硬涂,則降低到約 60g,進而,如果在其上賦予防反射膜,則耐沖擊性顯著降低到10g。為了回避該問題,為熱 固化型塑料透鏡的情況下,公開了通過在塑料透鏡基材與有機硅系硬涂層之間設置底漆層 而得到耐沖擊性的改善的方法。例如,公開了利用設置由聚氨酯系樹脂構成的層作為底漆 層的方法(專利文獻10),得到在無機防反射涂布后具有超過美國FDA標準(落球沖擊值 16. 4g)的耐沖擊性的眼鏡透鏡。然而,在教育用和作業(yè)用之類的進一步要求安全性的領域 中使用時要求超過ANSIZ87. 1標準(落球沖擊值68g)。
[0012] 現(xiàn)有技術文獻
[0013] 專利文獻
[0014] 專利文獻1:國際公開第2004/111106號小冊子
[0015] 專利文獻2:日本特開2003-311908號公報
[0016] 專利文獻3:日本特開2009-61762號公報
[0017] 專利文獻4:日本特開2009-144014號公報
[0018] 專利文獻5:日本特開2012-41471號公報
[0019] 專利文獻6:日本特開2003-090901號公報
[0020] 專利文獻7:日本特開2009-62501號公報
[0021] 專利文獻8:日本特開2009-63976號公報
[0022] 專利文獻9:日本特開2010-190919號公報
[0023] 專利文獻10:日本特開平08-54501號公報
【發(fā)明內容】
[0024] 本發(fā)明的另一目的在于提供由聚碳酸酯形成的、耐熱性、耐侯性、低吸水性、表面 硬度和低溫沖擊特性優(yōu)異的樹脂窗或車輛用燈透鏡等成型品。
[0025] 本發(fā)明人等進行了深入研究,結果發(fā)現(xiàn)含有來自異山梨醇單元的聚碳酸酯的吸水 率低、低溫沖擊特性優(yōu)異,完成了本發(fā)明。
[0026] 即本發(fā)明是由聚碳酸酯形成的成型品,所述聚碳酸酯在全部重復單元中,含有50 摩爾%以上的下述式表示的單元(A),在-20°C的環(huán)境下基于ASTMD3763的高速面沖擊試 驗的最大沖擊能量為20J以上,脆性破壞率為50%以下。成型品優(yōu)選為樹脂窗或車輛用燈 透鏡。
[0027]
[0028] 本發(fā)明的又一目的在于提供耐熱性、耐寒性、透明性、沖擊強度、耐擦傷性、光學特 性等平衡優(yōu)異的塑料透鏡。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)含有來自異山梨醇單元的聚碳酸酯的耐熱性、 耐寒性、透明性、沖擊強度、耐擦傷性、光學特性等平衡優(yōu)異,完成了本發(fā)明。
[0029] 即本發(fā)明是一種塑料透鏡,由聚碳酸酯形成,
[0030]所述聚碳酸酯(i)含有下述式表示的碳酸酯單元(A),
[0031] (ii)以20°C的二氯甲烷溶液測定的比粘度為0. 3~0. 8,
[0032] (iii)玻璃化轉變溫度為100°C以上,
[0033] (iv)鉛筆硬度為HB以上,
[0034] (v)總光線透過率為80%以上,
[0035]
[0036] 所述塑料透鏡(vi) 25°C時基于ANSIZ87. 1標準的落球試驗中至少以68g的落球 不產生裂紋,
[0037] (vii)厚度2. 0mm的面內相位差為50nm以下。
【附圖說明】
[0038] 圖1表示實施例中成型的汽車的普通型頭燈透鏡的成型品。如圖所示,該透鏡為 圓頂狀的形狀。[1-A]表示主視圖(投影于成型時的裝模(platen)面的圖。因此該面積為 最大投影面積),[1-B]表示A-A線剖視圖。
【具體實施方式】
[0039] 以下,對本發(fā)明進行詳細說明。
[0040] <成型品>
[0041] 本發(fā)明中使用的聚碳酸酯,以全部重復單元為基準,單元(A)的含量為50摩爾% 以上,優(yōu)選為60摩爾%以上,更優(yōu)選為70摩爾%以上,進一步優(yōu)選為80摩爾%以上。
[0042] (單元(A))
[0043] 本發(fā)明中的單元(A)由具有醚基的脂肪族二醇衍生。具有醚鍵的二醇是生物質資 源中耐熱性和鉛筆硬度高的材料。
[0044] 作為單元(A),例示具有立體異構體的關系的下述的單元(Al)、(A2)和(A3)。
[0045]
[0046] 它們是來自糖質的醚二醇,是由自然界的生物質得到的物質,是被稱為可再生資 源的物質之一。單元(Al)、(A2)和(A3)分別為由異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇衍生的單 元。異山梨醇通過對由淀粉得到的D-葡萄糖加氫后,進行脫水而得到。對于其他醚二醇, 除了起始物質之外都由相同的反應而得到。
[0047] 從制造的容易性、耐熱性優(yōu)異方面考慮,特別優(yōu)選由異山梨醇、異甘露醇、異艾杜 醇中的異山梨醇(1,4 ;3, 6-二脫水-D-山梨糖醇)衍生的重復單元。
[0048] 作為本發(fā)明中使用的聚碳酸酯的優(yōu)選的形式,可舉出含有由長鏈脂肪族二醇衍生 的單元的共聚碳酸酯(1),具有嵌段結構的共聚碳酸酯(2),具有側鏈的共聚碳酸酯(3),含 有由聚酯二醇衍生的單元的共聚碳酸酯(4)。
[0049](共聚碳酸酯(1))
[0050] 作為本發(fā)明中使用的聚碳酸酯的優(yōu)選的一個形式,可舉出共聚碳酸酯(1),
[0051] 含有單元(A)和下述式表示的單元(B-1),
[0052] ⑴全部重復單元中,單元(A)和單元(B-1)的合計為80摩爾%以上,
[0053] (ii)單元⑷與單元(B-1)的摩爾比(AAB-1))為60/40~95/5。
[0054] 共聚碳酸酯(1)含有由長鏈脂肪族二醇衍生的單元。
[0055] 全部重復單元中,單元(A)與單元(B-1)的合計優(yōu)選為90摩爾%以上,更優(yōu)選為 95摩爾%,進一步優(yōu)選為100摩爾%。
[0056] 單元⑷與單元(B-1)的摩爾比(AAB-1))更優(yōu)選70/30~93/7的范圍,進一 步優(yōu)選80/20~90/10的范圍。如果在上述范圍內,則耐熱性、耐侯性、低吸水性、表面硬 度以及低溫沖擊特性的平衡優(yōu)異,因此優(yōu)選。摩爾比(AAB-1))可以用日本電子公司制 JNM-AL400的質子NMR測定而計算。
[0057]
[0058] 式中,W表示碳原子數(shù)8~12的亞烷基。作為碳原子數(shù)8~12的亞烷基,可舉出 亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十二烷基等。
[0059] 單元(B-1)由碳原子數(shù)8~12的脂肪族二醇衍生。作為碳原子數(shù)8~12的脂 肪族二醇,可舉出1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2, 4-二乙 基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇。其中優(yōu)選1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二 醇、1,12-十二烷二醇,更優(yōu)選1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇。它們可以并 用2種以上使用。
[0060] 作為衍生除單元(A)和單元(B-1)以外的其他單元的二醇化合物,可以是衍生后 述的單元(B-2)、單元(B-3)的單體化合物、它們以外的脂肪族二醇化合物、脂環(huán)式二醇化 合物、芳香族二羥基化合物中的任一者。具體而言,可舉出國際公開第2004/111106號小冊 子、國際公開第2011/021720號小冊子中記載的二醇化合物、二乙二醇、三乙二醇、四乙二 醇、聚乙二醇等氧化亞烷基二醇類。
[0061] 作為脂肪族二羥基化合物,可舉出1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己 二醇等。
[0062] 作為脂環(huán)式二羥基化合物,可舉出環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、金剛烷二醇、 五環(huán)十五烷二甲醇、3, 9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5. 5] ^ 燒等。
[0063] 作為芳香族二羥基化合物,可舉出a,a' -雙(4-羥基苯基)_間二異丙基苯(雙 酚M)、9, 9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基 苯基)-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、4, 4'-二羥基-3, 3'-二甲基二苯硫醚、雙酚A、2, 2-雙(4-羥 基-3-甲基苯基)丙烷(雙酚C)、2, 2-雙(4-羥基苯基)-1,1,1,3, 3, 3-六氟丙烷(雙酚 AF)以及1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷等。
[0064] 含有單元(A)和單元(B-1)的共聚碳酸酯,采用通常的制造聚碳酸酯的其本身公 知的反應方法、例如使碳酸二酯等碳酸酯前體物質與二醇成分反應的方法來制造。接著,對 這些制造方法,簡單說明基本方法。
[0065] 使用碳酸二酯作為碳酸酯前體物質的酯交換反應通過在非活性氣體氣氛下將規(guī) 定比例的芳香族二羥基成分與碳酸二酯一邊加熱一邊攪拌,使生成的醇或者酚類餾出的方 法來進行。反應溫度根據(jù)生成的醇或者酚類的沸點等而有所不同,通常在120~300°C的范 圍。反應隨著從其初期進行減壓而使生成的醇或者酚類餾出而結束反應。另外,根據(jù)需要 加入封端劑、抗氧化劑等。
[0066] 作為上述酯交換反應中使用的碳酸二酯,可舉出可以取代的碳原子數(shù)6~12的芳 基、芳烷基等的酯。具體而言,可例示碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯以及 碳酸間甲酚酯等。其中特別優(yōu)選碳酸二苯酯。碳酸二苯酯的使用量相對于二羥基化合物的 合計1摩爾,優(yōu)選為0.97~1. 10摩爾,更優(yōu)選為1.00~1.06摩爾。
[0067]另外,熔融聚合法中為了加快聚合速度,可以使用聚合催化劑,作為上述聚合催化 劑,可舉出堿金屬化合物、堿土金屬化合物、含氮化合物、金屬化合物等。
[0068]作為這樣的化合物,優(yōu)選使用堿金屬、堿土金屬的有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氫氧 化物、氫化物、醇鹽、氫氧化季銨等,這些化合物可以單獨或組合使用。
[0069]作為堿金屬化合物,可例示氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、 碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銫、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬 脂酸銫、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸銫、苯甲酸鋰、磷酸氫2鈉、磷酸 氫2鉀、磷酸氫2鋰、苯基磷酸2鈉、雙酚A的2鈉鹽、2鉀鹽、2銫鹽、2鋰鹽、苯酚的鈉鹽、鉀 鹽、銫鹽、鋰鹽等。
[0070] 作為堿土金屬化合物,可例示氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸鎂、 碳酸鈣、碳酸鍶、碳酸鋇、二乙酸鎂、二乙酸鈣、二乙酸鍶、二乙酸鋇等。
[0071] 作為含氮化合物,可舉出四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四 丁基氫氧化銨、三甲基芐基氫氧化銨等具有烷基、芳基等的氫氧化季銨類。另外,可舉出三 乙胺、二甲基芐基胺、三苯基胺等叔胺類、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑類。另 外,可例示氨、四甲基硼氫化銨、四丁基硼氫化銨、四丁基四苯基硼酸銨、四苯基四苯基硼酸 銨等堿或堿性鹽等。
[0072] 作為金屬化合物,可例示鋅鋁化合物、鍺化合物、有機錫化合物、銻化合物、錳化合 物、鈦化合物、鋯化合物等。這些化合物可以使用1種或者并用2種以上。
[0073] 這些聚合催化劑的使用量相對于二醇成分1摩爾優(yōu)選在1X10 9~1X10 2當量、 優(yōu)選在IX108~IX10 5當量、更優(yōu)選在IX107~IX10 3當量的范圍進行選擇。
[0074]另外,還可以在反應后期添加催化劑失活劑。作為使用的催化劑失活劑,可有效使 用公知的催化劑失活劑,其中,優(yōu)選磺酸的銨鹽、i#鹽。更優(yōu)選十二烷基苯磺酸四丁基i#. 鹽等十二烷基苯磺酸的鹽類,對甲苯磺酸四丁基銨鹽等對甲苯磺酸的鹽類。
[0075]另外,作為磺酸的酯,優(yōu)選使用苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛 酯、苯磺酸苯酯、對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯、對甲苯磺酸丁酯、對甲苯磺酸辛酯、對 甲苯磺酸苯酯等。其中,最優(yōu)選使用十二烷基苯磺酸四丁基鹽。
[0076] 在使用選自堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物中的至少1種聚合催化劑時,這 些催化劑失活劑的使用量可以以相對于該催化劑1摩爾優(yōu)選為〇. 5~50摩爾的比例、更優(yōu) 選為0. 5~10摩爾的比例、進一步優(yōu)選為0. 8~5摩爾的比例使用。
[0077](共聚碳酸酯(2))
[0078] 作為本發(fā)明中使用的聚碳酸酯的優(yōu)選的一個形式,可舉出共聚碳酸酯(2),含有單 元(A)和由選自脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合物中的至少1種化合物衍生的碳酸酯 單元(B-2),
[0079] (i)具有嵌段性,
[0080] (ii)全部重復單元中,單元(A)和單元(B-2)的合計為80摩爾%以上,
[0081] (iii)單元(A)和單元(B-2)的摩爾比(AAB-2))為 60/40 ~95/5。
[0082] 共聚碳酸酯(2)在單元(B-2)中具有嵌段結構。
[0083] 全部重復單元中,單元(A)和單元(B-2)的合計優(yōu)選為90摩爾%以上,更優(yōu)選為 95摩爾%,進一步優(yōu)選為100摩爾%。
[0084] 單元(A)與單元(B-2)的摩爾比(AAB-2))優(yōu)選65/35~93/7的范圍,更優(yōu)選 70/30~90/10的范圍。如果在上述范圍內,則耐熱性、耐侯性、低吸水性、表面硬度以及低 溫沖擊特性的平衡優(yōu)異,因此優(yōu)選。摩爾比(AAB-2))可以用日本電子公司制JNM-AL400 的質子NMR測定計算。
[0085] 作為構成單元(B-2)的化合物,可舉出脂肪族二醇化合物。脂肪族二醇化合物可 以是直鏈脂肪族二醇化合物或者支鏈脂肪族二醇化合物中的任一種。
[0086] 作為直鏈脂肪族二醇化合物,優(yōu)選使用碳原子數(shù)2~30、更優(yōu)選使用碳原子數(shù)3~ 20、進一步優(yōu)選使用碳原子數(shù)3~10的直鏈脂肪族二醇化合物。作為直鏈脂肪族二醇化合 物,具體而言,可舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚 二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、氫化二亞油基甘醇 (hydrogenateddilinoleylglycol)、氫化二油基甘醇(hydrogenateddioleylglycol) 等。其中優(yōu)選1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇。
[0087] 作為支鏈脂肪族二醇化合物,優(yōu)選使用碳原子數(shù)3~30,更優(yōu)選使用碳原子數(shù)3~ 20,進一步優(yōu)選使用碳原子數(shù)4~12的支鏈脂肪族二醇化合物。作為支鏈脂肪族二醇化 合物,具體而言,可舉出1,3- 丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-乙基-1,6-己二 醇、2, 2, 4-三甲基-1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、 2, 2_二乙基_1,3_丙二醇、2, 4_二乙基_1,5_戊二醇、1,2_己燒甘醇、1,2_辛基甘醇、2_乙 基-1,3_己二醇、2, 3_二異丁基_1,3_丙二醇、2, 2_二異戊基_1,3_丙二醇、2_甲基_2_丙 基-1,3-丙二醇等。其中優(yōu)選3-甲基-1,5-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、 2, 2- -乙基 _1, 3-丙-醇、2, 4- -乙基 _1, 5-戊-醇。
[0088] 作為構成單元(B-2)的化合物,可舉出脂環(huán)式二醇化合物。作為脂環(huán)式二醇化合 物,優(yōu)選使用碳原子數(shù)6~30,更優(yōu)選使用碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式二醇化合物。作為脂 環(huán)式二醇化合物,具體而言,可舉出1,2-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、2-甲 基-1,4-環(huán)己二醇等環(huán)己二醇類,1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲 醇等環(huán)己烷二甲醇類,2, 3-降冰片烷二甲醇、2, 5-降冰片烷二甲醇等降冰片烷二甲醇類, 三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五烷二甲醇、1,3-金剛烷二醇、2, 2-金剛烷二醇、十氫萘二甲醇、 2, 2, 4, 4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇以及3, 9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2, 4, 8, 10-四 氧雜螺[5.5]十一烷等。其中,優(yōu)選1,4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、3, 9-雙(2-羥 基-1,1-二甲基乙基)-2, 4, 8,10_四氧雜螺[5.5]十一烷。這些脂肪族二醇化合物和脂環(huán) 式二醇化合物可以使用1種或2種以上并用。
[0089](嵌段性)
[0090] 共聚碳酸酯(2)具有嵌段狀的單元(B-2)。嵌段部分的單元(B-2)的平均重復單 元數(shù)(n)優(yōu)選為2~100,更優(yōu)選為2. 2~50,進一步優(yōu)選為2. 3~30,特別優(yōu)選為2. 5~ 10。另外,嵌段部分的單元(B-2)的數(shù)均分子量優(yōu)選為250~5000,更優(yōu)選為300~3000, 進一步優(yōu)選為300~2000,特別優(yōu)選為350~1500。如果嵌段部分的單元(B-2)的平均重 復單元數(shù)(n)和數(shù)均分子量為上述范圍內,則作為目的的吸水性、耐熱性、鉛筆硬度良好, 另外,不易引起相分離,因此優(yōu)選。
[0091] 共聚碳酸酯(2)中的單元(B-2)的嵌段性可以將共聚碳酸酯(2)溶解于CDC13,由 用13C-NMR測定的碳酸酯的碳計算。[單元(A)-單元(A)]的信號在153~154ppm有3條 (因為立體異構體有3種),[單元(A)-單元(B-2)]的信號通常在154~155ppm有2條 (因為沒有共聚二醇的立體異性時,與異山梨醇的立體異構體有2種),[單元(B-2)-單元 (B-2)]的信號通常在155~156ppm被測出??梢杂稍撔盘柕姆e分值計算單元(B-2)的平 均重復單元數(shù)。單元(B-2)的平均重復單元數(shù)由下述式求出。另外,通過將平均重復單元 數(shù)和其重復單元的分子量相乘而計算嵌段部分的單元(B-2)的數(shù)均分子量。
[0092] 單元(B-2)的平均重復單元數(shù)=([單元(B-2)-單元(B-2)]的信號的積分值/ [單元(A)-單元(B-2)]的信號的積分值)X2+1
[0093](單元(B_2a))
[0094] 單元(B-2)優(yōu)選為下述式表示的單元(B_2a)。
[0095]
[0096] 單元(B_2a)中Y優(yōu)選為碳原子數(shù)2~30,更優(yōu)選為碳原子數(shù)3~20,進一步優(yōu)選 為碳原子數(shù)3~10的亞烷基。作為碳原子數(shù)2~12的亞烷基,可舉出亞乙基、三亞甲基、 四亞甲基、亞戊基、亞己基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十二烷基等。
[0097] 單元(B_2a)中Y優(yōu)選為碳原子數(shù)6~30,更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~20的亞環(huán)烷基。 作為碳原子數(shù)6~30亞環(huán)烷基,可舉出亞環(huán)己基、亞環(huán)辛基、亞環(huán)壬基、亞環(huán)癸基、亞環(huán)十二 烷基等。
[0098] 表示單元_(Y)n-的嵌段的大小的"n"優(yōu)選為2~100,更優(yōu)選為2. 2~50,進一 步優(yōu)選為2. 3~30,特別優(yōu)選為2. 5~10。單元(B-2a)的數(shù)均分子量優(yōu)選為250~5000, 更優(yōu)選為300~3000,進一步優(yōu)選為300~2000,特別優(yōu)選為350~1500。
[0099] 衍生除單元(A)和單元(B-2)以外的其他單元的化合物例如可以使用氧化亞烷基 二醇類、芳香族二羥基化合物。
[0100] (共聚碳酸酯⑵的制造)
[0101] 共聚碳酸酯(2)優(yōu)選如下制造,預先由選自脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合 物中的至少1種化合物得到重復單元(B-2)表示的聚碳酸酯低聚物,其后,使得到的聚碳酸 酯低聚物、衍