專利名稱：：具有粘合特性的聚合物組合物的制作方法具有粘合特性的聚合物組合物本發(fā)明涉及具有粘合特性的聚合物組合物。它還涉及用于生產(chǎn)這些組合物的一種方法。另外它涉及多層結(jié)構(gòu)，這些層其中之一是由具有粘合特性的聚合物組合物組成。已知聚烯烴類、尤其是高密度聚乙烯被用來(lái)生產(chǎn)用于運(yùn)輸以及儲(chǔ)藏液態(tài)烴類特別是油類以及燃料類的管件以及箱體。然而，就這些烴類而言這些聚合物類的耐化學(xué)性以及不滲透性并不總是充分用于它們所預(yù)期的所有用途。為克服這個(gè)缺點(diǎn)，在待運(yùn)輸或儲(chǔ)藏的烴和聚烯烴之間插入另一種聚合物的一個(gè)阻擋層。常常用于這個(gè)目的的耐化學(xué)性并且不滲透的聚合物類是氟聚合物類，特別是乙烯和偏二氟乙烯類的均聚物以及共聚物。這些氟聚合物進(jìn)而又有另一個(gè)缺點(diǎn)它們不能很好地粘附至聚烯烴類。由此，已經(jīng)發(fā)展了組合物以用來(lái)改進(jìn)該氟聚合物類的粘附特性。因此，文獻(xiàn)EP-A-0650987(其內(nèi)容通過(guò)引用結(jié)合進(jìn)本說(shuō)明書)描述了具有粘合特性的聚合物，其主要的含氟烴基鏈由包含具有粘合特性的多個(gè)反應(yīng)性或極性官能團(tuán)的化合物進(jìn)行接枝。這些官能團(tuán)可以是羧基、羧酸酐殘余物、環(huán)氧基、羥基、異氰酸酯基、酯基、酰胺基、氨基以及含一種甲硅烷基或氰基的可水解基團(tuán)。然而這些聚合物不能足夠好地粘附至聚烯烴類。曰本專利申請(qǐng)(Kokai)JP-10-202804，以SekisuiChemCo的名義在1998年8月4日公開，披露了能夠使一個(gè)聚乙烯層與一個(gè)聚偏氟乙烯(PVDF)層彼此粘附的一種組合物。這種組合物包含按重量計(jì)35份到65份的甲基丙烯酸甲酯接枝的聚乙烯與按重量計(jì)90份到10份的聚甲基丙烯酸甲酯的一個(gè)混合料。必須謹(jǐn)慎地控制該混合料的每種組分的比例否則將導(dǎo)致該P(yáng)VDF層分層作用的風(fēng)險(xiǎn)。此外，這種組合物具有一種令人不愉快的氣味。本發(fā)明的目的是提供一種組合物，使之有可能將一種聚烯烴粘附到一種氟聚合物而沒(méi)有這些缺點(diǎn)。因此，本發(fā)明主要涉及具有粘合特性的聚合物組合物，包含(1)至少一種氟聚合物(A)，該聚合物(A)由至少一種化合物(a)接枝，該化合物(a)含有賦予所述聚合物粘附特性的至少一個(gè)官能團(tuán)(fl);(2)至少一種聚烯烴(B)，該聚烯烴(B)由相對(duì)于該聚烯烴(B)的重量按重量計(jì)最多4%的至少一種化合物(b)接枝，該化合物(b)含有選自酸基以及酸酐基的至少一個(gè)官能團(tuán)(f2),任選由至少一種中和劑完全或部分地中和；(3)至少一種烯烴共聚物(C)，對(duì)于該烯烴共聚物(C)其按重量計(jì)至少5%的重復(fù)單元衍生自能夠與包含在該化合物(a)中的官能團(tuán)(fl)反應(yīng)的至少一種官能單體(f3)。根據(jù)本發(fā)明的這些聚合物組合物包含至少一種氟聚合物(A)。術(shù)語(yǔ)"氟聚合物"應(yīng)理解為是指一種聚合物，對(duì)于該聚合物其按重量計(jì)多于50%的重復(fù)單元衍生自至少一種含氟單體。該氟聚合物可以是一種均聚物；它也可以是由幾種含氟單體彼此形成的共聚物，或者另外由一種或多種含氟單體與一種或多種非氟化單體形成的一種共聚物。特別地，這些共聚物類可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物。術(shù)語(yǔ)"含氟單體"應(yīng)理解為是指包含至少一個(gè)氟原子的任何單體；它常規(guī)地是包含至少一個(gè)不飽和烯鍵。作為含氟單體類的例子，可以提及的有氟化的乙烯基單體類、氟化的苯乙烯單體類例如4-氟苯乙烯、氟化的(甲基)丙烯酸單體類例如丙烯酸三氟乙酯以及氟化的共軛二烯類例如2-氟丁二烯。該含氟單體優(yōu)選地是一種氟化的乙烯基單體。表達(dá)"氟化的乙烯基單體"應(yīng)理解為表示單烯鍵式不飽和氟化單體，它們是脂肪的并且它們具有一個(gè)或多個(gè)氯原子并且任選地，另外一個(gè)或多個(gè)氯原子作為唯一的一個(gè)或多個(gè)雜原子。作為氟化的乙烯基單體類的例子，可以提及的是不含氫原子的乙烯基單體例如四氟乙烯、六氟丙烯以及三氟氯乙烯，以及部分氫化的氟化的乙烯基單體例如氟乙烯、三氟乙烯、3,3,3-三氟丙烯以及，最特別提及的偏二氟乙烯。表達(dá)"非氟化的單體"應(yīng)理解為是指不含氟原子的任何單體；它常規(guī)地是包含至少一個(gè)不飽和烯鍵。非氟化的單體類的例子是a-單烯烴類，例如像乙烯以及丙烯；苯乙烯以及非氟化的苯乙烯衍生物類；非氟化的氯單體類，例如像氯乙烯以及偏二氯乙烯；非氟化的乙烯醚類；非氟化的乙烯基酯類，例如像乙酸乙烯酯；非氟化的(甲基)丙烯酸的酯類、腈類以及酰胺類例如丙烯腈以及丙烯酰胺。作為氟聚合物的例子，尤其可以提及的有偏二氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯或三氟氯乙烯的均聚物，以及這些含氟單體彼此相互的或與如以上定義的至少一種其他含氟單體(包括不含氫原子的一種含氟單體，例如四氟乙烯或六氟丙烯)的共聚物。作為這種共聚物以及三聚物的例子，可以提及的有偏二氟乙烯的共聚物以及三聚物，以及三氟氯乙烯與如以上定義的至少一種其他含氟單體(包括不含氫原子的一種含氟單體，例如四氟乙烯或六氟丙烯)的共聚物類以及三聚物類。還可以提及的有至少一種以上提及的含氟單體與至少一種非氟化的單體的共聚物以及三聚物。根據(jù)本發(fā)明存在于這些組合物中該氟聚合物(A)優(yōu)選是選自偏二氟乙烯聚合物類。為本發(fā)明的目的，偏二氟乙烯聚合物是一種氟聚合物(即按重量計(jì)多于50%的重復(fù)單元衍生自至少一種含氟單體的一種聚合物)，包7含衍生自偏二氟乙烯的重復(fù)單元。作為偏二氟乙烯聚合物的例子，尤其可以提及的有偏二氟乙烯的均聚物，以及它與其他烯鍵式不飽和的單體類的共聚物類，不管它們是氟化的(其他烯鍵式不飽和的含氟單體類的例子是氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、三氟氯乙烯以及六氟丙烯)或非氟化的(烯鍵式不飽和的非氟化的單體類的例子是(X-單烯烴類例如乙烯以及丙烯；苯乙烯以及非氟化的苯乙烯衍生物類；非氟化的氯單體類例如氯乙烯以及偏二氯乙烯；非氟化的乙烯醚類；非氟化的乙烯基酯類例如乙酸乙烯酯；非氟化的(甲基)丙烯酸的酯類、腈類以及酰胺類例如丙烯酰胺以及丙烯腈)。這些偏二氟乙烯聚合物優(yōu)選包含按重量計(jì)多于50%的衍生自偏二氟乙烯的重復(fù)單元。特別優(yōu)選的偏二氟乙烯聚合物類是偏二氟乙烯均聚物類以及包含按重量計(jì)10%到20%的至少一種氟化共聚單體(選自六氟丙烯以及三氟氯乙烯)的偏二氟乙烯的無(wú)規(guī)共聚物類。根據(jù)本發(fā)明，該氟聚合物(A)由至少一種化合物(a)(稍后定義并且詳細(xì)描述)接枝，該化合物(a)包含能夠賦予所述聚合物粘附特性的至少一個(gè)官能團(tuán)(fl)。該官能團(tuán)(fl)可以是具有一種反應(yīng)性或一種極性以致它能使該氟聚合物產(chǎn)生粘合力的任何基團(tuán)，甚至對(duì)于正常時(shí)不可能粘附到這種聚合物的材料而言。該官能團(tuán)(fl)一般是選自帶有不參與自由基反應(yīng)機(jī)理的至少一種反應(yīng)性官能團(tuán)的那些。它通常選自-(fl.l)衍生自羧酸類的基團(tuán)，下文中還更簡(jiǎn)稱為"酸基"；這些基團(tuán)所起源于的這些羧酸可以是一元羧酸或二羧酸；(fl.2)衍生自羧酸酐類的基團(tuán)，產(chǎn)生于同一分子中兩個(gè)羧酸基的縮合，下文中還更簡(jiǎn)稱為"酸酐基"；帶有可以本身衍生自一元羧酸或二羧酸的這些基團(tuán)的羧酸酐類；(fl.3)衍生自羧酸酯類的基團(tuán)，在下文中還更簡(jiǎn)稱為"酯基"；(fl.4)衍生自羧酸酰胺類的基團(tuán)，在下文中還更簡(jiǎn)稱為"酰胺基，，；(fl.5)環(huán)氧基類，衍生自含一個(gè)環(huán)醚官能團(tuán)的化合物類；(fl.6)衍生自醇類的羥基化基團(tuán)，在下文中還更簡(jiǎn)稱為"醇基"；這些基團(tuán)所起源的這些醇可以是單醇類或多元醇類；(fl.7)羰基基團(tuán)；(fl.8)含一個(gè)甲硅垸基的可水解基團(tuán)。在所有這些基團(tuán)之中，環(huán)氧基(fl.5)、醇基(fl.6)以及羰基(fl.7)是優(yōu)選的。更特別地，環(huán)氧基以及衍生自二醇類的這些醇基是優(yōu)選的。環(huán)氧基給出最好的結(jié)果。接枝到該氟聚合物(A)的化合物(a)中所含的官能團(tuán)(fl)優(yōu)選是能夠與接枝到該聚烯烴(B)的化合物(b)中所含的官能團(tuán)(f2)反應(yīng)。環(huán)氧基(fl.5)、醇基(fl.6)以及羰基(fl.7)是能夠與包含在該化合物(b)中的官能團(tuán)(f2)反應(yīng)的官能團(tuán)(fl)的例子。如提及的，該氟聚合物(A)由含至少一個(gè)官能團(tuán)(fl)的至少一種化合物(a)接枝。根據(jù)本發(fā)明，包含在一種或多種化合物(a)中的一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)(fl)可以屬于同一種類或?qū)儆诓煌N類。因此，它決不排除同時(shí)使用含一個(gè)環(huán)氧基的一種第一化合物(a)以及含一個(gè)或多個(gè)醇基的一種第二化合物(a);類似地，它決不排除使用同時(shí)含一個(gè)酯基和另一個(gè)基團(tuán)例如一個(gè)環(huán)氧基或一個(gè)醇基的一種化合物(a)。為了能夠被接枝到該氟聚合物(A)，該化合物(a)常規(guī)地是包含使之有可能將所述化合物(a)接枝到這個(gè)聚合物的至少一個(gè)基團(tuán)(g)。通常這種基團(tuán)(g)選自9-飽和的或不飽和的烴基基團(tuán)，能夠參與自由基反應(yīng)機(jī)理，例如自由基的加成和締合；-能夠參與親核特征反應(yīng)的氨基或苯酚基；-能夠容易地形成自由基例如過(guò)氧基以及偶氮基的基團(tuán)。優(yōu)選地，該基團(tuán)(g)選自具有至少一個(gè)不飽和碳-碳鍵的有機(jī)基團(tuán)、氨基以及過(guò)氧基。具有至少一個(gè)末端a,P-不飽和碳-碳鍵的有機(jī)基團(tuán)，例如像乙烯基、烯丙基、丙烯酰垸氧基以及甲基丙烯酰烷氧基是特別優(yōu)選的。乙烯基以及烯丙基給出最好的結(jié)果。包含具有至少一個(gè)末端a,(3-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)作為基團(tuán)(g)以及選自酸基和酸酐基的至少一個(gè)基團(tuán)作為官能團(tuán)(fl)的化合物(a)的例子是不飽和的一元羧酸或二羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、丁烯酸、檸康酸、二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-5,6-二羧酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、丁烯酸酐以及檸康酸酐。通常優(yōu)選的是馬來(lái)酸酐，特別是由于可及性的原因。根據(jù)本發(fā)明的一種變體，可以包含在該化合物(a)中的一個(gè)或多個(gè)酸基和/或一個(gè)或多個(gè)酸酐基是完全或部分地由至少一種中和劑中和。該中和劑可以是一種氫氧化物(例如一種堿金屬氫氧化物，像氫氧化鈉)、一種無(wú)機(jī)鹽、一種有機(jī)鹽，或者另外的一種有機(jī)鹽和一種無(wú)機(jī)鹽的一種混合物。該無(wú)機(jī)鹽優(yōu)選是一種堿金屬的一種碳酸鹽、一種重碳酸鹽、一種磷酸鹽或一種磷酸一氫鹽。特別優(yōu)選的是碳酸鈉。該有機(jī)鹽優(yōu)選地是一種金屬的一種羧酸鹽或一種單羥基羧酸鹽或多羥基羧酸鹽，它尤其可以是一種堿金屬、一種堿土金屬、來(lái)自元素周期表的IIIa族的一種金屬或一種過(guò)渡金屬。特別優(yōu)選地，該有機(jī)鹽是一種過(guò)渡金屬的一種羧酸鹽或一種堿金屬的一種單羥基羧酸鹽或多10羥基羧酸鹽。最特別優(yōu)選地，該有機(jī)鹽選自乳酸鈉以及乙酸鋅。該中和劑相對(duì)于包含在該化合物(a)中的酸基和/或酸酐基(fl)的數(shù)目?jī)?yōu)選以大于0.5摩爾當(dāng)量的一個(gè)量使用。此外，該中和劑相對(duì)于這些官能團(tuán)(fl)的數(shù)目以優(yōu)選小于3摩爾當(dāng)量的一個(gè)量使用。包含具有至少一個(gè)末端a,P-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)作為基團(tuán)(g)以及至少一個(gè)酯基作為官能團(tuán)(fl)的化合物類(a)的例子是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、馬來(lái)酸單甲酯、馬來(lái)酸二甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二甲酯以及檸康酸二乙酯。包含具有至少一個(gè)末端a，(3-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)作為基團(tuán)(g)以及至少一個(gè)酰胺基作為官能團(tuán)(fl)的化合物類(a)的例子是丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺。包含具有至少一個(gè)末端a,j3-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)作為基團(tuán)(g)以及至少一個(gè)環(huán)氧基作為官能團(tuán)(fl)的化合物(a)的一個(gè)例子是烯丙基縮水甘油基醚。包含具有至少一個(gè)末端a,!3-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)作為基團(tuán)(g)，以及至少一個(gè)醇基作為官能團(tuán)(fl)的化合物類(a)的例子是烯丙醇以及3-烯丙氧基-l，2-丙二醇。包含具有至少一個(gè)末端a，P-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基作為基團(tuán)(g)以及至少一個(gè)羰基作為官能團(tuán)(fl)的化合物類(a)的例子是含有連接到雜原子的一個(gè)乙烯基或烯丙基的有機(jī)雜環(huán)化合物類以及帶有羰基鍵的雜環(huán)，例如N-乙烯吡咯烷酮以及N-乙烯基己內(nèi)酰胺。包含具有至少一個(gè)末端Ot,P-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)作為基團(tuán)(g)以及含一個(gè)甲硅垸基的至少一個(gè)可水解基團(tuán)作為官能團(tuán)(fl)的化合物類(a)的例子是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三乙酰氧基硅垸、y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸以及乙烯基三(p-甲氧基乙氧基)硅垸。包含具有至少一個(gè)末端a,卩-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)作為基團(tuán)(g)，以及至少兩個(gè)不同性質(zhì)的官能團(tuán)(fl)的化合物(a)的例子是丙烯酸縮水甘油酯以及甲基丙烯酸酯(一個(gè)酯基以及一個(gè)環(huán)氧基作為官能團(tuán)(fl))，丙烯酸羥乙酯以及甲基丙烯酸酯以及丙烯酸羥丙酯以及甲基丙烯酸酯(一個(gè)酯基以及一個(gè)醇基作為官能團(tuán)(fl));N-羥甲基甲基丙烯酰胺(一個(gè)醇基以及一個(gè)酰胺基作為官能團(tuán)(fl))。在所有這些化合物(a)中，優(yōu)選的是含有選自環(huán)氧基類、醇基類以及羰基類，更特別地選自環(huán)氧基類以及衍生自二醇類的醇基的至少一個(gè)官能團(tuán)(fl)的化合物。最特別優(yōu)選的化合物(a)是烯丙基縮水甘油基醚、3-烯丙氧基-l,2-丙二醇、N-乙烯吡咯烷酮以及N-乙烯基己內(nèi)酰胺。用烯丙基縮水甘油基醚獲得了最好的結(jié)果。將該化合物(a)接枝到該氟聚合物(A)可以通過(guò)用于這個(gè)目的任何已知的方法進(jìn)行。取決于該化合物(a)的化學(xué)性質(zhì)和物理狀態(tài)，這種接枝可以在固態(tài)、在溶液、在懸浮液、在一種水性介質(zhì)中或在一種有機(jī)溶劑內(nèi)進(jìn)行。這種接枝也可以通過(guò)輻照，例如通過(guò)一個(gè)電子束或通過(guò)Y射線進(jìn)行。將該化合物(a)接枝到該氟聚合物(A)更普遍地是在該化合物以及聚合物的一個(gè)熔融的混合料上進(jìn)行。有可能在捏合機(jī)中以批次處理方式或在擠出機(jī)中連續(xù)地進(jìn)行操作。將該化合物(a)接枝到該氟聚合物(A)的反應(yīng)通常通過(guò)一種自由基生成劑促進(jìn)和引發(fā)，至少當(dāng)該化合物(a)的基團(tuán)(g)不是自身能夠容易地形成自由基的一個(gè)基團(tuán)時(shí)，例如過(guò)氧基以及偶氮基。作為一種自由基生成劑，通常使用的是具有在120°C和350°C之間的一個(gè)分解溫度以及在這個(gè)溫度區(qū)內(nèi)大約1分鐘的一個(gè)半衰期的化合物類。該自由基生成劑優(yōu)選地是一種有機(jī)過(guò)氧化物，以及更特別地是一種垸基或芳基過(guò)氧化物。在這些之中，可以提及的有過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二氯苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧化叔丁基異丙苯、1,3-二(2-叔丁基過(guò)氧基異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己垸以及2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)-3-己炔。特別優(yōu)選的是2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷以及過(guò)氧化二異丙苯。當(dāng)將該化合物(a)接枝到該氟聚合物(A)是在一個(gè)擠出機(jī)中連續(xù)地進(jìn)行時(shí)，該自由基生成劑以及該化合物(a)能以任何方式引入只要它們隨時(shí)間連續(xù)地被引入并且它們被很好地分散在熔融材料中。該自由基生成劑以及該化合物(a)可以通過(guò)噴霧引入，例如借由一個(gè)噴注器或一個(gè)噴霧器或通過(guò)注射入該熔融體。也可以考慮通過(guò)帶有氟聚合物(A)粉末的一種母料或通過(guò)帶有一種填充劑的一種母料引入該自由基生成劑以及該化合物(a)。根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，該化合物(a)在該自由基生成劑之前引入。表達(dá)"在熔融體中反應(yīng)"應(yīng)理解為是指，為本發(fā)明的目的，在基本上沒(méi)有溶劑或稀釋劑的情況下以及在至少等于該氟聚合物(A)的熔點(diǎn)的一個(gè)溫度下的任何反應(yīng)。術(shù)語(yǔ)"擠出機(jī)"應(yīng)理解為是指任何連續(xù)裝置，它包括至少一個(gè)進(jìn)料區(qū)以及在其出口處的一個(gè)出料區(qū)，該出料區(qū)前有一個(gè)壓縮區(qū)，該壓縮13區(qū)迫使該熔融體通過(guò)該出料區(qū)。該出料區(qū)之后可以另外跟隨有一個(gè)?；b置或?qū)λ鶖D出的材料賦予其最終形狀的裝置。有利地是使用已知的基于一個(gè)單螺桿或雙螺桿工作的擠出機(jī)，在后者的情況下，它可以按一種同向旋轉(zhuǎn)或反向旋轉(zhuǎn)的方式協(xié)作(同樣的方向旋轉(zhuǎn)或相反的方向旋轉(zhuǎn))。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用的該擠出機(jī)安排為使它依次包括一個(gè)進(jìn)料區(qū)、一個(gè)材料熔融區(qū)、一個(gè)均化區(qū)、一個(gè)反應(yīng)區(qū)、任選地用于引入添加劑的一個(gè)區(qū)，一個(gè)壓縮-出料區(qū)，該壓縮-出料區(qū)之前有一個(gè)除氣區(qū)。這些區(qū)各自具有一個(gè)非常特定的功能并且是在一個(gè)非常特定的溫度下。該進(jìn)料區(qū)的作用是對(duì)該氟聚合物(A)進(jìn)行進(jìn)料。常規(guī)地是在小于或等于50°C的一個(gè)溫度下。該材料熔融區(qū)的作用是對(duì)材料進(jìn)行熔融。該均化區(qū)的作用是均勻化該熔融材料。該反應(yīng)區(qū)的作用是進(jìn)行該反應(yīng)。該熔融區(qū)以及用于均化該材料的區(qū)的溫度常規(guī)地是大于或等于該氟聚合物(A)的熔點(diǎn)。該反應(yīng)區(qū)的溫度常規(guī)地是大于或等于其中該自由基生成劑的半衰期小于這個(gè)區(qū)的材料停留時(shí)間的溫度。當(dāng)添加劑被添加入該擠出機(jī)時(shí)用于引入多種添加劑的區(qū)的作用是對(duì)多種添加劑進(jìn)行引入。這個(gè)區(qū)的溫度通常是材料的粘度以及所添加的這些添加劑的性質(zhì)的一個(gè)函數(shù)。該壓縮-出料區(qū)具有壓縮材料并且進(jìn)行材料出料的作用。該壓縮-出料區(qū)的溫度通常是待出料的材料的粘度的一個(gè)函數(shù)。優(yōu)選地在均化區(qū)之前將該化合物(a)引入到該擠出機(jī)。優(yōu)選地將該自由基生成劑引入到該擠出機(jī)的反應(yīng)區(qū)。無(wú)論使用哪種接枝方法，接枝到該氟聚合物(A)的化合物(a)的量，表達(dá)為化合物(a)的量，相對(duì)于氟聚合物(A)的重量有利地是按重量計(jì)大于0.01%，優(yōu)選按重量計(jì)0.05%或，仍更好的，按重量計(jì)0.1%。而且，這個(gè)量有利的是按重量計(jì)小于或等于5.0%，優(yōu)選3.0%以及仍更好的2.0%。常規(guī)地是通過(guò)化學(xué)途徑(滴定)進(jìn)行計(jì)量。根據(jù)本發(fā)明的這些聚合物組合物包含至少一種聚烯烴(B)。在本說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)"聚烯烴"應(yīng)理解為是指其按重量計(jì)多于50%，優(yōu)選多于70%的重復(fù)單元，最特別地多于90%的重復(fù)單元衍生自至少一種直鏈烯烴的一種聚合物。作為直鏈烯烴類的例子，可以提及的有含2到12個(gè)碳原子的直鏈的(x-單烯烴類例如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十一烯以及l(fā)-十二烯。特別地，該聚烯烴(B)可以選自前述烯烴的均聚物類以及這些烯烴的共聚物類，特別是丙烯與一種或多種共聚單體的共聚物類，以及還有選自此類聚合物的混合料。特別地，這些共聚單體可以選自以上描述的直鏈烯烴類，選自苯乙烯單體類例如苯乙烯以及ot-甲基苯乙烯以及選自二烯類；然而，該聚烯烴(B)優(yōu)選地是不含衍生自一種二烯的重復(fù)單元。由在該聚烯烴類中的共聚單體形成的多個(gè)單元的重量含量有利的是按重量計(jì)小于30%并且優(yōu)選地小于10%。該聚烯烴(B)優(yōu)選地是不含衍生自一種官能單體(f3)的重復(fù)單元，例如包含在該烯烴共聚物(C)中的那些；盡管如此當(dāng)該聚烯烴(B)包含這種重復(fù)單元時(shí)，通常它們的量按重量計(jì)占該聚烯烴(B)所有重復(fù)單元的最多4%，并且經(jīng)常最多2%。術(shù)語(yǔ)"聚烯烴"應(yīng)理解為同樣適當(dāng)?shù)厥侵溉缫陨厦枋鰡为?dú)考慮的聚合物以及它們的混合料。使用一種聚烯烴(B)獲得了優(yōu)異的結(jié)果，該聚烯烴選自衍生于乙烯以及丙烯的均聚物類以及共聚物類，最特別地衍生于丙烯的結(jié)晶聚合物類以及含有按重量計(jì)小于10%并且優(yōu)選按重量計(jì)小于5%乙烯的丙烯的共聚物類。根據(jù)本發(fā)明，該聚烯烴(B)由含有選自酸基以及酸酐基的至少一個(gè)官能團(tuán)(f2)的至少一種化合物(b)接枝。該官能團(tuán)(f2)以及與其對(duì)應(yīng)的化合物(b)通常滿足如以上提及的分別應(yīng)用于基團(tuán)(fl.l)以及(fl.2)以及應(yīng)用于和它們對(duì)應(yīng)的化合物(a)的那些相同的定義以及限定。因此包含在該化合物(b)中的官能團(tuán)(f2)，其常規(guī)地是選自不飽和的一元羧酸或二羧酸，以及不飽和的一元羧酸或二羧酸的酸酐類，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、丁烯酸、檸康酸、二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-5,6-二羧酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、丁烯酸酐以及檸康酸酐。最特別優(yōu)選的是馬來(lái)酸酐。根據(jù)本發(fā)明的某一變體，不對(duì)包含在該化合物(b)中的官能團(tuán)(G)進(jìn)行中和；于是該官能團(tuán)(f2)選自該酸基以及酸酐基(按照原樣)。特別是由于可得性的原因，作為聚烯烴(B)，經(jīng)常優(yōu)選使用根據(jù)本變體的一種聚烯烴。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)變體，包含在該化合物(b)中的官能團(tuán)(f2)完全或部分地由至少一種中和劑進(jìn)行中和。該中和劑可以是一種氫氧化物(例如一種堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉)、一種無(wú)機(jī)鹽、一種有機(jī)鹽，或別的一種有機(jī)鹽和一種無(wú)機(jī)鹽的混合物。該無(wú)機(jī)鹽優(yōu)選是一種堿金屬的一種碳酸鹽、一種重碳酸鹽、一種磷酸鹽或一種磷酸一氫鹽。碳酸鈉是特別優(yōu)選的。該有機(jī)鹽優(yōu)選是一種金屬的一種羧酸鹽或一種單羥基羧酸鹽或多羥基羧酸鹽，該金屬尤其可以是一種堿金屬、一種堿土金屬、來(lái)自元素周期表的IIIa族的一種金屬或一種過(guò)渡金屬。特別優(yōu)選地，該有機(jī)鹽是一種過(guò)渡金屬的一種羧酸鹽或一種堿金屬的一種單羥基羧酸鹽或多羥基羧酸鹽。最特別優(yōu)選地，該有機(jī)鹽選自乳酸鈉以及乙酸鋅。該中和劑相對(duì)于存在于該化合物(b)中的酸和/或酸酐基的數(shù)目以優(yōu)選大于0.5摩爾當(dāng)量的一個(gè)量使用。此外，該中和劑相對(duì)于這些基團(tuán)的數(shù)目以優(yōu)選小于3mol當(dāng)量的一個(gè)量使用。關(guān)于將該化合物(a)接枝到該氟聚合物(A)應(yīng)用的所有定義、注釋以及限制，在比照條件下，均可應(yīng)用至將該化合物(b)接枝到該聚烯烴(B)，它應(yīng)理解為，可取的是使相對(duì)于該聚烯烴(B)的重量使接枝的化合物(b)的量通常按重量計(jì)不超過(guò)4%進(jìn)行所述接枝。優(yōu)選地，接枝的化合物(b)的量相對(duì)于該聚烯烴(B)的重量按重量計(jì)小于或等于3%，最特別地按重量計(jì)小于或等于2%。此外，接枝的化合物(b)的量通常，相對(duì)于該聚烯烴(B)的重量，按重量計(jì)大于0.01%，優(yōu)選大于0.03%，或仍更好的0.1%。17根據(jù)本發(fā)明的這些聚合物組合物包含至少一種烯烴共聚物(c)。該烯烴共聚物(C)通常是與該聚烯烴(B)不同的一種聚合物。在本說(shuō)明書中，表達(dá)"烯烴共聚物"應(yīng)理解為是指其按重量計(jì)多于50%的重復(fù)單元衍生自至少一種直鏈烯烴一種共聚物(即重復(fù)單元衍生自至少兩種不同的單體的一種聚合物)。優(yōu)選地，該烯烴共聚物(C)包含按重量計(jì)至少60%，更優(yōu)選至少75%的衍生自至少一種直鏈烯烴的重復(fù)單元。該直鏈烯烴通常選自含2到12個(gè)碳原子的直鏈ct-單烯烴類，例如乙烯、丙烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十一烯以及1-十二烯。優(yōu)選地，該直鏈烯烴是乙烯。按重量計(jì)至少5%的烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元衍生自能夠與包含在該化合物(a)中的官能團(tuán)(fl)反應(yīng)的至少一種官能單體(f3)。優(yōu)選地，該烯烴共聚物(C)包含按重量計(jì)至少8%、更特別地按重量計(jì)至少10%的衍生自該官能單體(f3)的重復(fù)單元。該烯烴共聚物(C)通常不包含按重量計(jì)多于40%，優(yōu)選按重量計(jì)不多于25%的衍生自該官能單體(f3)的重復(fù)單元。該官能單體(f3)，盡管通常與以上定義的化合物(a)不同，還是可以屬于像后者的相同類型，然而，它應(yīng)理解為，一方面它必須與從其中衍生出烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元的直鏈烯烴是可共聚的，并且另一方面，它必須能夠與包含在該化合物(a)中的基團(tuán)(fl)反應(yīng)?？紤]到這些限制，該官能單體(f3)優(yōu)選是選自(f3.1)包含具有至少一個(gè)末端a,(3-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)以及至少一個(gè)酸基的官能單體，例如不飽和的一元羧酸或二羧酸，例如像丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、丁烯酸、檸康酸以及二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-5,6-二羧酸。在這些官能單體之中，特別優(yōu)選的是丙烯酸以及甲基丙烯酸。存在于這些官能單體(f3.1)中的一個(gè)或多個(gè)酸基有時(shí)不被中和；18于是該官能單體(f3)選自包含具有至少一個(gè)末端ot，P-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)以及至少一個(gè)酸基(按其原樣)的官能單體。然而，優(yōu)選是將存在于這些官能單體(fi.l)中的一個(gè)或多個(gè)酸基由至少一種中和劑完全或部分地進(jìn)行中和，特別是當(dāng)包含在該化合物(b)中的官能團(tuán)(f2)不被中和時(shí)。用于這些官能單體(f3.1)的中和劑可以是氫氧化物、一種無(wú)機(jī)鹽、一種有機(jī)鹽、這些化合物中的兩種的一個(gè)混合物或所有這三種的一個(gè)混合物。該無(wú)機(jī)鹽可以是一種堿金屬的一種碳酸鹽、一種重碳酸鹽、一種磷酸鹽或一種磷酸一氫鹽。優(yōu)選的是碳酸鈉。該有機(jī)鹽可以是一種金屬的一種羧酸鹽或一種單羥基羧酸鹽或多羥基羧酸鹽，該金屬尤其可以是一種堿金屬、一種堿土金屬、來(lái)自元素周期表的IIIa族的一種金屬或一種過(guò)渡金屬。優(yōu)選地，該有機(jī)鹽選自乳酸鈉以及乙酸鋅。用于這些官能單體(f3.1)的中和劑優(yōu)選地是一種氫氧化物，特別優(yōu)選是一種堿金屬氫氧化物并且最特別優(yōu)選是氫氧化鈉。用于這些官能單體(f3.1)的中和劑相對(duì)于存在于這些官能單體(f3.1)中的酸基的數(shù)目以優(yōu)選大于0.5摩爾當(dāng)量的一個(gè)量使用。此外，該中和劑相對(duì)于以下這些基團(tuán)的數(shù)目以優(yōu)選小于3摩爾當(dāng)量的一個(gè)量使用(f3.2)包含具有至少一個(gè)末端a，(3-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)以及至少一個(gè)酯基的官能單體，例如像，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、馬來(lái)酸單甲酯、馬來(lái)酸二甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二甲酯以及檸康酸二乙酯；在這些官能單體(f3.2)中，特別優(yōu)選的是丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸酯；(f3.3)包含具有至少一個(gè)末端(x，P-不飽和碳-碳鍵的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)以及至少一個(gè)酰胺基的官能單體，例如像，丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺。其他官能單體，例如乙烯醚類，例如像乙基乙烯基醚以及丁基乙烯基醚，或例如其他酰胺類，例如像N-甲基甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺類以及N-二烷基丙烯酰胺類，也可以例如與從其中衍生出該烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元的直鏈烯烴是可共聚的。從其中衍生出該烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元的官能單體(fi)優(yōu)選能夠與包含在接枝到該聚烯烴(B)的化合物(b)中的官能團(tuán)(f2)反應(yīng)和/或發(fā)生了離子相互作用(例如，一個(gè)氧原子和一種堿金屬(例如鈉)的一個(gè)原子之間的相互作用)和/或能夠形成氫橋鍵。從其中衍生出該烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元的官能單體(f3)特別優(yōu)選的是能夠與包含在接枝到該聚烯烴(B)的化合物(b)中的官能團(tuán)(f2)反應(yīng)和/或發(fā)生了離子相互作用。從其中衍生出該烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元的官能單體(f3)最特別優(yōu)選的是能夠與包含在接枝到該聚烯烴(B)的化合物(b)中的官能團(tuán)(f2)發(fā)生了離子相互作用。這些完全或部分地由至少一種中和劑中和的官能單體(fi.l)是能夠與包含在接枝到該聚烯烴(B)的化合物(b)中的官能團(tuán)(f2)離子性相互作用的官能單體(B)的例子。該烯烴共聚物(C)可以包含衍生自屬于至少兩個(gè)不同種類的官能單體(f3)的重復(fù)單元。因此，該烯烴共聚物(C)可以包含衍生自至少兩種官能單體(f3)的重復(fù)單元，至少一種官能單體(fi)選自官能單體(fi.l)，任選地完全或部分地由至少一種中和劑中和，并且至少一種其他官能單體(f3)選自官能單體(f3.2)。于是這些可以是，例如，選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸鈉以及甲基丙烯酸鈉的至少一種官能單體與選自甲基、正丁基以及異丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一種官能單體的混合物。不排除用于包含在根據(jù)本發(fā)明的這些組合物中的烯烴共聚物(C)也通過(guò)一種化合物接枝，該化合物選自以上描述的化合物(a)或化合物(b)所屬于的種類。然而，該烯烴共聚物(C)通常不含選自以上描述的化合物(b)所屬種類的接枝的化合物，并且，非常經(jīng)常地，該烯烴共聚物(C)不含任何接枝的化合物。作為烯烴共聚物類(C)，按重量計(jì)從95%到85%的重復(fù)單元衍生自乙烯并且按重量計(jì)從5%到15%的重復(fù)單元衍生自甲基丙烯酸的共聚物類，其酸官能團(tuán)完全或部分地由鈉離子中和，是最特別優(yōu)選的。存在于根據(jù)本發(fā)明的這些組合物中的氟聚合物(A)(以其接枝的形式)以及該聚烯烴(B)(以其接枝的形式)的對(duì)應(yīng)的比例可以變化到一個(gè)大的范圍，尤其是作為接枝到所述氟聚合物以及所述聚烯烴的對(duì)應(yīng)量的化合物(a)以及化合物(b)的一個(gè)函數(shù)。大體上，這些比例為使得該氟聚合物(A)與該聚烯烴(B)[(A)/(B)]的重量比在95/5和5/95之間。優(yōu)選地，[(A)/(B)]的比例是在60/40和40/60之間。當(dāng)[(A)/(B)]的比例接近于55/45時(shí)獲得了最好的結(jié)果。本發(fā)明的范圍不以任何方式受這一理論解釋的限制，本申請(qǐng)的所有人相信，該烯烴共聚物(C)由于其化學(xué)性質(zhì)能夠?qū)τ谠摲酆衔?A)以及該聚烯烴(B)起某種"相容界面"或"粘合劑"的作用。在這些條件下，根據(jù)本發(fā)明存在于這些聚合物組合物中的烯烴共聚物(C)的量可以顯著地低于該氟聚合物(A)以及聚烯烴(B)的量。大體上，該烯烴共聚物(c)以相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物的總重量按重量計(jì)0.1%到10%，優(yōu)選以按重量計(jì)0.2%到5%，最特別地以按重量計(jì)0.5%到2.5%的一個(gè)量存在于這些聚合物組合物中。在本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案[實(shí)施方案(I)]中，給予優(yōu)選的是，官能單體(f3)[該烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元由其衍生]的量的一部分已經(jīng)與該官能團(tuán)(fl)[包含在接枝到該氟聚合物(A)的化合物(a)中]的量的一部分進(jìn)行反應(yīng)，由此將該烯烴共聚物(C)化學(xué)地結(jié)合到該氟聚合物(A)。根據(jù)這個(gè)實(shí)施方案(I)，優(yōu)選的是官能單體(f3)[該烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元由其衍生]的量的一部分已經(jīng)與該官能團(tuán)(f2)[包含在接枝到該聚烯烴(B)的化合物(b)中]反應(yīng)和/或發(fā)生了離子相互作用(例如，一個(gè)氧原子與一種堿金屬例如鈉的一個(gè)原子之間的相互作用)和/或已經(jīng)形成氫橋鍵，由此結(jié)合該烯烴共聚物(C)到該聚烯烴(B);特別優(yōu)選地，官能單體(f3)的量的一部分已經(jīng)與官能團(tuán)(G)的量的一部分進(jìn)行反應(yīng)和/或發(fā)生了離子相互作用；最特別優(yōu)選地，官能單體(f3)的量的一部分已經(jīng)與該官能團(tuán)(f2)的量的一部分發(fā)生了離子相互作用。仍根據(jù)這個(gè)實(shí)施方案(I)，優(yōu)選的是官能團(tuán)(f2)[包含在接枝到該聚烯烴(B)的化合物(b)中]的量的一部分已經(jīng)與官能團(tuán)(fl)[包含在接枝到該氟聚合物(A)的化合物(a)中]的量的一部分進(jìn)行反應(yīng)，由此將該聚烯烴(B)化學(xué)地結(jié)合到該氟聚合物(A)。最后，仍根據(jù)這個(gè)實(shí)施方案(I)，優(yōu)選的是該官能團(tuán)(fl)[包含在接枝到該氟聚合物(A)的化合物(a)中]的量的一部分以及該官能團(tuán)(f2)[包含在接枝到該聚烯烴(B)的化合物(b)中]的量的一部分保持在未反應(yīng)的狀態(tài)，并且因此通常能夠分別賦予該氟聚合物(A)以及該聚烯烴(B)粘附特性；特別優(yōu)選地，該官能團(tuán)(fl)的量的一部分、該官能團(tuán)(f2)的量的一部分以及該官能單體(f3)[該烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元從其衍生]的量的一部分保持在未反應(yīng)22的狀態(tài)，并且因此通常能夠分別賦予該氟聚合物(A)、該聚烯烴(B)以及該烯烴共聚物(C)粘附特性。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案[實(shí)施方案(II)]中，該官能團(tuán)(fl)[包含在接枝到該氟聚合物(A)的化合物(a)中]的全部的量、該官能團(tuán)(f2)[包含在接枝到該聚烯烴(B)的化合物(b)中]的全部的量、以及該官能單體(f3)[該烯烴共聚物(C)的重復(fù)單元從其衍生]的全部的量處于未反應(yīng)的狀態(tài)。根據(jù)本發(fā)明的后一個(gè)實(shí)施方案的這些聚合物組合物有利地是作為前體組合物來(lái)制備如以上詳細(xì)解釋的根據(jù)實(shí)施方案(I)的這些組合物。根據(jù)本發(fā)明的這些聚合物組合物也可以包含用于熱塑性聚合物類的一種或多種常規(guī)的添加劑，例如像酸清除劑類、潤(rùn)滑劑類、有機(jī)或礦物著色劑類、成核劑類、填充劑類、穩(wěn)定劑類以及阻燃劑類。根據(jù)本發(fā)明的這些聚合物組合物可以通過(guò)任何已知的方法制備。有利地，選擇一種方法以確保其組分(A)、(B)以及(C)的一個(gè)細(xì)密的混合。因此，本發(fā)明的另一方面涉及用于生產(chǎn)如以上描述的這些組合物的一種方法，根據(jù)該方法，該氟聚合物(A)、該聚烯烴(B)以及該烯烴共聚物(C)作為一個(gè)熔融體進(jìn)行混合。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，此外優(yōu)選的是使該氟聚合物(A)、該聚烯烴(B)以及該烯烴共聚物(C)作為一個(gè)熔融體進(jìn)行反應(yīng)。表達(dá)"使組分(A)、(B)以及(C)反應(yīng)"應(yīng)理解為是指組分(A)、(B)以及(C)中至少兩種彼此反應(yīng)。因此，例如，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，可以首先將這些組分(A)、(B)以及(C)以要求的比例在適合于這個(gè)目的的任何裝置中，例如一個(gè)鼓式混合機(jī)中進(jìn)行干燥預(yù)混合。然后將由此獲得的干燥預(yù)混合料或在例如捏合機(jī)的一個(gè)間歇裝置中以批次處理方式，或在連續(xù)裝置中23熔融，例如以上對(duì)于該化合物(a)接枝到該氟聚合物(A)所描述的擠出機(jī)。旨在進(jìn)行熔融的預(yù)混合料也可以通過(guò)母料技術(shù)生產(chǎn)。還有可能不進(jìn)行干燥預(yù)混合而單獨(dú)計(jì)量組分(A)、(B)以及(C)以進(jìn)料至捏合機(jī)或擠出機(jī)。一旦組分(A)、(B)以及(C)被熔融，則在適合于這個(gè)目的的任何裝置中對(duì)這些組分進(jìn)行混合或繼續(xù)混合。為此，有利地是使用如先前用于熔融操作的那些相同的間歇裝置(例如捏合機(jī))或連續(xù)裝置(例如擠出機(jī))。最后，當(dāng)繼續(xù)熔融混合組分(A)、(B)以及(C)或在已經(jīng)完成后者之后，優(yōu)選使組分(A)、(B)以及(C)在這些相同裝置中作為一個(gè)熔融體進(jìn)行反應(yīng)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以通過(guò)一些先前的常規(guī)試驗(yàn)容易地確定混合、熔融、以及反應(yīng)裝置的大體操作條件。在擠出機(jī)的情況下，特別地，熔融、均化以及反應(yīng)區(qū)的溫度通?？刂圃贛O。C和270°C之間，優(yōu)選地在170°C和240°C之間；在模具中的壓力通常小于200巴，優(yōu)選地100巴，并且仍更優(yōu)選50巴；一個(gè)或多個(gè)螺桿的旋轉(zhuǎn)速度通常在50rpm和2000rpm之間，優(yōu)選地在200rpm和1000rpm之間?？梢院芎玫乩酶鶕?jù)本發(fā)明的組合物的粘合特性來(lái)生產(chǎn)多層結(jié)構(gòu)，其構(gòu)成本發(fā)明的另一個(gè)主題。這些是其中一層是由具有粘合特性的聚合物組合物組成的多層結(jié)構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)包含至少一個(gè)其他層，該其他層可以由不同的無(wú)機(jī)和有機(jī)材料組成。作為可以合并入這種其他層的組成的無(wú)機(jī)材料，可以提及的有金屬類以及金屬合金類，例如像鋁以及鋼。作為可以合并入這種其他層的組成的有機(jī)材料，可以提及的有熱塑性聚合物類?？梢越Y(jié)合到這種其他層的組成的熱塑性聚合物類的例子是屬于氟聚合物(A)的種類的含氟聚合物類以及與存在于該烯烴聚合物(B)中的那個(gè)(那些)具有相同性質(zhì)的含烯烴類的聚合物類?？梢院芎玫乩酶鶕?jù)本發(fā)明的這些組合物的粘合特性來(lái)生產(chǎn)多層結(jié)構(gòu)，其構(gòu)成本發(fā)明的另一個(gè)主題。這些是其中一層由具有粘合特性24的聚合物組合物的多層結(jié)構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)包含至少一個(gè)其他層，該其他層可以由不同的無(wú)機(jī)和有機(jī)材料組成。作為可以合并入這個(gè)其他層的組成的無(wú)機(jī)材料，可以提及的有金屬以及金屬合金，例如像鋁以及鋼。作為可以合并入這個(gè)其他層的組成的有機(jī)材料，可以提及的有熱塑性聚合物類。可以合并入這個(gè)其他層的組分的熱塑性聚合物類的例子是符合該氟聚合物(A)定義的氟聚合物類以及符合該聚烯烴(B)的定義的聚烯烴類，除了上述的聚合物類通常不被接枝時(shí)之外。根據(jù)本發(fā)明的這一方面的特別的多層結(jié)構(gòu)是具有一種X/Y/Z構(gòu)型的三層結(jié)構(gòu)，對(duì)于該三層結(jié)構(gòu)其中間層Y是由根據(jù)本發(fā)明具有粘合特性的聚合物組合物組成，并且層X(jué)和Z是由如以上描述的一種熱塑性聚合物組成。優(yōu)選的多層結(jié)構(gòu)是具有一種X/Y/Z構(gòu)型的三層結(jié)構(gòu)，對(duì)于該三層結(jié)構(gòu)其中間層Y是由根據(jù)本發(fā)明具有粘合特性的聚合物組合物組成，層X(jué)是由基于一種或多種烯烴的一種聚合物(通常未接枝)組成，該烯烴與存在于該聚烯烴(B)的那個(gè)(那些)具有相同的性質(zhì)，并且層Z是由基于一種或多種含氟單體的一種聚合物(通常未接枝)組成，該含氟單體和存在于該氟聚合物(A)的那個(gè)(那些)具有相同的性質(zhì)。這些多層結(jié)構(gòu)可以根據(jù)為了此目的的任何已知的方法生產(chǎn)并且與每層組分材料的性質(zhì)相容。這些層的組合可以如下進(jìn)行，例如，通過(guò)這些組分層相互結(jié)合或熱壓模制，通過(guò)用其他一層或多層的組分材料的粉末或溶液涂覆一個(gè)固體層；或者其他的，特別地在這些層的組分材料是熱塑性材料的情況下，通過(guò)共擠出、通過(guò)共擠出吹塑法、通過(guò)共注射模制法(coinjectionmoulding)以及通過(guò)共注射模制-模制法(coinjectionmoulding-moulding)。共擠出特別適合于生產(chǎn)具有一種X/Y/Z構(gòu)型的多層結(jié)構(gòu)，對(duì)于該多層結(jié)構(gòu)其中間層Y是由根據(jù)本發(fā)明具有粘合特性的聚合物組合物組成，層X(jué)是由和存在于該聚烯烴(B)中的那個(gè)(那些)性質(zhì)相同的一種聚烯烴(通常未接枝)組成，特別地衍生自乙烯和/或丙烯的一種均聚物或共聚物，并且層Z是由和存在于該氟聚合物(A)中的那個(gè)(那些)性質(zhì)相同的一種氟聚合物(通常未接枝)組成，特別是衍生自偏二氟乙烯的一種均聚物或共聚物。這種共擠出可以例如在三個(gè)擠出機(jī)中、優(yōu)選三個(gè)單螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行，通過(guò)一個(gè)進(jìn)料塊進(jìn)料給一個(gè)片材模具(sheetdie)或優(yōu)選進(jìn)料給三層管狀模具。由此生產(chǎn)的多層結(jié)構(gòu)能以片材以及薄膜的最終形式制造。由此生產(chǎn)的多層結(jié)構(gòu)也能以空心體，特別是箱體、瓶體、容器、管材以及管件的最終形式生產(chǎn)。層X(jué)于是優(yōu)選構(gòu)成這些空心體的外層(凸面)，而層Z于是構(gòu)成這些空心體的內(nèi)層(凹面)。這些空心體，特別是管材、管道以及箱體，有利的是用于液態(tài)烴類、特別是油類以及燃料類的運(yùn)輸和/或儲(chǔ)藏。以下實(shí)例旨在說(shuō)明本發(fā)明而不限制其范圍。實(shí)例1在一個(gè)以50rpm的速度旋轉(zhuǎn)的BrabenderPlasticorderPL2000捏合機(jī)中，在190。C的溫度下，通過(guò)一起混合而制備一種聚合物組合物(A)含按重量計(jì)85%的偏二氟乙烯以及按重量計(jì)15%的六氟丙烯的一種無(wú)規(guī)共聚物，其熔體流動(dòng)指數(shù)MFI2.16kg/23。。c(ASTM1238標(biāo)準(zhǔn))是8g/10min并且由烯丙基縮水甘油基醚分子進(jìn)行接枝(這種接枝的共聚物是通過(guò)在一個(gè)Clextml型BC21同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中(將其進(jìn)料區(qū)加熱到170°C并且將其擠出模具加熱至220°C)使用每kg擠出共聚物15g的烯丙基縮水甘油基醚以及4g的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷(DHBP)作為自由基生成劑而獲得)；(B)含按重量計(jì)96%的丙烯以及按重量計(jì)4%的乙烯的一種無(wú)規(guī)共聚物，其常規(guī)地是在DHBP作為自由基生成劑的存在下在一個(gè)擠出機(jī)中由馬來(lái)酸酐接枝，并且然后用乳酸鈉以及碳酸鈉的一種混合物中和這些接枝的酸酐基以將它轉(zhuǎn)化成一種離聚物，其熔體流動(dòng)指數(shù)MFI2.16kg/23o。c(ASTM1238標(biāo)準(zhǔn))是2.3g/10min;(C)由DuPont銷售的名稱為SURLYN1802的一種產(chǎn)品是含按重量計(jì)大約卯％的乙烯以及按重量計(jì)大約10%的甲基丙烯酸的一種共聚物，其羧基完全或部分地以鈉離子的形式被中和并且其熔體流動(dòng)指數(shù)MFI2.16kg/23G。c(ASTM1238標(biāo)準(zhǔn))是4.13g/10min。該組分(A)按重量計(jì)代表了該混合料的54.5%，該組分(B)為按重量計(jì)44.5%并且該組分(C)為按重量計(jì)1%。然后通過(guò)共擠出制備一種三層薄膜，其中間層的組分是由以上混合料制備的聚合物組合物。這些外層的組分分別是-對(duì)于下層，是在以上(A)中提及的氟聚合物，但未接枝；-對(duì)于上層，是以ELTEX②PKS409命名的由Ineos銷售的一種無(wú)規(guī)丙烯/乙烯共聚物(熔體流動(dòng)指數(shù)，MFI2.16kg/23()。c(ASTM1238標(biāo)準(zhǔn))5g/10min)。共擠出的操作條件在以下表1中提及。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>("從該擠出機(jī)的上游到下游。在退出這些擠出機(jī)時(shí)，通過(guò)一個(gè)三輥拋光機(jī)架(three-rollpolishingstack)取出這三個(gè)擠出層，使其溫度達(dá)到70。C。獲得的薄膜不能層離成它的多個(gè)組分層，這證實(shí)了中間層的粘合特性。實(shí)例2重復(fù)實(shí)例1的每一方面，除外將該混合料的組分(A)的無(wú)規(guī)偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物用10g/kg的3-烯丙氧基-l，2-丙二醇接枝。共擠出的操作條件在以下表2中提及。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(*)從該擠出機(jī)的上游到下游。在退出這些擠出機(jī)時(shí)，通過(guò)一個(gè)三輥拋光機(jī)架(使其溫度為70°C)將這三個(gè)擠出層取出。難以將獲得的薄膜層離成它的多個(gè)組分層，這證實(shí)了中間層的粘合特性。實(shí)例3R此實(shí)例通過(guò)對(duì)比而給出。將實(shí)例1重復(fù)，除外將這三個(gè)組分(A)、(B)、(C)的混合料用組分(A)單獨(dú)取代，以便生產(chǎn)共擠出薄膜的中間層。共擠出以及砑光(calendering)的操作條件是來(lái)自實(shí)例2的那些。在薄膜的這些組分層之間沒(méi)有觀察到粘合。實(shí)例4R此實(shí)例作為對(duì)比而給出。將實(shí)例1重復(fù)，除外將這三個(gè)組分(A)、(B)、(C)的混合料用由甲基丙烯酸甲酯接枝的丙烯的一種共聚物取代，以便生產(chǎn)共擠出薄膜的中間層。共擠出的操作條件在以下表3中提及。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>eo從該擠出機(jī)的上游到下游。砑光的操作條件是在實(shí)例1以及2中提及的那些。在該薄膜的這些組分層之間沒(méi)有觀察到粘合。此外，觀察到該多層結(jié)構(gòu)具有一種令人討厭的氣味。權(quán)利要求1.具有粘合特性的聚合物組合物，其包含(1)至少一種氟聚合物(A)，該氟聚合物(A)由至少一種化合物(a)接枝，所述化合物(a)含有至少一個(gè)能夠賦予所述聚合物粘附特性的官能團(tuán)(f1)；(2)至少一種聚烯烴(B)，該聚烯烴(B)由相對(duì)于該聚烯烴(B)的重量計(jì)最多4wt％的至少一種化合物(b)接枝，所述化合物(b)含有至少一個(gè)選自酸以及酸酐基團(tuán)的官能團(tuán)(f2)，其任選由至少一種中和劑完全或部分地中和；(3)至少一種烯烴共聚物(C)，對(duì)于該烯烴共聚物(C)，至少5wt％的重復(fù)單元是衍生自至少一種能夠與包含在所述化合物(a)中的官能團(tuán)(f1)反應(yīng)的官能單體(f3)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述氟聚合物(A)是偏二氟乙烯聚合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述官能團(tuán)(fl)選自環(huán)氧基、醇基以及羰基。4.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的組合物，其特征在于所述化合物(a)選自烯丙基縮水甘油基醚、3-烯丙氧基-l，2-丙二醇、N-乙烯基吡咯垸酮以及N-乙烯基己內(nèi)酰胺。5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述聚烯烴(B)選自衍生自乙烯和丙烯的均聚物以及共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述烯烴共聚物(C)是一種共聚物，對(duì)于該共聚物，95wt。/。到85wt。/。的重復(fù)單元衍生自乙烯，和對(duì)于該共聚物，5wt。/。到15wt。/。的重復(fù)單元衍生自甲基丙烯酸，其酸官能團(tuán)完全或部分地由鈉離子中和。7.根據(jù)權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述氟聚合物(A)與所述聚烯烴(B)的重量比是在95/5和5/95之間。8.根據(jù)權(quán)利要求1到7中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述烯烴共聚物(C)以相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)O.lwty。到10wtM的量存在。9.根據(jù)權(quán)利要求1到8中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于一部分量的官能單體(fi)已經(jīng)與一部分量的所述官能團(tuán)(fl)反應(yīng)，由此將所述烯烴共聚物(C)化學(xué)地結(jié)合到所述氟聚合物(A)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于一部分量的官能單體(f3)己經(jīng)與一部分量的所述官能團(tuán)(f2)反應(yīng)和/或發(fā)生了離子相互作用，由此將所述烯烴共聚物(C)結(jié)合到所述聚烯烴(B)。11.根據(jù)權(quán)利要求9或IO所述的組合物，其特征在于一部分量的官能團(tuán)(f2)已經(jīng)與一部分量的官能團(tuán)(fl)反應(yīng)，由此將所述聚烯烴(B)化學(xué)地結(jié)合到所述氟聚合物(A)。12.根據(jù)權(quán)利要求1到8中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于全部量的所述官能團(tuán)(fl)、全部量的所述官能團(tuán)(f2)以及全部量的所述官能單體(f3)均處于未反應(yīng)的狀態(tài)。13.用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1到12中任一項(xiàng)所述的組合物的方法，根據(jù)該方法，將所述氟聚合物(A)、所述聚烯烴(B)以及所述烯烴共聚物(C)作為熔融體進(jìn)行混合。14.用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1到11中任一項(xiàng)所述的組合物的方法，根據(jù)該方法，使所述氟聚合物(A)、所述烯烴聚合物(B)以及所述烯烴共聚物(c)作為熔融體進(jìn)行混合和反應(yīng)。15.具有X/Y/Z構(gòu)型的多層結(jié)構(gòu)，對(duì)于該多層結(jié)構(gòu)，中間層Y由根據(jù)權(quán)利要求1到12中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物組成，層X(jué)由聚烯烴組成，和層Z由氟聚合物組成。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于它們以空心體的最終形式被生產(chǎn)，所述空心體選自箱體、瓶體、容器、管材以及管件，所述層X(jué)構(gòu)成所述空心體的外層，和所述層Z構(gòu)成所述空心體的內(nèi)層。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的多層結(jié)構(gòu)用于液態(tài)烴類的運(yùn)輸和/或儲(chǔ)藏的用途。全文摘要本發(fā)明涉及具有粘合特性的聚合物組合物，并且包含(1)至少一種氟聚合物(A)，該氟聚合物(A)由至少一種化合物(a)接枝，該化合物(a)含有能夠賦予所述聚合物粘附特性的至少一個(gè)官能團(tuán)(f1)；(2)至少一種聚烯烴(B)，該聚烯烴(B)由相對(duì)于該聚烯烴(B)的重量最多4wt％的至少一種化合物(b)接枝，該化合物(b)含有選自可任選由至少一種中和劑完全或部分中和的酸基以及酸酐基的至少一個(gè)官能團(tuán)(f2)；(3)至少一種烯烴共聚物(C)，其按重量計(jì)至少5％的重復(fù)單元衍生于能夠與包含在化合物(a)中的官能團(tuán)(f1)反應(yīng)的至少一種官能單體(f3)。文檔編號(hào)C08F259/08GK101501158SQ200780029355公開日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年6月26日優(yōu)先權(quán)日2006年6月26日發(fā)明者亨利·沃捷,呂西安娜·德圖爾奈申請(qǐng)人:索維公司