專利名稱：一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物及其制備方法及其制備方法， 具體涉及一種由一段為聚(3-丁基噻吩)，另一段為絕緣聚合物組成的嵌段共聚物 及其制備方法。
背景技術：
作為被研究最為廣泛的聚噻吩衍生物，聚3烷基噻吩在保持了聚噻吩高電導 率，化學穩(wěn)定性等優(yōu)點的同時，大大改善了聚噻吩溶解性能不好的缺點，可溶于 多種有機溶劑。在各種不同支鏈長度的噻吩中，又以聚3己基噻吩的遷移率最大， 研究得也最活躍。但近年來，人們正逐漸認識到聚3 丁基噻吩具有能和聚3己基 噻吩相媲美的研究價值，尤其是在2007年，聚3丁基的噻吩被發(fā)現(xiàn)能良好的溶 解在二硫化碳中之后04^. A^/ter 2007, /9, 3594)，對其作為光電材料中的研究越 來越多。聚3己基噻吩和常用絕緣聚烯烴的嵌段共聚物的研究在本世紀初便已開 始(Angew. Chem. 2002, 41, 329)，科學家們發(fā)現(xiàn)這種共聚物和純聚3己基噻吩 相比，在改善了其機械性能的同時，其電導率只會輕微降低而電荷遷移率甚至會 升高(/Wv. Mater. 2007, /7， 2674-2679)。而最新研究表明聚3 丁基噻吩
和常用絕緣聚合物的共混物的電導率比純聚3 丁基噻吩高五到六倍 (Macro" o/ecM/"'2007， ■/《6579)，這很可能是因為聚3 丁基噻吩較強的結晶性 能使其能在納米尺度形成很長的納米纖維，而具有較低介電常數(shù)絕緣聚合物能有 效提高半導體相的載流子遷移率，從而提高電導率。合成聚3丁基噻吩和常用絕 緣聚合物的共聚物的意義在于，因為和共混物相比，共聚物更易于在微觀尺度上 控制聚合物之間的相分離，從而形成更加確定的微觀形貌，得到能夠預期的宏觀 光電性能。這使其在聚合物發(fā)光二極管，聚合物場效應管，聚合物體異質(zhì)結太陽 能電池，電化學器件等領域具有潛在的應用前景。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明提供一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物及其制備方法。本發(fā)明使用帶有功 能型端基的聚3 丁基噻吩作為大分子引發(fā)劑，通過原子轉移自由基聚合合成了一 系列聚3 丁基噻吩和常用絕緣聚烯烴的嵌段共聚物，這不僅極大降低了這類光電 材料成本，而且還提高材料的機械強度和加工性能，并且其電性能(如電荷遷移 率等)并沒有明顯的下降。
本發(fā)明的一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物，是聚3 丁基噻吩和絕緣性聚烯烴 的嵌段共聚物，其重復結構單元如下<formula>formula see original document page 5</formula>
式中，R代表苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或異戊二烯；聚合度分別為n=20 100， m=20 250。
本發(fā)明發(fā)明涉及一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的制備方法如下 1)將Schlenk反應器先烘干再通氬氣冷卻，在真空度為-0.1Mpa狀態(tài)下， 用煤氣燈烘烤IO分鐘，讓其在真空狀態(tài)下自然冷卻，再通入氬氣，反應以2 — 溴一異丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩為大分子引發(fā)劑，以烯烴為單體，1， 2， 4 一三氯苯為反應溶劑，氯化亞銅為催化劑，N,N,N,N,N-五甲基二亞乙基三胺為配
體，單體大分子引發(fā)劑的摩爾配比為300: 1至1000: 1;大分子引發(fā)劑催 化劑摩爾配比為l: l至l: 2;大分子引發(fā)劑配體的摩爾配比為l: 2;單體和 溶劑的體積比l: 2;所述的烯烴單體為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或異戊二烯； 先將除配體外其他原料加入反應器，將反應器的反應體系封閉，用液氮冷卻
至反應器的反應體系完全凝固為固體，在此條件下將反應器抽真空至-O. 1Mpa共 10分鐘，然后將反應器放入室溫條件下解凍，待反應器中固體完全溶化后，通 入氬氣10分鐘，然后再重復循環(huán)以上步驟3次，最后加入配體，再將反應器放 入8(TC 11(TC的油浴中攪拌，反應時間為1.5小時至30小時，反應結束，將 反應液倒入甲醇中沉降；
2)將步驟l)的沉降于甲醇的中的共聚物抽濾，濾得的固體用甲醇常溫攪拌 洗滌，然后抽濾，將濾得的共聚物在真空度為-O. lMpa條件下烘干，再將該烘干 的共聚物溶于四氫呋喃中，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮后再次沉 降在甲醇中，抽濾，在真空度為-0.1Mpa條件下烘干，得到一種聚(3-丁基噻吩) 嵌段共聚物。
有益效果:本發(fā)明制備的一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物，通過使用原子轉 移自由基聚合的方法合成了聚3丁基噻吩和聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚異 戊二烯或聚乙烯等常用絕緣材料的嵌段共聚物。共聚物的分子量從Mn=9000 40000。共聚物中兩嵌段的含量可通過化學方法調(diào)控，共聚物具有良好的分子量 分布(1.05<PDI〈3)。本發(fā)明制備的一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物，所使用的 烯烴都是已商品化，價格便宜，極大的降低了光電材料的成本。而且使用的合成 的方法，只是通過調(diào)整反應時間就可以得到不同絕緣段含量的嵌段共聚物，反應 時間為1.5小時 30小時，共聚物中聚苯乙烯，聚異戊二烯，聚l， 3丁二烯的 摩爾含量為15% 85%。共聚物在機械性能，成膜性等方面，均好于純的聚3 丁基噻吩。 一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物，其在聚合物發(fā)光二極管，聚合物太 陽能電池，聚合物場效應管，電化學器件等領域具有潛在的應用前景。


圖l是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的一維氫核磁譜。圖中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的聚3 丁基噻吩摩爾百分含量為33% 。
圖2是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝膠滲透色譜圖。圖中，其中聚 (3-丁基噻吩)嵌段共聚物數(shù)均分子量為9000，多分散系數(shù)為1. 12。
圖3是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝膠滲透色譜圖。圖中，其中聚 (3-丁基噻吩)嵌段共聚物數(shù)均分子量為14000，多分散系數(shù)為1. 58。
圖4是一種聚(3-丁基噻吩)的嵌段共聚物的凝膠滲透色譜圖。圖中，其中 聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物數(shù)均分子量為20858，多分散系數(shù)為1. 82。
圖5是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝膠滲透色譜圖。圖中，其中聚 (3-丁基噻吩)嵌段共聚物數(shù)均分子量為39460，多分散系數(shù)為2. 72。
圖6是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的一維氫核磁譜圖。圖中，其中聚 (3-丁基噻吩)嵌段共聚物的聚3 丁基噻吩摩爾百分含量為20%。
圖7是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝膠滲透色譜圖。圖中，其中聚 (3-丁甚噻吩)嵌段共聚物數(shù)故分子暈為9103，多分散系數(shù)為1. 15。
圖8是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝膠滲透色譜圖。圖中，其中聚 (3-丁基噻吩)嵌段共聚物數(shù)均分子量為14000，多分散系數(shù)為1.33。
圖9是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝膠滲透色譜圖。圖中，其中聚 (3-丁基噻吩)嵌段共聚物數(shù)均分子量為41276，多分散系數(shù)為2.88。
圖10是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的一維核磁氫譜圖。圖中，其中聚 G-—r某瞎卩4V)嵌段祐聚物的聚3 丁基嚓盼摩爾百分含量為85
圖11是一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝膠滲透色譜圖。圖中，其中聚 (3-丁基噻吩)嵌段共聚物數(shù)均分子量為10000，多分散系數(shù)為1. 29。
具體實施例方式
實施例1 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50rag (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0.62ml的l， 2， 4 一三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液 體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其 在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上 步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N， N， N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升， 并將反應瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應2小時之后，將甲醇倒入到 反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶 解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮后再次沉降在甲醇中，抽濾，在
真空度為-O. lMpa條件下烘干24小時，得到一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物。
凝膠滲透色譜測試結果(見圖2)，共聚物數(shù)均分子量為9000，多分散系數(shù) 為1. 12。
實施例2 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa) (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻 后通10分鐘氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50tng (O.Olmmol) 2—溴一 異丁酸乙酯基封端聚3 丁基噻吩，0. 31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0. 62ml 1， 2， 4一三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反 應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取 出，讓其在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。 重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亞乙基三 胺5微升，并將反應瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將 甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用 四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇 中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例3 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa) (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻 后通10分鐘氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一 異丁酸乙酯基封端聚3 丁基噻吩，0. 31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0. 62ml 1， 2， 4一三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反 應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取 出，讓其在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。 重復以上歩驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亞乙基三 胺5微升，并將反應瓶加入到80。C的油浴中，封閉體系。反應10小時之后，將 甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用 四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇 中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例4 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氣氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0.62ml 1， 2， 4 一三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液 體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其 在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上
步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N， N， N， N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升， 并將反應瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到 反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶 解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾， 將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例5 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0. 62ml 1， 2， 4 一三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液 體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其 在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上 步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N, N, N， N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升， 并將反應瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到 反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶 解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾， 將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
凝膠滲透色譜測試結果(見圖4)，共聚物數(shù)均分子量為20858，多分散系數(shù) 為1.82。
實施例6 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O.〗Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，0. 31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0. 62ml 1， 2， 4 —三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液 體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其 在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上 步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N， N, N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升， 并將反應瓶加入到85-C的油浴中，封閉體系。反應2小時之后，將甲醇倒入到 反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶 解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾， 將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例7 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基
封端聚3 丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0.62ml 1， 2， 4 一三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液 體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其 在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上 步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N， N， N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升， 并將反應瓶加入到85"C的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到 反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶 解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾， 將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例8 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0. 62ml 1， 2， 4 一三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液 體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其 在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上 步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N, N， N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升， 并將反應瓶加入到85"C的油浴中，封閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到 反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶 解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾， 將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例9 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氤~。辨后沐誦窟,氣的備件下，再加入50me (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯某 封端聚3 丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0. 62ml 1， 2， 4 一三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液 體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其 在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上 步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N, N， N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升， 并將反應瓶加入到85。C的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到 反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗漆，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶 解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾， 將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例10 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下
(-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，0. 62ml 1, 2， 4 一三氯苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液 體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其 在室溫中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上 步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入N， N, N， N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升， 并將反應瓶加入到85t:的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到 反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶 解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾， 將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
凝膠滲透色譜測試結果(見圖5)，共聚物數(shù)均分子量為39460，多分散系數(shù) 為2. 72。
實施例11 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olramol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N,N,N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例12 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室^顯 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N, N， N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應
瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. lMpa)千燥至恒重。
實施例13 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2， 4一三氯 某—悠汰案封I'tH.信，H甬氤與.悠汰案協(xié)罟干液氮由洽知.待巧應瓶中液汰仝都
固化后.對瓶內(nèi)休系柚真宇10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N，N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)千燥至恒重。
實施例14 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Ol讓ol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N，N,N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中.柚濾，所得固休用冷甲醇攪拌洗滌，再柚濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例15 將一個千燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1, 2， 4-三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3
次，最后在通氬氣的條件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到85"C的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，柚濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例16 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2， 4一三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N,N,N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到85'C的油浴中，封閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例17 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lrag氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N，N,N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到85T:的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例18 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部
固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空io分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N，N,N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到85。C的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例19 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N,N,N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗漆，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例20 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤IO分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到90。C的油浴中，封閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例21 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基
封端聚3丁基噻吩，0.5tnl甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2， 4一三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N,N,N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
核磁測試結果(見圖l)共聚物中聚3丁基噻吩摩爾百分含量為33%。 實施例22 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，lml 1， 2, 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N,N，N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶由.柚被.斷潛固休田》今甲醇椅拌、凍洛，S抽戒.被潛固休用閃氧味喃溶解，
將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例23 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2_溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，2mg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N，N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例24 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50rag (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚:；丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，2mg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N，N,N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例25 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤IO分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，2mg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N，N,N,N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例26 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯,2mg氯化亞銅，lml 1， 2， 4—三氯 苯。將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部 固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫 中自然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣IO分鐘。重復以上步驟3 次，最后在通氬氣的條件下加入N,N,N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將 反應瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，
將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例27 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤IO分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4一三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N， N， N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應2小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例28 將一個千燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4一三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系柚真苧10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N, N， N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-0. lMpa)干燥至恒重。
實施例29 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，'lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4一三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N, N， N, N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應
瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得同體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例30 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4一三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N， N， N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到8(TC的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-0. lMpa)干燥至恒重。
凝膠滲透色譜測試結果(見圖3)，共聚物數(shù)均分子量為14000，多分散系數(shù) 為1. 58。
實施例31 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4—三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N，N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到80'C的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例32 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4一三氯苯。
將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空io分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N, N， N, N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到85-C的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例33 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2, 4—三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N，N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到85'C的油浴中，封閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例34 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 T某瞎吩，lml甲某丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4一三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N， N， N, N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到85'C的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例35 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘
氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4一三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置,于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N,N，N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到85t!的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例36 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4—三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N, N， N, N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗漆，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例37 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-().1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmraol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml ].， 2， 4—三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N，N,N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例38 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ral 1， 2， 4一三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N,N，N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例39 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml甲基丙烯酸甲酯，lmg氯化亞銅，2ml 1， 2， 4—三氯苯。 將體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化 后，對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，讓其在室溫中自 然冷卻，待反應瓶內(nèi)固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘。重復以上步驟3次， 最后在通氬氣的條件下加入N, N, N， N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應 瓶加入到9(TC的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中， 抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液 通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體 真空(-O. lMpa)干燥至恒重。
實施例40 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N,N,N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到9(TC的油浴中，封 閉體系。反應2小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪 拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將
溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。 實施例41 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N, N, N, N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到9(TC的油浴中，封 閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪 拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將 溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。 凝膠滲透色譜測試結果(見圖7)，共聚物數(shù)均分子量為9103，多分散系數(shù) 為1. 15。
實施例42 將一個千燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤IO分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N, N, N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到9(TC的油浴中，封 閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例43 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基
3 丁其瞎D4V. 9m1關7,極1mtrtr仆W銅？m1田*—悠汰案^t"閉.偉lH甬急
氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入
N, N, N， N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到9(TC的油浴中，封
閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒
實施例44 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，lrag氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將休系放詈千液氮中冷卻，待反應瓶中液休全部固化后，對瓶內(nèi)體系柚真宇 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N， N， N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到9(TC的油浴中，封 閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例45 將一個千燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N, N， N， N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到IO(TC的油浴中，封 閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪 拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將 溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例46 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. LMpa)用煤氣燈烤IO分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Ol腿ol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入
N，N，N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到IO(TC的油浴中，封 閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例47 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ral甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N,N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到10(TC的油浴中，封 閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例48 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 ^仝融化后再誦氤氣10分鐘 重復以卜步驟3次，最后在通氟氣的條件下加入 N，N，N,N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到IO(TC的油浴中，封 閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒 重。
凝膠滲透色譜測試結果(見圖8)，共聚物數(shù)均分子量為14000，多分散系數(shù) 為1. 33。
實施例49 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤IO分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olramol) 2—溴一異丁酸乙酯基
封端聚3 丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2m]甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N， N, N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到ll(TC的油浴中，封 閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪 拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將 溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. lMpa)干燥至恒重。 實施例50 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olramol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N,N，N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到11(TC的油浴中，封 閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例51 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50tng (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N，N，N,N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到ll(TC的油浴中，封 閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例52 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤IO分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘
氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，2ml苯乙烯，lmg氯化亞銅2ml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N，N，N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到ll(TC的油浴中，封 閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例53 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml苯乙烯,2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N，N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到9(TC的油浴中，封 閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪 拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將 溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例54 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，lml苯乙烯,2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N，N，N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到9(TC的油浴中，封 閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例55 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下
(-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N，N,N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到9(TC的油浴中，封 閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗漆，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O.lMpa)干燥至恒 重。
實施例56 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，'通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N,N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到9(TC的油浴中，封 閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例57 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N，N,N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到IO(TC的油浴中，封 閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪 拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將 溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O. lMpa)干燥至恒重。
實施例58 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N,N，N,N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到10(TC的油浴中，封 閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例59 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在'通氬氣的條件下加入 N，N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到10(TC的油浴中，封 閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例60 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 t0分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N,N'，N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到10(TC的油浴中，封 閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后
將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例60 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-().1Mpa)用煤氣燈烤IO分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。無后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N,N，N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到ll(TC的油浴中，封 閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪 拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將 溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例61 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2_溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N，N，N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到11(TC的油浴中，封 閉體系。反應10小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗漆，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例62 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N，N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到11(TC的油浴中，封 閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇
攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例63 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olnmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N,N,N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到ll(TC的油浴中，封 閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒 重。
實施例64 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，lml苯乙烯，2mg氯化亞銅lml甲苯。將體系封閉，停止通氬 氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系抽真空 10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻，待其 完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下加入 N，N，N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升，并將反應瓶放入到ll(TC的油浴中，封 閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇 攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性氧化鋁柱，最后 將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空(-0. 1Mpa)干燥至恒 重。
核磁測試結果(見圖6)共聚物中聚3丁基噻吩摩爾百分含量為20%。 實施例65 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，0. 5ml苯乙烯，2mg (0. Olramol)氯化亞銅，0. 5ml甲苯。將 體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后， 對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫
中自然冷卻，待其完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通 氬氣的條件下加入N，N，N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升(0.02mmo1)，并將反 應瓶放入到ll(TC的油浴中，封閉體系。反應5小時之后，將甲醇倒入到反應瓶 中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將 溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得 固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例66 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，0. 5ml苯乙烯，2mg (0. Olmmol)氯化亞銅，0. 5ml甲苯。將 體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后， 對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫 中自然冷卻，待其完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通 氬氣的條件下加入N，N，N,N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升(0.02mino1)，并將反 應瓶放入到ll(TC的油浴中，封閉體系。反應IO小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例67 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤IO分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，0. 5ml苯乙烯，2mg (0. Olmraol)氯化亞銅，0. 5ml甲苯。將 體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后， 對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫 中自然冷卻，待其完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通 氬氣的條件下加入N，N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺5微升(0.02ramo1)，并將反 應瓶放入到ll(TC的油浴中，封閉體系。反應20小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例68 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Ol隨ol) 2 —溴一異丁酸乙酯基 封端聚3 丁基噻吩，0. 5ml苯乙烯，2mg (0. Olmmol)氯化亞銅，0. 5ml甲苯。將 體系封閉，停止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后， 對瓶內(nèi)體系抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫 中自然冷卻，待其完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通 氬氣的條件下加入N,N，N，N，N-五甲基二亞乙基三胺5微升(0.02mmo1)，并將反 應瓶放入到ll(TC的油浴中，封閉體系。反應30小時之后，將甲醇倒入到反應 瓶中，抽濾，所得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解， 將溶液通過中性氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾 得固體真空(-O. lMpa)干燥至恒重。
凝膠滲透色譜測試結果(見圖9)，共聚物數(shù)均分子量為41276，多分散系數(shù) 為2. 88。
實施例69 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olramol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，1. lml異戊二烯，lmg氯化亞銅，2ml甲苯。將體系封閉，停 止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系 抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻， 待其完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下 加入N, N, N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升(O. 02mmo1)，并將反應瓶放入到110 'C的油浴中，封閉體系。反應24小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所 得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性 氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空 (-O. lMpa)干燥至恒重。
核磁測試結果共聚物中聚3丁基噻吩摩爾百分含量為85% (見圖5)，凝膠 滲透色譜測試結果，共聚物數(shù)均分子量為10000，多分散系數(shù)為1.29 (見圖6)。
實施例70 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-O. lMpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 趙氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，1. lml異戊二烯，lmg氯化亞銅，2ml甲苯。將體系封閉，停 止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系 抽真空10分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻， 待其完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下 加入N， N, N， N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升(O. 02mmo1)，并將反應瓶放入到110 。C的油浴中，封閉體系。反應48小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所 得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性
氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空 (-O. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例71 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50呢(O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，2.2ml異戊二烯，lmg氯化亞銅，4ml甲苯。將體系封閉，停 止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系 抽真空0分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻， 待其完全融化后再通氬氣IO分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下 加入N, N， N， N, N-五甲基二亞乙基三胺5微升(O. 02fflino1)，并將反應瓶放入到110 。C的油浴中，封閉體系。反應24小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所 得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性 氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空 (-0. 1Mpa)干燥至恒重。
實施例72 將一個干燥的10ml的Schlenk反應瓶在抽真空的狀態(tài)下 (-0. 1Mpa)用煤氣燈烤10分鐘，然后在真空狀態(tài)下自然冷卻，冷卻后通10分鐘 氬氣。然后在通氬氣的條件下，再加入50mg (O.Olmmol) 2—溴一異丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，2.2ml異戊二烯，lmg氯化亞銅，4ral甲苯。將體系封閉，停 止通氬氣，將體系放置于液氮中冷卻，待反應瓶中液體全部固化后，對瓶內(nèi)體系 抽真空IO分鐘，然后將反應瓶從液氮中取出，通入氬氣讓其在室溫中自然冷卻， 待其完全融化后再通氬氣10分鐘。重復以上步驟3次，最后在通氬氣的條件下 加入N， N, N， N， N-五甲基二亞乙基三胺5微升(O. 02mmo1)，并將反應瓶放入到110 。C的油浴中，封閉體系。反應48小時之后，將甲醇倒入到反應瓶中，抽濾，所 得固體用冷甲醇攪拌洗滌，再抽濾，濾得固體用四氫呋喃溶解，將溶液通過中性 氧化鋁柱，最后將溶液濃縮，并再次沉降在甲醇中，抽濾，將濾得固體真空 (-0. 1Mpa)干燥至恒重。
權利要求
1、一種基于聚(3-丁基噻吩)的嵌段共聚物，其特征在于，其重復結構單元如下式中，R代表苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或異戊二烯；聚合度分別為n＝20～100，m＝10～250。
2、如權利要求所述的一種聚(3-丁基噻吩)的嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，步驟和條件如下1)將Schlenk反應器先烘干再通氬氣冷卻，在真空度為-0.1Mpa 狀態(tài)下，用煤氣燈烘烤10分鐘，讓其在真空狀態(tài)下自然冷卻，再通 入氬氣，反應以2 —溴一異丁酸乙酯基封端聚3 丁基噻吩為大分子引 發(fā)劑，以烯烴為單體，1， 2， 4 —三氯苯為反應溶劑，氯化亞銅為催 化劑，N，N，N，N,N-五甲基二亞乙基三胺為配體，單體大分子引發(fā)劑的摩爾配比為300: 1至1000: 1;大分子引發(fā)劑催化劑摩爾配比 為l: l至l: 2;大分子引發(fā)劑配體的摩爾配比為1: 2;單體和溶 劑的體積比12;所述的烯烴單體為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或異 戊二烯；先將除配體外其他原料加入反應器，將反應器的反應體系封閉， 用液氮冷卻至反應器的反應體系完全凝固為固體，在此條件下將反應器抽真空至-0. 1Mpa共10分鐘，然后將反應器放入室溫條件下解凍， 待反應器中固體完全溶化后，通入氬氣10分鐘，然后再重復循環(huán)以 上歩驟3次，最后加入配體，再將反應器放入8(TC 11(TC的油浴中 攪拌，反應時間為1.5小時至30小時，反應結束，將反應液倒入甲 醇中沉降；2)將步驟l)的沉降于甲醇的中的共聚物抽濾，濾得的固體用甲 醇常溫攪拌洗滌，然后抽濾，將濾得的共聚物在真空度為-O. 1Mpa條 件下烘干，再將該烘干的共聚物溶于四氫呋喃中，將溶液通過中性氧 化鋁柱，最后將溶液濃縮后再次沉降在甲醇中，抽濾，在真空度為 -().1Mpa條件下烘干,得到一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物及其制備方法。通過使用原子轉移自由基聚合的方法合成了一種聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物。共聚物的分子量從Mn＝9000～40000。共聚物中兩嵌段的含量可通過化學方法調(diào)控，共聚物具有良好的分子量分布(1.05＜PDI＜3)，反應時間為1.5小時～30小時，共聚物中聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸酯類和聚異戊二烯的含量為15％～80％。共聚物在機械性能，成膜性等方面，均好于純的聚3丁基噻吩。在聚合物發(fā)光二極管，聚合物太陽能電池，聚合物場效應管，電化學器件等領域具有應用前景。
文檔編號C08F293/00GK101386672SQ20081005116
公開日2009年3月18日 申請日期2008年11月24日 優(yōu)先權日2008年11月24日
發(fā)明者曲云鵬, 慧 李, 李思均, 楊小牛 申請人:中國科學院長春應用化學研究所