專利名稱：：用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑及制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于一種用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑及制法。
背景技術(shù)：
：以二氧化碳和環(huán)氧化物為原料合成的高分子量、高交替結(jié)構(gòu)的脂肪族聚碳酸酯具有全生物降解和優(yōu)良阻隔氧氣滲透的性能，有望在食品保鮮、醫(yī)藥、食品包裝等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。自Inoue采用ZnEt2-H20(1:1)催化體系實現(xiàn)二氧化碳和環(huán)氧丙烷共聚合以來(Mak簡.Chem.，130，210，1969)，相繼出現(xiàn)了一些有關(guān)用二乙基鋅/帶活潑氫化合物催化體系和羧酸鹽催化劑催化二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的專利和論文(美國專利US3,585,168、US3，900，424和US3，953，383;J.Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.，16(9),2382，1978;J.Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.，17(7)，21731979;Polym.J.,13(4)，407，1981;日本化學(xué)會志，2，295，1982;Makrom.Chem.，177，1283，1976)。由于這些催化劑存在催化活性低、所得共聚物分子量不高等缺陷，近些年來，人們相繼開發(fā)了一些新的催化體系酚鋅鹽類催化體系(Mac扁olecules,28(22)，7577，1995)、P-二亞胺鋅類催化體系(JournaloftheAmericanChemicalSociety,120(42)，11018，1998)、Salen-金屬配合物類催化體系(TetrahedronLett.，38(5),773，1997)、金屬葉啉類催化體系(JP02，575，199、JP02，142，824)、二羧酸鋅類催化劑(J.Polym.Sci.，PartA:Polym.Chem.，37(12)，1863，1999)、雙金屬氰化物類催化劑(Polymer,44，3417，2003;Catal.Today,111,292，2006)和稀土三元催化體系(Macromolecules，24，5301，1991;Macromolecules，30，3147，1997;J.Polym.Sci.，PartA:Polym.Chem.，39(16)，2751，2001;CN1094945C;CN1116332C;CN100381480C;US6，815,529B2)等，這些催化體系雖然對獲得具有工業(yè)化價值的全生物降解脂肪族聚碳酸酯起到較大的促進作用，有的催化體系甚至已經(jīng)應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)(CN1094945C;CN100381480C;CN1116332;US6,815，529B2)，但其催化體系的催化效率仍須進一般提高。催化劑負載化有可能減少催化劑粒子的尺寸，增大催化劑的比表面積，增加活性中心與反應(yīng)物的接觸碰撞幾率，是改進和提高非均相催化劑催化效率的有效方法之一。催化劑負載化并非對所有催化體系都適用，Kuran和Jones分別將催化劑負載于Y-AIA(J.Macromol.Sci.，PureAppl.Chem.，A32(3)，393，1995)和中孔硅膠(Organometallic，22(13)，257，2003)中，前者用于催化二氧化碳和環(huán)氧丙烷共聚，催化活性很低，聚合物分子量僅為30，000左右，且伴有大量環(huán)狀碳酸酯生成。后者用于催化二氧化碳和環(huán)氧環(huán)己垸共聚，催化活性遠低于未負載的催化劑。盡管US6，844，287B2宣稱負載戊二酸鋅催化劑提高了戊二酸鋅的催化效率，但該負載化的戊二酸鋅制備過程繁瑣，催化劑需在10CrC下真空處理24小時，聚合需40小時，全聚合過程〉60個小時。目前尚未見有關(guān)稀土三元催化劑負載化的報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑。本發(fā)明的另一個目的是提供用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制法。本發(fā)明提供的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，是由稀土三元催化劑和載體經(jīng)恒溫密封磁攪拌研磨或機械振蕩研磨而成，所述的稀土三元催化劑中的Zn的mol與載體的mol的負載比為1:0.51:7，最佳負載比為1:11:5;所述的稀土三元催化劑由三氯醋酸釔、二乙基鋅、丙三醇和溶劑1，3—二氧雜戊烷組成，其中三氯醋酸釔(Y(Cl:iCC00)》二乙基鋅(ZnEt》丙三醇的mol為1:20:10;三氯醋酸釔mol:1，3—二氧雜戊垸體積ml為0.000975:30;三氯醋酸釔濃度為0.325X10_4mol/mls所述的稀土三元催化劑的組成和制備方法CN1094945C、CN100381480C、CN1116332C、US6,815,529B2已經(jīng)公開。所述的載體為a-A120:,、k-A1A、5-Al20:i、6-A1A、Y-A1203、ri—A1203、x-A1203、MgO、ZnO、Ti02、La203、Ce02、Gd20^nSiO』々一種或兩種以上混合物;其中最佳為Y-A1.A、ri-Al.A、Zn0、Ti02、LaA、Ce02、Gd必,和Si02的一種或兩種以上混合物。所述的載體粒徑為10350nm，最佳粒徑為50250nm;載體純度為〉99.9%;所述的載體要活化，活化條件為載體在經(jīng)Ar或N2吹掃的馬弗爐中焙燒活化，活化溫度為200100(TC，最佳活化溫度為400800°C;活化時間為612小時，最佳活化時間為710小時；活化后的載體在順次經(jīng)過PA、堿石灰、氯化鈣、變色硅膠、活性炭和分子篩干燥的，純度為99.99。/。的Ar或N2保護下存放，備用。本發(fā)明提供的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制備方法如下在純度為99.99%的Ar或N2，或99.98%的0)2保護下，按配比，向反應(yīng)器或反應(yīng)釜內(nèi)加入稀土三元催化劑和經(jīng)活化的載體，投入粒徑為46mm的玻璃珠，稀土三元催化劑的體積ml:粒徑46mm的玻璃珠的質(zhì)量g為2:1;再補加1，3-二氧雜戊烷使稀土三元催化劑濃度為0.244X10—4mol/ml，反應(yīng)器或反應(yīng)釜置于60士2'C恒溫浴中，對反應(yīng)器或反應(yīng)釜中的物料進行密封磁攪拌研磨或機械振蕩研磨，研磨時間為1.510小時，最佳為2.08.0小時，得到目標催化劑；所述的密封磁攪拌研磨的攪拌轉(zhuǎn)速為100800rpm，最佳為200600rpm，所述的機械振蕩研磨的振蕩頻率為80250次/分，最佳為100180次/分；振幅為3070腿，最佳為4050mm。目標催化劑直接用于二氧化碳和環(huán)氧化物聚合。本發(fā)明提供的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，適于二氧化碳與環(huán)氧化物的共聚合；優(yōu)選二氧化碳與下列環(huán)氧化物的共聚合環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、l-環(huán)氧丁烷、2-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧環(huán)己垸、環(huán)氧環(huán)戊烷、環(huán)氧氯丙烷、甲基丙烯酸縮水甘油醚、甲基縮水甘油醚和苯基縮水甘油醚的一種或兩種以上混合物。本發(fā)明提供的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的使用方法為用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑注入或壓入預(yù)先在8(TC、抽空后充CU處理23小時、冷至室溫的真空度為2040Pa的高壓釜內(nèi)，加入配比量的環(huán)氧化物，迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的C02補給線向釜內(nèi)充入C02，使高壓釜內(nèi)C02壓力達到3.54.0MPa，共聚合在3.54.0MPa恒壓下，于6575。C持續(xù)聚合10小時，攪拌速度為500rpm，聚合反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)釜冷至室溫，排除C02，向釜內(nèi)加入二氯甲烷，環(huán)氧化物二氯甲烷的體積比為4:15，使共聚混合物溶解形成二氯甲烷溶液，該溶液用1.5wt。/。的鹽酸水溶液清洗，最后用蒸餾水洗至中性，共聚物的二氯甲烷溶液濾入甲醇中，使共聚物完全沉出，沉出的共聚物再用甲醇在攪拌下洗滌，洗滌后的共聚物真空干燥至恒重，獲得白色脂肪族聚碳酸酯。催化活性〉7，000g聚合物/molZn;數(shù)均分子量〉100，000;交替結(jié)構(gòu)〉95%。有益效果用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，催化C02和環(huán)氧丙烷共聚的催化活性比稀土三元催化劑活性顯著增大，收率提高3048%，而聚合物的數(shù)均分子量和交替結(jié)構(gòu)沒有明顯變化。具體實施例方式實施例1用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制備在純度為99.98%的C02保護下，向催化劑配制瓶內(nèi)加入30ml1，3一二氧雜戊烷，隨后加入0.000975mol稀土配合物三氯醋酸釔(Y(CCLC00):!)和O.00975mol丙三醇，待Y(CC13C00)3全部溶解后，向瓶內(nèi)緩慢滴加ZnEt"ZnEt2的滴加速度以控制反應(yīng)溫度在3545。C為宜；滴加結(jié)束，待沒有氣體放出后，所配制的稀土三元催化劑于6(TC下，振蕩陳化3小時。在C02保護下，向陳化后的稀土三元催化劑中加入在600。C活化10小時的Y-A1203(50100nm)0.0244mol和15g粒徑46mm的玻璃珠，并補加10ml1，3—二氧雜戊垸。配制瓶置于60士2。C的恒溫浴中進行機械振蕩研磨8小時，振蕩頻率為180次/分，振幅為45mm。實施例2用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制備在CU保護下，向配制瓶中的陳化后的稀土三元催化劑中加入在600。C活化10小時的Y-A1203(50100nm)0.0122mol、La203(100250nm)0.0122mol和15g粒徑46rnrn的玻璃珠，并補加10ml1，3一二氧雜戊烷。配制瓶置于60±2°〇的恒溫浴中進行機械振蕩研磨8小時，振蕩頻率為180次/分，振幅為45mm。其他條件如如實施例1。實施例3用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制備在C02保護下，向配制瓶中的陳化后的稀土三元催化劑中加入在650。C活化8小時的Si02(150250nm)0.0244mol和15g粒徑46隨的玻璃珠，并補加10ml1，3—二氧雜戊烷。配制瓶置于60士2。C的恒溫浴中進行密封磁攪拌研磨8小時，磁攪拌轉(zhuǎn)速為500rpm。其他條件如如實施例1。實施例4用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的用法40ml稀土三元催化劑(0.000975molY(CCl.,COO):i+0.00975mol丙三醇+O.0195molZnEt2+30ml1,3-二氧雜戊烷)，經(jīng)0.0244mol在600。C活化10小時的50100nm丫-八1203載體(補力口10ml1，3-二氧雜戊烷)負載化處理8小時后，在C02保護下，注入預(yù)先在80°C，抽空(2040Pa)充C02處理15次，并冷至室溫的高壓釜內(nèi)，隨后加入200ml環(huán)氧丙烷，并迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的C02補給線向釜內(nèi)充入CO"使釜內(nèi)C02壓力達到3.5MPa。聚合釜置入7(TC恒溫器內(nèi)，攪拌下恒壓聚合，攪拌速度為500rpm，聚合連續(xù)進行10小時。聚合結(jié)束后，釜體被冷至室溫，排出剩余C02，加入二氯甲烷使釜內(nèi)聚合物形成溶液。所得溶液傾入洗滌分液漏斗，并在分液漏斗內(nèi)連續(xù)用1%的鹽酸溶液洗滌分離3次，清除催化劑殘余，最后用蒸餾水洗至中性。隨后，聚合物的二氯甲烷溶液緩慢濾入甲醇中使聚合物沉出。沉出的聚合物再經(jīng)2次甲醇洗滌后，在5(TC真空烘箱內(nèi)真空干燥至恒重。獲得白色二氧化碳-環(huán)氧丙烷共聚物177g(9077g聚合物/molZn)，其數(shù)均分子量(GPC)〉115,000，聚合物交替率〉95%，二氧化碳固定率〉40%。實施例5用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的用法40ml稀土三元催化劑(0.000975molY(CCl:,COO)3+0.00975mol丙三醇+O.0195molZnEt2+30ml1，3-二氧雜戊烷)，經(jīng)0.0244mol在600。C活化10小時的50100腿Y-A1A載體(補加10ml1，3-二氧雜戊烷)負載化處理4小時后，在C0,保護下，注入預(yù)先在8(TC，抽空(2040Pa)充C02處理15次，并冷至室溫的高壓釜內(nèi)，隨后加入200ml純化環(huán)氧丙烷，并迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的CO^補給線向釜內(nèi)充入C02，使釜內(nèi)C02壓力達到3.5MPa。聚合釜置入70。C恒溫器內(nèi)，攪拌下恒壓聚合，攪拌速度為500rpm，聚合連續(xù)進行10小時。后處理同實施例1。獲得白色二氧化碳-環(huán)氧丙垸共聚物171g(8769g聚合物/molZn)，其數(shù)均分子量(GPC)>122'000，聚合物交替率〉95%，二氧化碳固定率>40%。實施例6用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的用法40ml稀土三元催化劑(0.000975molY(CC1X00):i+0.00975mol丙三醇+0.0195molZnEt2+40ml1，3-二氧雜戊烷)，經(jīng)0.0244mol在650。C活化8小時的150250醒Si。2載體(補加10ml1，3-二氧雜戊烷)負載化處理8小時后，在CO,保護下，注入預(yù)先在8(TC，抽空(2040Pa)充C02處理10次，并冷至室溫的高壓釜內(nèi)，隨后加入200ml純化環(huán)氧丙烷，并迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的C02補給線向釜內(nèi)充入C02，使釜內(nèi)C02壓力至3.5MPa。聚合釜置入7(TC恒溫器內(nèi)，攪拌下恒壓聚合，攪拌速度為500rpm，聚合連續(xù)進行10小時。后處理同實施例1。獲得白色二氧化碳-環(huán)氧丙垸共聚物163g(8359g聚合物/mo1Zn)，其數(shù)均分子量(GPC)>108，000，聚合物交替率〉95%，二氧化碳固定率〉40%。.實施例7用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的用法40ml稀土三元催化劑(0.000975molY(CCl:,COO):i+0.00975mol丙三醇+O.0195molZnEt2+30ml1，3-二氧雜戊烷)，經(jīng)0.0122molY-A1203(50100nm)和0.0122molLa20:!(100250歷)分別在600。C活化IO小時的載體(補加10ml1,3-二氧雜戊烷)負載化處理8小時后，在C02保護下，注入預(yù)先在80°C，抽空(2040Pa)充C02處理15次，并冷至室溫的高壓釜內(nèi)，隨后加入200ml純化環(huán)氧丙烷，并迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的C02補給線向釜內(nèi)充入C02，使釜內(nèi)C02壓力至3.5MPa。聚合釜置入7(TC恒溫器內(nèi)，攪拌下恒壓聚合，攪拌速度為500rpm，聚合連續(xù)進行10小時。后處理同實施例1。獲得白色二氧化碳-環(huán)氧丙烷共聚物180g(9231g聚合物/molZn)，其數(shù)均分子量(GPC)〉120,000，聚合物交替率〉95%，二氧化碳固定率〉40%。實施例8用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的用法40ml稀土三元催化劑(0.000975molY(CCl:,COO)3+0.00975mol丙三醇+O.0195molZnEt2+30ml1，3-二氧雜戊烷)，經(jīng)0.0061moly-A1203(50100nm)和0.0183molCe02(100200nm)分別在600。C、650。C活化9小時的載體(補加10ml1，3-二氧雜戊烷)負載化處理10小時后，在C02保護下，注入預(yù)先在80。C，抽空(2040Pa)充C02處理15次，并冷至室溫的高壓釜內(nèi)，隨后加入200ml環(huán)氧丙烷，并迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的C02補給線向釜內(nèi)充入C02，使釜內(nèi)C02壓力至3.5MPa。聚合釜置入7(TC恒溫器內(nèi)，攪拌下恒壓聚合，攪拌速度為500rpm，聚合連續(xù)進行10小時。后處理同實施例l。獲得白色二氧化碳-環(huán)氧丙烷共聚物186g(9538g聚合物/molZn)，其數(shù)均分子量(GPC)>107,900，聚合物交替率>95%，二氧化碳固定率>40%。實施例9用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的用法40ml稀土三元催化劑(0.000975molY(CC1:,C00)3+0.00975mol丙三醇+0.0195molZnEt2+30ml1，3-二氧雜戊烷)，經(jīng)O.0183moly-A1203(50100nm)和0.0061molTi02(50100nm)分別在600。C、550。C活化10小時的載體(補加10ml1，3-二氧雜戊垸)負載化處理8小時后，在C02保護下，注入預(yù)先在80。C，抽空(2040Pa)充C02處理15次，并冷至室溫的高壓釜內(nèi)，隨后加入200ml純化環(huán)氧丙垸，并迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的C02補給線向釜內(nèi)充入C02，使釜內(nèi)C02壓力至4.0MPa。聚合釜置入70。C恒溫器內(nèi)，攪拌下恒壓聚合，攪拌速度為500rpm，聚合連續(xù)進行10小時。后處理同實施例1。獲得白色二氧化碳-環(huán)氧丙烷共聚物174g(8923g聚合物/mo1Zn)，其數(shù)均分子量(GPC)〉110,400，聚合物交替率〉95%，二氧化碳固定率〉40%。實施例10用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的用法40ml稀土三元催化劑(0.000975molY(CCl3C00)3+0.00975mol丙三醇+0.0195molZnEt2+30ml1，3-二氧雜戊烷)，經(jīng)0.0244mol在600。C活化10小時的50100nmy-八1203載體(補力口10ml1，3-二氧雜戊烷)負載化處理8小時后，在C0,保護下，注入預(yù)先在80°C，抽空(2040Pa)充(U處理10次，并冷至室溫的高壓釜內(nèi)，隨后加入200ml環(huán)氧環(huán)己烷，并迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的C02補給線向釜內(nèi)充入C02，使釜內(nèi)C02壓力達到3.5MPa。聚合釜置入70。C恒溫器內(nèi)，攪拌下恒壓聚合，攪拌速度為500rpm，聚合連續(xù)進行10小時。后處理同實施例l。獲得白色二氧化碳-環(huán)氧環(huán)己烷共聚物243.8g(12500g聚合物/molZn)，其數(shù)均分子量(GPC)〉103，000，聚合物交替率〉95%，二氧化碳固定率〉27%。實施例11用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的用法40ml稀土三元催化劑(0.000975molY(CCl:!COO)3+0.00975mol丙三醇十O.0195molZnEt2+30ml1,3-二氧雜戊烷)，經(jīng)0.0244mol在600。C活化10小時的50100nm^41203載體(補加10ml1，3-二氧雜戊烷)負載化處理8小時后，在CCU呆護下，注入預(yù)先在80°C，抽空(2040Pa)充C02處理15次，并冷至室溫的高壓釜內(nèi)，隨后加入150ml純化環(huán)氧丙烷和50ml純化l-環(huán)氧丁烷，并迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的C02補給線向釜內(nèi)充入C02，使釜內(nèi)C02壓力至3.5MPa。聚合釜置入7(TC恒溫器內(nèi)，攪拌下恒壓聚合，攪拌速度為500rpm，聚合連續(xù)進行io小時。后處理同實施例i。獲得白色二氧化碳-環(huán)氧丙垸-i-環(huán)氧丁烷共聚物178g(9128g聚合物/molZn)，其數(shù)均分子量(GPC)>118，000，聚合物交替率>95%，二氧化碳固定率〉37%。比較例稀土三元催化劑(0.000975molY(CCl:,COO):!+0.00975mol丙三醇+0.0195molZnEt2+30ml1，3-二氧雜戊烷)補加10ml1，3-二氧雜戊烷后，在C02保護下，注入預(yù)先在8(TC，抽空(2040Pa)充0)2處理15次，并冷至室溫的高壓釜內(nèi)，隨后加入200ml環(huán)氧丙烷，并迅速通過具有壓力調(diào)節(jié)功能的C02補給線向釜內(nèi)充入C02，使釜內(nèi)C02壓力至3.5MPa。聚合釜置入7(TC恒溫器內(nèi)，攪拌下恒壓聚合，攪拌速度為500rpm，聚合連續(xù)進行10小時。后處理同實施例1。獲得白色二氧化碳-環(huán)氧丙烷共聚物125g(6410g聚合物/molZn)，其數(shù)均分子量(GPC)〉111,000，聚合物交替率〉95%，二氧化碳固定率〉40%。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1、用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，其特征在于，其是由稀土三元催化劑和載體經(jīng)恒溫密封磁攪拌研磨或機械振蕩研磨而成，所述的稀土三元催化劑中的Zn的mol與載體的mol的負載比為1∶0.5～1∶7；所述的稀土三元催化劑由三氯醋酸釔、二乙基鋅、丙三醇和溶劑1，3-二氧雜戊烷組成，其中三氯醋酸釔∶二乙基鋅∶丙三醇的mol為1∶20∶10；三氯醋酸釔的mol1，3-二氧雜戊烷的體積ml為0.000975∶30；三氯醋酸釔濃度為0.325×10-4mol/ml；所述的載體為α-Al2O3、κ-Al2O3、δ-Al2O3、θ-Al2O3、γ-Al2O3、η-Al2O3、χ-Al2O3、MgO、ZnO、TiO2、La2O3、CeO2、Gd2O3和SiO2的一種或兩種以上混合物；所述的載體粒徑為10～350nm；載體純度為＞99.9％；所述的載體要活化，活化條件為載體在經(jīng)Ar或N2吹掃的馬弗爐中焙燒活化，活化溫度為200～1000℃；活化時間為6～12小時；活化后的載體順次經(jīng)過P2O5、堿石灰、氯化鈣、變色硅膠、活性炭和分子篩干燥，在純度為99.99％的Ar或N2保護下存放，備用。2、如權(quán)利要求1所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，其特征在于，所述的稀土三元催化劑中的Zn的mol與載體的mol的負載比為1:11:5。3、如權(quán)利要求1所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，其特征在于，所述的載體為Y-A1A、ri-Al203、Zn0、Ti02、LaA、Ce02、Gd必,和Si02的一種或兩種以上混合物。4、如權(quán)利要求1所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，其特征在于，所述的載體粒徑為50250nm。5、如權(quán)利要求1所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，其特征在于，所述的載體活化溫度為40080(TC。6、如權(quán)利要求l所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，其特征在于，所述的載體活化時間為710小時。7、如權(quán)利要求1所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制備方法，其特征在于步驟和條件如下在純度為99.99%的Ar或N2，或99.98%的CO2保護下，按配比，向反應(yīng)器或反應(yīng)釜內(nèi)加入稀土三元催化劑和經(jīng)活化的載體，投入粒徑為46mm的玻璃珠，稀土三元催化劑的體積ml:粒徑46mm的玻璃珠的質(zhì)量g為2:1;再補加1，3-二氧雜戊垸使稀土三元催化劑濃度為0.244X1(Tmol/ml，反應(yīng)器或反應(yīng)釜置于60士2。C恒溫浴中，對反應(yīng)器或反應(yīng)釜中的物料進行密封磁攪拌研磨或機械振蕩研磨，研磨時間為1.510小時，得到目標催化劑；所述的密封磁攪拌研磨的攪拌轉(zhuǎn)速為100800rpm;所述的機械振蕩研磨的振蕩頻率為80250次/分，振幅為3070mm。8、如權(quán)利要求7所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制備方法，其特征在于所述的對反應(yīng)器或反應(yīng)釜中的物料進行密封磁攪拌研磨或機械振蕩研磨的研磨時間為2.08.0小時。9、如權(quán)利要求7所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制備方法，其特征在于所述的密封磁攪拌研磨的攪拌轉(zhuǎn)速為200600rpm。10、如權(quán)利要求7所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制備方法，其特征在于所述的機械振蕩研磨的振蕩頻率為100180次/分。11、如權(quán)利要求7所述的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑的制備方法，其特征在于所述的機械振蕩研磨的振幅為4Q50腦。全文摘要本發(fā)明提供的用于二氧化碳和環(huán)氧化物共聚合的負載稀土三元催化劑，是由稀土三元催化劑和載體經(jīng)恒溫密封磁攪拌研磨或機械振蕩研磨而成，所述的稀土三元催化劑中的Zn的mol與載體的mol的負載比為1∶0.5～1∶7。催化活性＞7000g聚合物/molZn，比未經(jīng)負載化的稀土三元催化劑的CO₂、環(huán)氧丙烷共聚的催化活性提高了30～48％以上。所得聚合物的數(shù)均分子量＞10.0萬；二氧化碳與環(huán)氧化物的交替結(jié)構(gòu)＞95％。文檔編號C08G64/34GK101402725SQ20081005141公開日2009年4月8日申請日期2008年11月12日優(yōu)先權(quán)日2008年11月12日發(fā)明者王佛松,王獻紅,趙曉江,路宏偉申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所