專利名稱：：硅氧烷在含水磺化陽離子交換樹脂上的平衡化的制作方法硅氧烷在含水磺化陽離子交換樹脂上的平衡化本發(fā)明涉及一種通過含水陽離子交換樹脂重掃維鍵生產(chǎn)有機(jī)硅氧烷的平衡化產(chǎn)品的方法，由此得到的有機(jī)聚硅皿，及其用途。硅氧烷在離子交換樹脂上的平衡化屬于現(xiàn)有技術(shù)。許多已知體系之中，干燥的Amberlyst離子交換劑(尤其是Amberiyst15)為經(jīng)常j頓的催化相。具體地，衝共一種在陽離子交換劑樹脂上平衡化式1的戮甲錢)-聚二甲基硅il^共聚物的方法，其中陽離子交換樹脂可以具有8至20重暨/。的水含量，以及由此產(chǎn)生的平衡化產(chǎn)品戮甲驢)-聚二甲基硅織共聚物。在此平衡化表示在以下結(jié)構(gòu)的平衡的戮甲基氫)-聚二甲基硅氧烷共聚物中硅誠重排。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(l)技術(shù)上，戮甲縫)-聚二甲基硅氧烷共聚物的特征在于這種結(jié)構(gòu)由硅氧烷環(huán)狀化合物與長鏈聚(甲基氫)硅氧烷和六甲基二硅氧烷在酸催化劑上的重組或平衡化得到。作為酸催化劑，使用例如酸活化的漂白土(膨潤土、蒙脫土、漂白土等)和磺化大交聯(lián)的陽離子交換樹脂。DE10301355(US2004147703)描述一種衝il陽離子交換樹脂重，胸圭g鍵生產(chǎn)有機(jī)硅氧烷平衡化產(chǎn)品的方法，其中用作原料的有機(jī)硅氧烷或有機(jī)硅氧烷混合物在l(TC至12(TC下與大交聯(lián)的含磺酸基陽離子交換樹脂接觸，以及分離所得的平衡化有機(jī)硅氧烷，該方法的特征在于使用陽離子交換樹脂，其比表面積和中值孔徑的乘積P為&2.2xl(y3m3/kg，和其比表面積A為^35m2/g，砂匕將其全部弓l入作為關(guān)于本發(fā)明的參考。其中使用千燥的陽離子交換樹脂和減未更力鵬殊處理的具有(低)水含量的陽離子交換樹脂。EP1367079(US2003224925)涉及通過用低^f量硅氧烷處理使聚二甲基硅氧烷在磺化樹脂上平衡化以及隨后再活化，表明了水含量在磺化陽離子交換樹脂上的重要性，以及表明必須設(shè)定<7質(zhì)量°/。，ii跑5質(zhì)量％的水載荷量以便得到最佳的聚合條件。在本申請的優(yōu)先權(quán)日還未公開的德國專利申請DE102007055484.4涉及一種磺化陽離子交換樹脂上聚二甲基硅氧垸的M方法，特征在于iOT水含量為8至25重量％的磺化陽離子交換樹脂。在這種工業(yè)教導(dǎo)的內(nèi)容中，對(duì)于使用這樣的方式得到的非官能硅油至下游熱分解工藝的方案，描述在高彈性聚氮酯泡沫中得到限定鏈長的聚二甲基硅氧烷作為穩(wěn)定劑組分。但是，與戰(zhàn)硅油的平衡化方法相比，更加需麟聚二甲基硅ft^-戮甲蜀氫-硅織的平衡化。由于具有SiH基團(tuán)的硅,在強(qiáng)酸存在下對(duì)水的敏感性，獨(dú)立地出現(xiàn)一種基本問題，由此由于脫氫以及形成SiOH官能團(tuán)，以及硅織骨架通過縮賴一步交聯(lián)的可能性，潛在地存在SiH損失的風(fēng)險(xiǎn)。但是，帶有SiH官能團(tuán)的硅氧烷的工業(yè)平衡化仍然需要使用強(qiáng)酸催化劑，以便以經(jīng)濟(jì)合理的時(shí)間建立化學(xué)平衡。對(duì)于使用磺化陽離子交換樹脂類型的酸固相催化劑，這還表示不可能如此大地M^、水含量，否則催化劑上沒有足夠的質(zhì)子活性。酸催化副反應(yīng)，例如上述SiH官能團(tuán)由于脫氫而^^，可能引起磺化樹脂不希望有的化學(xué)千燥，以及損害其作為平衡化催化劑的可用性直到完封屯化。這一觀察結(jié)果對(duì)于在二甲基硅氧烷-聚(甲基)氫硅氧烷的生產(chǎn)中4頓磺化樹脂作為平衡化催化劑很重要，因?yàn)樵诩航?jīng)重復(fù)多次4頓磺化柳旨之前不會(huì)繊保工藝經(jīng)濟(jì)。與催化劑替代的必要性有關(guān)的固相過早鈍化使得i頓這種體系并無吸引力。二甲基M^-戮甲萄氫硅織在PU穩(wěn)定劑合成中，以及在此具體船寸于熱柔性泡沫體系是特別有用的原材料。一旦在以下步驟中對(duì)于烯丙醚和/鄉(xiāng)希丙皿醚混合物X寸所得平衡桐料進(jìn)行SiC鍵改性，產(chǎn)生這些共聚氫硅,的獲得的平衡化性能被大部分證明。如果所得低聚物的分子量分布和微結(jié)構(gòu)并未達(dá)至U平衡狀態(tài)，含SiH基硅氧烷和一種或多種烯丙基聚醚之間的氫化砼烷化，即貴金屬催化的SiC鍵合反應(yīng)始終極^Ct也產(chǎn)生不透明的硅ft^聚醚共聚物，當(dāng)性泡沫體系中用作PU泡沫穩(wěn)定劑時(shí)，該共聚物總是弓IMM著的泡沫分裂超泡沫崩潰。應(yīng)用測試，即在聚氨酯熱柔性泡沫體系中使用可以經(jīng)由平衡化和隨后的氫化硅烷化合成的硅氧烷聚醚共聚物，是高度敏感的，并且由此是一種用于評(píng)價(jià)競爭合成路徑性能的^S方法。因此目前待解決的技術(shù)問題在于尋找一種允許帶SiH基硅氧烷，特別是共聚二甲基硅氧烷-戮甲萄氫硅氧烷平衡化的體系，其方式使得同時(shí)達(dá)到相互矛盾的快速平衡化動(dòng)力學(xué)、高催化劑穩(wěn)定性和最佳的產(chǎn)品質(zhì)量。令人驚訝地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)除了DE10301355(US2004147703)中已纟^M定的幾何參敬比表面積和中值孔徑)之外，使用的磺化樹脂的水含量不僅對(duì)于平衡化動(dòng)力學(xué)、催化齊嶋定性，而艦于所得熟甲基氫)-聚二甲基硅氧烷共聚物具有的性能同樣是關(guān)鍵的。在EP1367079(US2003224925)中，在非官能聚二甲基硅的平衡化中，在偏離<7%，"謎5%的有益水荷重的情況下，當(dāng)比表面積和中值孔徑的乘積P為&2.2xl0-3m3/kg和比表面積A為^35m2/g，以及其水荷重為在<20%和〉8%之間時(shí)，爽甲基氫)-聚二甲基硅氧烷共聚物平衡化中的大交聯(lián)磺化陽離子交換樹脂顯現(xiàn)其最佳活性。這些發(fā)現(xiàn)根本不可能已經(jīng)由本領(lǐng)域技術(shù)人員預(yù)測，因?yàn)镋PA1367079中磺化陽離子交換樹脂的低水載荷是非官育旨硅油成功平衡化的條件，并且此外，已知的是具有SiH基團(tuán)的硅,可以在強(qiáng)酸存在下與水很敏感地反應(yīng)(由于脫氫以及形成SiOH官能團(tuán)，以及由于縮誠一步交鵬險(xiǎn)的SiH損失)。上述問題在一個(gè)實(shí)施方案中M31—種制^W機(jī)硅氧烷的平衡化產(chǎn)品的方法得到解決，該方法通過含水磺化陽離子交換樹脂重S隨皿鍵，其中用作原料的有機(jī)硅^有機(jī)硅混合物在l(TC至120。C溫度下與大交聯(lián)含水和含磺酸基的陽離子交換樹脂接觸，并JJf得平衡的有機(jī)硅難被分離，特征在于4頓含水陽離子交換樹脂，其比表面積和其中值L徑的乘積P為&2.2x1(T3m3/kg和比表面積A為S5m2/g，并且另外具有8至25M。/。的7jC^l:(基于使用的陽離子交換劑的質(zhì)量)。令人驚訝地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)就時(shí)間而論，例如含水Lewat^K2621作為磺化離子交換柳旨能夠以足夠迅速的方式使要建立的平衡加以平衡化，并且由此得到的氫硅織形成透明液體，其是生產(chǎn)柔性聚氨酯泡沫穩(wěn)定劑的優(yōu)選原料。這些發(fā)5JM于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是令人驚訝的，因?yàn)檫@種聚合樹脂作為大6孑L磺化聚苯乙烯具有與Amberlyst15相同的基礎(chǔ)化學(xué)結(jié)構(gòu)，并且此外同樣顯示類似的表I中所示的宏觀特性表I:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>另外，意外的是陽離子交換柳旨的水含量將能有利地影響平衡反應(yīng)。在im實(shí)施方案中，該方法持征在于低分子量有機(jī)聚硅氧綜，特別是線性有機(jī)聚硅氧烷被解聚和平衡化。特別地，在化合物的平衡中有機(jī)硅氧烷被分離。特別地，作為原料，4頓粘度趕約10000cP的有機(jī)硅織。"琉，J頓具有3至200個(gè)Si原子的硅辦和H-硅ft^完。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，^ffl含水陽離子交換樹脂，其中值L徑為至少約65nm，其平均比表面積為約30至50m2/g。陽離子交換樹脂的水含量優(yōu)選為8至20重量％，特別是8至15重*%。重排tl戰(zhàn)在約35。C至約IO(TC下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，鄉(xiāng)一步的實(shí)施方案中，該方法連續(xù)iM行；具有所需沸程的餾份從流出的有機(jī)硅,混合物中分離，具有不希望有的沸程的餾份被再循環(huán)進(jìn)入有機(jī)硅氧微料中。具體地，{頓六甲基二硅、戮甲萄氫硅織和硅氧烷環(huán)狀化合物的混合物作為原料。進(jìn)一步的實(shí)施方案4頓有機(jī)硅織用于鍵合SiC鍵，其中這些有機(jī)硅W凝口烯丙基聚醚的混合物與鉑族金屬絡(luò)合物接觸，得到的硅氧烷用作柔性聚氨酯泡沫穩(wěn)定劑。4OT本發(fā)明，可以生產(chǎn)構(gòu)成上統(tǒng)計(jì)均勻的有機(jī)氫硅氧院，其M使用限定的大交聯(lián)含磺酸基陽離子交換樹脂，使甲SM聚硅，與環(huán)狀或線性的、任選氫官育g化的聚硅氧烷的混合物平衡化，從而具有限定的統(tǒng)性和環(huán)狀化合物的平衡。因此關(guān)于這些和其它限定，明確地弓l入DE-A-2152270作為參考。必須確定已經(jīng)以Amberlyst15，Purolite⑧CT169D(表面積35至50m2/g，中值孔徑24.0至42.5nm)或PuroliteCT165(表面積2.5m2/g，中值孔徑>100)為基礎(chǔ)作為離子交換體系生產(chǎn)的所有柔性泡沫穩(wěn)定劑(聚,)通常為弓l起PU泡沫崩潰的渾濁液體。因此根據(jù)本發(fā)明，用于描述使用的催化齊湘的基本參數(shù)為比表面積禾吼隙度，即中值L徑。如果由兩個(gè)f飾麟積，這一乘積具有反向密度的特性(體積質(zhì)量)和允許從不是根據(jù)本發(fā)明的離子交換齊隨齊的辨別官能化離子交換劑。舉例來說，對(duì)于使用的離子交換劑Lewat^K2621，探討如下40m2/gx65nm=2600m2nm/g=2.6x10-3m3/kg根據(jù)本發(fā)明使用的水含量在8至20wt。/。之間的優(yōu)選磺化陽離子交換樹脂可以由具有較高水含量的陽離子交換樹脂通過物理和/或化學(xué)千燥得到。物理千燥可以例如在干燥箱中，"雄在40至IO(TC下進(jìn)行，其中為支持TM，也可以^J^R;^玉或施加惰性氣j擬荒。通過定期的水測量(例如通過Karl-Fischer滴定或通過差示重量)，可以在該方法過程中觀察和控帝噠到的千!魏度。另外，根據(jù)本發(fā)明i頓的磺化陽離子交換樹脂也可以M使它們與如例如EP1367079中戶欣低分子量硅氧烷接角腿行化學(xué)千燥。根據(jù)本發(fā)明使用的水含量為8至20wtn/。的磺化陽離子交換樹脂也可以任選由水含劃氐的陽離子交換樹脂產(chǎn)生。為此，所述陽離子交換樹脂與水接觸。在最簡單的情況下，足以在普通空氣中儲(chǔ)存磺化樹脂規(guī)定的時(shí)間周肌以便其固有吸濕性引起水荷重升高。如果4頓以其水含量限定的磺化陽離子交換樹脂來平衡化聚二甲基硅氧烷，那么可能有利的是使反應(yīng)物體系與規(guī)定量的水混合，特別是有效地抵消由與反應(yīng)物體系其它組分相互作用引起的樹脂的水消耗，以免水含量低于本發(fā)明的下限——8wt%。添加可以連續(xù)或間歇i艦行。如果適當(dāng)?shù)?，可以ffi31測定反應(yīng)排出物中含有的水或任選通過(定期)觀懂陽離子交換樹脂中的水含量觀啶所需的水加入作為陽離子交換樹脂，可以〗OT基本上所有的磺化陽離子交換樹脂。合適的陽離子交換樹脂例如為由苯酚/醛縮合物的磺化或芳族乙烯基化合物的共低聚物的磺化生產(chǎn)的那些。生產(chǎn)共低聚物的芳族乙烯基化合物的實(shí)例為苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯基乙基苯、甲基苯乙烯、乙烯基氯苯、乙烯基二甲苯和二乙烯基苯。具體地，通過使苯乙烯與二乙烯基苯反應(yīng)形成的共低聚物用作生產(chǎn)具有磺酸基的陽離子交換柳旨的前體?；旧峡梢陨a(chǎn)樹脂使得為膠狀、大孔或海綿狀。這些樹脂的性能，具體為比表面積、孔隙度、穩(wěn)定性、溶脹和/或收縮和交換容量可以根據(jù)生產(chǎn)方法而不同。優(yōu)選，不使用凝膠狀陽離子交換樹脂，而是使用多孔，"謎大孔的磺化陽離子交換樹脂。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，普通的大孔磺化陽離子交換樹脂可以"繼以其所謂"H形式'的酸性形式!頓。這里，市售的苯乙膝二乙烯基苯類型的魏的聚合物相中，"選陽離子交換樹脂，其比表面積和中值L徑的乘積P為I^2.2xl(^m3/1^，和其比表面積A為S5m2/g。P腿，使用中值比表面積為35至50m々g的陽離子交換樹脂。特別it3^[tffiLewatit⑧K2621(BayerAG)作為磺化陽離子交換樹脂。但是，除了4頓親賴羊的陽離子交換樹脂作為催化劑之外，根據(jù)本發(fā)明的方法，也可以使用己經(jīng)用于聚二甲基硅氧烷組合物重整的磺化樹脂。少量殘余的隨后會(huì)粘合至鵬化劑表面的重整材料通常不干擾該方法?？梢杂糜诒景l(fā)明方法的硅氧烷原料全部為普通的直鏈和/或環(huán)狀硅氧烷。優(yōu)選，被重整混合物具有低分子量線性二甲基硅氧烷和環(huán)狀硅氧烷以及六甲基二硅氧烷作為鏈終止劑。在這種情況下^頓的聚二甲基硅氧烷的粘度上P艮應(yīng)tt^為至多500mPas。使用的硅氧烷的鏈長優(yōu)選為2至200個(gè)Si原子。可以使用的硅氧垸原料優(yōu)選為包括或由六甲基二硅氧烷和域八甲基三硅氧垸和硅氧垸環(huán)狀化合物，例如六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)、八甲基環(huán)四硅氧烷p4)和/或十甲,五硅fl^(D5)組成的混合物。"選地，使用含有或優(yōu)選由六甲基二硅氧烷以及"和D5組成的工業(yè)混合物。平衡化P戰(zhàn)在10。C至110。C，優(yōu)選25。C至100。C下進(jìn)行。平衡化可以任選在減壓、大氣壓或超大氣壓下進(jìn)行。在補(bǔ)充上述限定中，這里的大氣壓用來表示環(huán)境大氣中相應(yīng)充斥的空氣壓力。優(yōu)選，平衡化在950mbar至1100mbar，特別"繼在1013mbar下進(jìn)行。可能有利的是以20^H中至7小時(shí)，雌30併中超5小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行平衡化。極特別,地，平衡化在25。C至100。C，大約1013±10mbar的壓力和30分鐘直至5小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)在70。C下發(fā)生。如果需要，平衡化也可以在,瞎在下進(jìn)行。合適的溶齊偽在平衡化中對(duì)陽離子交換樹脂(催化鄉(xiāng)、原料和產(chǎn)吻惰性的所有那些凝IJ。但是特別優(yōu)選平衡化在沒有歸瞎在下進(jìn)行。根據(jù)反應(yīng)混合物，使用的陽離子交換樹脂的量W繼為8至25wlM，特別"腿8至15wt%，該陽離子交換樹脂含有上述界限內(nèi)的水。本發(fā)明的方法可以間歇地或連續(xù)i4ia行?？赡苡泻虇菑淖鳛楸景l(fā)明平衡化的反應(yīng)混合物得到的平衡桐料中分離具有所需沸程的子量(subquantity)。不具有所需沸程的平衡的材料的剩余殘余物可以在平衡化中再7細(xì)作原秋有機(jī)硅)。特別地，具體為當(dāng)連續(xù)i艦行該方法時(shí)，從所得聚硅皿混合物中分離具有所需沸程的子量，并且不具有所需沸程的剩余物在平衡的材料中再用作原料<有機(jī)硅，。這種分離可以例如通過簡單的熱分離(例如簡轄餾麟似的方銜進(jìn)行。本發(fā)明方法的其它實(shí)施方案由權(quán)利要求產(chǎn)生。以下通過實(shí)施例描述本發(fā)明的平衡化產(chǎn)物及其用途，但是本發(fā)明不局限于這些示例性實(shí)施方案。在下面提及的范圍、通式或化合物種類，它們不僅包括明確提及的范圍或化合物組，而且包括可以3ia去掉^^蟲傲范圍)或化合物得到的所有化合物的子范圍和子組。在本發(fā)明的上下文中，如果引用了文件，則其全部內(nèi)容被引入本發(fā)明的內(nèi)容中作為參考。根據(jù)以下實(shí)施例，將說明本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。工作實(shí)施例用于本發(fā)明實(shí)施例和不是本發(fā)明實(shí)施例中的磺化離子交換樹脂的制備在加熱至60'C的千燥箱中，將具有高水含量的商品形式的Lewat^K-2621放入開口蒸發(fā)皿中8或18小時(shí)，然后在仍《媳熱的狀態(tài)下轉(zhuǎn)移進(jìn)排除水汽的惰性化容器中并儲(chǔ)存。根據(jù)Karl-Fischer滴定來測定，千燥8小時(shí)的樹脂的水含量為25%，千燥18小時(shí)的樹脂的水含量為12%。以商品形式直銜尋至U含有5%水的Amberlyst15。在普通大氣下將子量的這種樹脂儲(chǔ)存大約5小時(shí)，使得由于固有吸濕性，產(chǎn)生10%的水荷重。實(shí)施例l:氫硅，的制勘本發(fā)明的實(shí)施例)使由223.0g十甲新五硅^(D5)、20.2g戮甲基)氫硅織PTF1(SiH含量:15.75val/kg)和6.9g六甲基二硅織HMDS(61.5mol的D5:0.135mol的PTF1:100.865mol的HMDS)組成的混合物與3m-。/。的預(yù)干燥的離子交換樹脂LewatitK-2621(12%水含量)混合并在7(TC伴隨[I定攪拌平衡6小時(shí)，冷卻反應(yīng)混合物之后，通過過濾分離離子交換樹脂。通過氣體體積計(jì)量法(使用丁醇鈉(sodiumbulylate)溶液破壞稱重的硅繊i對(duì)羊)測定活性SiH的含量為1.26val/kg。氫硅氧烷的粘度為86.4mPas(25°C)。"Si-NMR紅夕卜光譜確定根據(jù)本發(fā)明得到的氫硅flj^可以由下式表示的中值結(jié)構(gòu)(CH3)SiO-[(CH3)2SiO-]61.5[(CH3)HSiO-]6.5Si(CH3)3過濾分離的磺化離子交換劑再細(xì)于戶服方法6，用于平衡化上述氫硅氧烷，其中平衡的材料的SiH含量為1.26至1.27val/kg，粘度為85.5至86.8mPas。同樣29Si-NMR紅外光譜證明上述結(jié)構(gòu)式。反應(yīng)的可重復(fù)性證明了陽離子交換樹脂的可再用性。對(duì)比例2:氫硅織的制對(duì)非本發(fā)明)使由223.0g十甲餅五硅ft^(D5)、20.2g聚(甲基)氫硅離PTF1(SiH含量15.75val/kg)和6.9g六甲基二硅敏HMDS(61.5mol的D5:0.135mol的PTF1:0.865mol的HMDS)組成的混合物與3m-%Amberlyst15離子交換樹脂(10%水含量)混合并在70。C伴隨恒定攪拌平衡6小時(shí)，7賴卩反應(yīng)混合物之后，通艦濾分離離子交換樹脂。由氣體體積i憎法測定的活性SiH的賴為1.26val/kg。氫硅氧烷的粘度為74.31^05(25°。)。29Si-NMR紅外光譜確定由此得到的氫硅氧院具有與實(shí)施例1相同的中值結(jié)構(gòu)。沒有顯示與實(shí)施例1有顯著差別。盡管如此，實(shí)施例4和5的對(duì)比顯示性能不同(CH3)SiO-[(CH3)2SiO-]615[(CH3)HSiO-]65Si(CH3)3對(duì)比例3:氫硅氧烷的制對(duì)非本發(fā)明)使由223.0g十甲餅五硅ft^(Ds)、20.2g戮甲基)氫硅織PTF1(SiH含量:15.75val/kg)和6.9g六甲基二硅織HMDS(61.5mol的Ds:0.135mol的PTF1:ii0.865mol的HMDS)組成的混合物與3m-。/。的適度預(yù)千燥的離子交換樹脂LewatitK-2621(25%水含量)混合并在70。C伴險(xiǎn)恒定攪拌平衡6小時(shí)，冷卻反應(yīng)混合物之后，通艦濾分離離子交換樹脂。由氣體術(shù)只計(jì)量法測定的活性SiH的含量為1.26val/kg。氫硅ft^的粘度為75.2mPas(25°C)。29Si-NMR紅夕卜光譜確定氫硅織以下中值結(jié)構(gòu)(CH3)SiO-[(CH3)2SiO-]61.5[(CH3)HSiO-]6.5Si(CH3)3實(shí)施例4:(進(jìn)一步加工實(shí)施例1中得到的氫硅皿，得到聚硅,-聚氧化烯混合嵌段共聚物)(1)259.2g(0.185mol)以下中值化學(xué)式的聚醚CH2=CH-CH20-(C2H40)5(C3H60-)21CH3，(2)86.4g(0.062mol)以下中值化學(xué)式的聚醚CH2=CH-CH20-(C2H40-)26(C3H60-)4CH3，(3)234.5g(0.061mol)以下中值化學(xué)式的聚醚CH2=CH-CH20-(C2H40-)45(C3H60-)34CH3，(4)156.4g(0.041mol)以下中值化學(xué)式的聚醚012=0^恥-((:朋-)36((:朋-)必和(5)37.0g(0.061mol)以下中值化學(xué)式的聚醚CH2=CH-CH20-(C2H40-)14CH3與15.4mgJ頓式(NH3)2PtCl2—起加入到^W滴液漏斗、攪拌器、溫度計(jì)、氣體入口和回流冷凝器的燒并瓦中。由纟顯和的氮?dú)饬髻x予該^g惰性?；旌衔锛訜嶂?2(TC之后，在各情況下在305H中的過程中滴加240gH)301mol的SiH)的來自實(shí)施例1的氫硅辦。使反應(yīng)混合物繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，達(dá)至啶量的S蹄化與由與丁醇鈉溶液反應(yīng)，3131氣體#^計(jì)量法測定)。經(jīng)由Seitz-K-300濾片過濾之后，得到透明的淺黃色的產(chǎn)物。實(shí)施例5:(進(jìn)一步加工實(shí)施例2和3中得到的氫硅誠，得至驟硅ft^-聚氧化烯混合嵌段共聚物)(1)259.2g(0.185mol)以下中值化學(xué)式的聚醚CH2=CH-CH20-(C2H40-)5(C3H60-)21CH3，(2)86.4g(0.062mol)以下中值化學(xué)式的聚醚CH2=CH-CH20-(CzHjO-)26(C3即-)4CH3，(3)234.5g(0.061mol)以下中值化學(xué)式的聚醚CH2=CH-CH20-CC2H40-)45(C3H60-)34CH3，(4)156.4g(0.041mol)以下中值化學(xué)式的聚醚CH2=CH-CH20-(C^O-)36(。3恥匿)38柳(5)37.0g(0.061mol)以下中值化學(xué)式的聚醚CH2=CH-CH20-(C2H40-)14CH3與15.4mg)頃式(NH3)2PtCl2—起加入到裝有滴液漏斗、攪拌器、iUit計(jì)、氣體入口和回流冷凝器的燒瓶中。由溫和的氮?dú)饬髻x予該,惰性?；旌衔锛訜嶂?20。C之后，在各情況下在30^H中的過程中滴加240g(=0.301mo啲SiH)的來自對(duì)比例2和3的非本發(fā)明的氫硅氧烷。使反應(yīng)混合物繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，達(dá)到定量的SiH轉(zhuǎn)化與由與丁醇鈉溶液反應(yīng)，艦氣體^f只itl法測定)。除了定量的SiH轉(zhuǎn)化率之外，所得聚硅^^-聚醚共聚物為不透明的-渾濁的略微淺黃色的液體，其即使在經(jīng)由Sete-K-300濾片過濾、之后仍不能變?yōu)橥该?。?shí)施例6:以下列方式!頓泡沫配方測試制備的泡沫穩(wěn)定齊啲性育跌寺征在各情況下，將300份用于生產(chǎn)柔性聚氨酯泡沫的商品聚醚，其為在平均分子中具有三個(gè)羥基和^T量為3500的聚醚，與15份水、15傷,理發(fā)泡劑混合，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1，比例2的測試中相應(yīng)量的泡沫穩(wěn)定齊U、0.33份二亞乙基三胺和0.69份辛^^易伴隨良好攪拌混合。添加189份甲苯二異氰酸酯(2,4和2,6異構(gòu)體以比率4:1的混合物)之后，使用Glatt攪拌器以2500rpm攪拌該混合物7秒鐘，倒入上部開口的盒子中。這樣產(chǎn)生了特征在于以下參數(shù)的細(xì)？L泡沫1.上升階段終點(diǎn)處泡沫的凹陷(由勃中的"sag"表示)。2.顯微鏡下測定的每棘泡沫的泡孔數(shù)目。勃比較由本發(fā)明方銜實(shí)施例1/1-7)得到的穩(wěn)定劑和非本發(fā)明(對(duì)比例2和3的產(chǎn)物)妒的穩(wěn)定劑的2種不同濃度(1.8份/1.5份)的測量結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表n顯示使用相同的陽離子交換樹脂，總計(jì)7個(gè)重復(fù)的平衡化周期之后的反應(yīng)結(jié)果。其證明該反應(yīng)的可OT性和可重復(fù)性，其不需要陽離子交換樹脂盼'再活化'或后處理。權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)有機(jī)硅氧烷的平衡化產(chǎn)品的方法，該方法通過磺化陽離子交換樹脂對(duì)硅氧烷鍵重排，其中用作原料的有機(jī)硅氧烷或有機(jī)硅氧烷混合物在10℃至120℃的溫度下與大交聯(lián)含磺酸基的陽離子交換樹脂接觸，并且所得平衡的有機(jī)硅氧烷被分離，該方法的特征在于使用陽離子交換樹脂，其比表面積和其中值孔徑的乘積P為P≥2.2×10-3m3/kg，比表面積A為≥35m2/g，并且以使用的陽離子交換劑的質(zhì)量為基礎(chǔ)，磺化陽離子交換劑的水含量為8至25wt％。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，^#征在于，低好量有機(jī)聚硅被解聚。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，^4寺征在于，低^量有機(jī)聚硅辦被平衡。4.根據(jù)權(quán)禾腰求l、2或3至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，i頓脂肪族烴作為溶劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，在化合物的平衡中，有機(jī)聚硅纖被分離。6.根據(jù)權(quán)禾腰求1至5至少一項(xiàng)的方法，^#征在于，j頓陽離子交換樹脂，其中值L徑為至少約65nm。7.根據(jù)權(quán)禾腰求1至6至少一項(xiàng)的方法，^f寺征在于，重掃瞎約35至約8CTC下進(jìn)行。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，使用有機(jī)硅氧烷作為原料，其粘度為直至約10000cP。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，1頓平均比表面積為約30至50m2/g的陽離子交換樹脂。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，該方法連續(xù)進(jìn)行，具有所需沸程的餾份從所得有機(jī)硅氧烷混合物中分離，具有不希望沸程的餾份再循環(huán)進(jìn)入有機(jī)硅^iS料中。11.根據(jù)權(quán)禾腰求1至10至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，4頓六甲基二硅氧烷、戮甲萄氫-硅誠和硅纖環(huán)狀化糊的混合物作為原料。12.根據(jù)權(quán)利要求1至11至少一項(xiàng)的方法得到的有機(jī)聚硅氧烷。13.根據(jù)權(quán)利要求12的有機(jī)硅ft^用于鍵合SiC鍵的用途，其中這些有機(jī)硅氧垸、烯丙基聚醚的混合物與鉑方M屬絡(luò)合物接觸。14.根據(jù)權(quán)利要求13的用途，其中得到的聚硅ft^用作柔性聚氨酯泡沫穩(wěn)定劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過陽離子交換樹脂重排硅氧烷鍵制備有機(jī)硅氧烷的平衡化產(chǎn)品的方法，由此得到的有機(jī)聚硅氧烷，及其用途。文檔編號(hào)C08L75/04GK101676318SQ20081017787公開日2010年3月24日申請日期2008年10月21日優(yōu)先權(quán)日2008年9月18日發(fā)明者F·亨寧,H·杜齊克,K-D·克萊因,W·克諾特申請人:贏創(chuàng)戈?duì)柕率┟滋赜邢薰?