專利名稱：：一種輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種能通過熱沖擊測試的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料的應(yīng)用范圍非常廣泛，包括航天，航空，汽車，軍工等線纜的絕緣保護等等。然而，現(xiàn)有的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料無法通過熱沖擊測試，己成為該類產(chǎn)品出口國外的一個技術(shù)瓶頸。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于克服了現(xiàn)有的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料無法通過熱沖擊測試的問題，提供一種能夠通過熱沖擊測試，且環(huán)保、絕緣性能優(yōu)良、制備方法簡單、原料易購、價格低廉、適合于工業(yè)化生產(chǎn)的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，并提供其制備方法。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提出以下技術(shù)方案一種輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其由下述重量比的物質(zhì)組成聚烯烴基材100份；復(fù)合阻燃劑0100份；潤滑劑13份；色母粒0~5份；復(fù)合抗氧劑1~5份；鈦白粉0~2份。優(yōu)選地，所述的聚烯烴基材是下列物質(zhì)中的一種或多種物質(zhì)的組合..乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、三元乙丙橡膠、乙烯-辛烯共聚物。優(yōu)選地，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指數(shù)MI為16g/10min，其中醋酸乙烯酯含量VA。/。為1440%;聚乙烯熔融指數(shù)MI為110g/10min;三元乙丙橡膠門尼粘度(MLl+4，105°C)為30~70，乙烯含量為50~70%，丙烯含量為3050%，乙叉降冰片烯(ENB)含量=0.5~5%;乙烯-辛烯共聚物的門尼粘度(ML1+4,125°C)為5~50。優(yōu)選地，所述的復(fù)合阻燃劑是下列物質(zhì)中的一種或多種物質(zhì)的組合氫氧化鎂，氫氧化鋁，紅磷，硼酸鋅，三聚氰胺氰尿酸鹽，三聚氰胺焦磷酸鹽，聚磷酸銨，十溴二苯醚，十溴二苯乙烷，三氧化二銻。優(yōu)選地，所述的潤滑劑是下列物質(zhì)中的一種或多種物質(zhì)的組合硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸、聚乙烯蠟、乙撐雙硬脂酰胺。優(yōu)選地，所述復(fù)合抗氧劑包括受阻酚類抗氧劑以及受阻胺類抗氧劑；所述的受阻酚類抗氧劑是下列物質(zhì)中的一種或者其中多種物質(zhì)的組合6、6-二叔丁基-2，2，-硫代二-對-甲苯酚；四[甲基-(3，5-二叔丁基-4-羥基蘢基)丙酸]季戊四醇酯；3、5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸十八碳醇酯；N，N'-l，6-亞己基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺];4，4-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)；1，3，5-三甲基-2，4，6三(3，5-二-三-丁基-4-羥基芐基)苯；2,6-二叔丁基對甲酚；所述的受阻胺類抗氧劑是下列物質(zhì)中的一種或者其中多種物質(zhì)的組合N-苯基-a-萘胺；N-苯基-P-萘胺；N,N'-二(p-萘基)對苯二胺；2-硫醇基苯駢咪唑；2-硫醇基苯咪唑。優(yōu)選地，所述復(fù)合抗氧劑還進一步包括輔助抗氧劑，所述輔助抗氧劑是下列物質(zhì)中的一種或者其中多種物質(zhì)的組合亞磷酸酯類抗氧劑二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯；亞磷酸酯類抗氧劑三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；硫代類抗氧劑硫代二丙酸二月桂酯；硫代類抗氧劑硫代二丙酸雙十四醇酯。優(yōu)選地，對該熱收縮材料進行熱沖擊測試，是將該熱縮管在250.0±3.0。C的老化箱中熱處理4小時，套管沒有滴落或伸長，冷卻后纏繞在指定外徑的鋼棒上不少于360。，套管表面無肉眼能觀察到的裂紋。本發(fā)明還進一步提出了一種制備所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料的制備方法，其技術(shù)方案是將潤滑劑、色母粒、復(fù)合抗氧劑、鈦白粉依次以13份、05份、15份、02份的相對重量物質(zhì)在室溫下充分混合均勻，然后與相對重量為100份的聚烯經(jīng)基材、0100份的復(fù)合阻燃劑用低速攪拌機攪拌均勻后經(jīng)雙螺桿擠出機在10018CTC區(qū)間內(nèi)擠出，抽條，水冷，風干，切粒，將上述料粒在10018(TC溫度下擠出成管材，所述的管材是線性高分子材料，再經(jīng)過Y射線或電子束以60170KGY的能量輻射。優(yōu)選地，對該熱收縮材料進行熱沖擊測試，是將該熱縮管在250.0±3.0"C的熱空氣循環(huán)老化箱中熱處理4小時，套管沒有滴落或伸長不超過10%，冷卻后纏繞在指定外徑的鋼棒上不少于360°,套管表面無肉眼能觀察到的裂紋。本發(fā)明具有以下有益效果本發(fā)明輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料能夠通過熱沖擊測試，可用于制作各種熱收縮器件，包括熱收縮管和熱收縮端子。而且它環(huán)保、絕緣性能優(yōu)良、制備方法簡單、原料易購、價格低廉、適合于工業(yè)化生產(chǎn)。具體實施例方式本發(fā)明提出一種輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其由下述重量比的物質(zhì)組成'聚烯烴基材100份；復(fù)合阻燃劑0~100份；潤滑劑1~3份；色母粒0~5份；復(fù)合抗氧劑1~5份；鈦白粉0~2份。所述的聚烯烴基材是下列物質(zhì)中的一種或多種物質(zhì)的組合乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA，聚乙烯，三元乙丙橡膠，乙烯-辛烯共聚物。上述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指數(shù)MI為16g/10min，其中醋酸乙烯酯含量VA。/。為14~40%。上述聚乙烯熔融指數(shù)MI為110g/10min。上述三元乙丙橡膠門尼粘度(ML1十4，105°C)=30~70，乙烯含量=50~70%，丙烯含量=30~50%，ENB含量=0.5~5%。乙烯-辛烯共聚物的門尼粘度(ML1+4,125。C)為5~50。所述的復(fù)合阻燃劑是下列物質(zhì)中的一種或多種物質(zhì)的組合氫氧化鎂，氫氧化鋁，紅磷，硼酸鋅，三聚氰胺氰尿酸鹽，三聚氰胺焦磷酸鹽，聚磷酸銨，十溴二苯醚，十溴二苯乙烷，三氧化二銻。所述的潤滑劑是下列物質(zhì)中的一種或多種物質(zhì)的組合硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸、聚乙烯蠟、乙撐雙硬脂酰胺。所述的色母粒，一般是顏料，以變換各種顏色，便于區(qū)分使用，推薦加入相對重量比14份的顏料。所述復(fù)合抗氧劑包括受阻酚類抗氧劑以及受阻胺類抗氧劑。上述的受阻酚類抗氧劑是下列物質(zhì)中的一種或者其中多種物質(zhì)的組合6、6-二叔丁基-2，2，-硫代二-對-甲苯酚(抗氧劑1081);四[甲基-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010);3、5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸十八碳醇酯(抗氧劑1076);N，N，-l，6-亞己基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺](抗氧劑1098);4，4-硫代雙(6->漢丁基-3-甲基苯酚)(抗氧劑300);1，3，5-三甲基-2，4,6三(3，5-二-三-丁基-4-羥基芐基)苯(抗氧劑330);2，6-二叔丁基對甲酚(抗氧劑264)。上述的受阻胺類抗氧劑是下列物質(zhì)中的一種或者其中多種物質(zhì)的組合N-苯基-a.-萘胺(防老劑A);N-苯基-e-萘胺(防老劑D);N，N'-二(卩-萘基)對苯二胺(防老劑DNP);2-硫醇基苯駢咪唑(防老劑MB);2-硫醇基苯咪唑(防老劑MBZ)。根據(jù)需要，所述復(fù)合抗氧劑還可能包括輔助抗氧劑，上述輔助抗氧劑是下列物質(zhì)中的一種或者其中多種物質(zhì)的組合亞磷酸酯類抗氧劑三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(抗氧劑J68);亞磷酸酯類抗氧劑二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯(抗氧劑618);硫代類抗氧劑硫代二丙酸二月桂酯(抗氧劑DLTP);硫代類抗氧劑硫代二丙酸雙十四醇酯(抗氧劑DLTDP)。上述所有物質(zhì)均可市購獲得。本發(fā)明提出了上述輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料的制備方法，是將上述重量比的物質(zhì)共混，擠出，造粒，擠管，輻射交聯(lián)，擴張而成。具體地說,將上述的潤滑劑、色母粒、復(fù)合抗氧劑、鈦白粉依次以13份、05份、15份、02份的相對重量物質(zhì)在室溫下充分混合均勻，然后與相對重量為100份的聚烯烴基材、0100份的復(fù)合阻燃劑用低速攪拌機攪拌均勻后經(jīng)雙螺桿擠出機在10018(TC區(qū)間內(nèi)擠出，抽條，水冷，風干，切粒。將上述料粒在10018(TC溫度下擠出成管材。所述的管材是線性高分子材料，在經(jīng)過Y射線或電子束以60170KGY的能量輻射，輻射后的高分子材料呈三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，具有形狀記憶特性，即熱收縮功能。再將該管材在9015(TC溫度下擴張拉伸2-4倍成熱收縮管。上述的經(jīng)輻射交聯(lián)的熱收縮材料具有突出的耐熱性能，能通過UL224中第5.8項要求的熱沖擊測試。制備實施例將市售的下述各物質(zhì)按照表1中的不同重量配比(單位份)在低速攪拌機內(nèi)，室溫下以轉(zhuǎn)速60120rpm混合均勻，然后用雙螺桿擠出機擠出，抽條，水冷，風干，切粒，雙螺桿擠出機各區(qū)溫度控制在100~18(TC范圍之內(nèi)。表l、不同抗氧劑配比實施案例<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>將上述料粒在10018(TC溫度下擠出成管材，經(jīng)過Y射線或電子束以60~170KGY的能量輻射后，在9015(TC溫度下擴張拉伸至2~4倍的熱收縮套管。將按上述方法制備的聚烯烴熱收縮管狀材料進行測定，結(jié)果如表2中所示表2、不同配方測試結(jié)果測試項目配方l配方2配方3配方4熱沖擊測試(250.0士3.0。C/4h)通過通過通過通過抗張強度22週Pa18.5MPa)7.9MPa18.4MPa斷裂伸長率364%372%385%383%/腿老化后抗張強度16.8MPa12.6MPa14.9MPa15,3MPa斷裂伸長率256%229%243%296%上述四個配方的材料均能通過熱沖擊測試，并具有優(yōu)異的機械性能，電性能或其它性能符合國家標準。本發(fā)明的能通過熱沖擊測試的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料可用于制作各種熱收縮器件，包括熱收縮管和熱收縮端子。而且它環(huán)保，絕緣性能優(yōu)良，制備方法簡單，原料易購，價格低廉，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。權(quán)利要求1、一種輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其由下述重量比的物質(zhì)組成聚烯烴基材100份；復(fù)合阻燃劑0～100份；潤滑劑1～3份；色母粒0～5份；復(fù)合抗氧劑1～5份；鈦白粉0～2份。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其特征在于:所述的聚烯烴基材是下列物質(zhì)中的一種或多種物質(zhì)的組合乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、三元乙丙橡膠、乙烯-辛烯共聚物。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其特征在于所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指數(shù)MI為16g/10min，其中醋酸乙烯酯含量VA%為14~40%;聚乙烯熔融指數(shù)MI為l~10g/10min;三元乙丙橡膠門尼粘度(MLl+4，105°C)為3070，乙烯含量為50~70%，丙烯含量為30~50%，乙叉降冰片烯含量為0.5~5%;乙烯-辛烯共聚物的門尼粘度(MLl+4，125。C)為550。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其特征在于所述的復(fù)合阻燃劑是下列物質(zhì)中的一種或多種物質(zhì)的組合氫氧化鎂，氫氧化鋁，紅磷，硼酸鋅，三聚氰胺氰尿酸鹽，三聚氰胺焦磷酸鹽，聚磷酸銨，十溴二苯醚，十溴二苯乙垸，三氧化二銻。5、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其特征在于所述的潤滑劑是下列物質(zhì)中的一種或多種物質(zhì)的組合硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸、聚乙烯蠟、乙撐雙硬脂酰胺。6、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其特征在于所述復(fù)合抗氧劑包括受阻酚類抗氧劑以及受阻胺類抗氧劑；所述的受阻酚類抗氧劑是下列物質(zhì)中的一種或者其中多種物質(zhì)的組合6、6-二叔丁基-2，2，-硫代二-對-甲苯酚；四[甲基-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；3、5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸十八碳醇酯；N，N，-l，6-亞己基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺];4,4-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)；i，3，5-三甲基-2，4，6三(3,5-二-三-丁基-4-羥基芐基)苯；2，6-二叔丁基對甲酚；所述的受阻胺類抗氧劑是下列物質(zhì)中的一種或者其中多種物質(zhì)的組合N-苯基-a-萘胺；N-苯基-e-萘胺；N，N'-二(P-萘基)對苯二胺；2-硫醇基苯駢咪唑；2-硫醇基苯咪唑。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其特征在于:所述復(fù)合抗氧劑還進一步包括輔助抗氧劑，所述輔助抗氧劑是下列物質(zhì)中的一種或者其中多種物質(zhì)的組合亞磷酸酯類抗氧劑二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯；亞磷酸酯類抗氧劑三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；硫代類抗氧劑硫代二丙酸二月桂酯；硫代類抗氧劑硫代二丙酸雙十四醇酯。8、根據(jù)取利要求1所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其特征在于對該熱收縮材料進行熱沖擊測試，是將該熱縮管在250.0土3.(TC的老化箱中熱處理4小時，套管沒有滴落或伸長，冷卻后纏繞在指定外徑的鋼棒上不少于360°，套管表面無肉眼能觀察到的裂紋。9、一種制備如權(quán)利要求1所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料的制備方法，其特征在于將潤滑劑、色母粒、復(fù)合抗氧劑、鈦白粉依次以1~3份、05份、1~5份、02份的相對重量物質(zhì)在室溫下充分混合均勻，然后與相對重量為100份的聚烯烴基材、0100份的復(fù)合阻燃劑用低速攪拌機攪拌均勻后經(jīng)雙螺桿擠出機在10018(TC區(qū)間內(nèi)擠出，抽條，水冷，風千，切粒，將上述料粒在10018crc溫度下擠出成管材，所述的管材是線性高分子材料，再經(jīng)過Y射線或電子束以6(M70KGY的能量輻射。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料的制備方法，其特征在于對該熱收縮材料進行熱沖擊測試，是將該熱縮管在250.0±3.0"C的熱空氣循環(huán)老化箱中熱處理4小時，套管沒有滴落或伸長不超過10%，冷卻后纏繞在指定外徑的鋼棒上不少于360°，套管表面無肉眼能觀察到的裂紋。全文摘要一種輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料，其由下述重量比的物質(zhì)組成聚烯烴基材100份；復(fù)合阻燃劑0～100份；潤滑劑1～3份；色母粒0～5份；復(fù)合抗氧劑1～5份；鈦白粉0～2份。本發(fā)明輻射交聯(lián)阻燃聚烯烴熱收縮材料能夠通過熱沖擊測試，可用于制作各種熱收縮器件，而且環(huán)保、絕緣性能優(yōu)良、制備方法簡單、原料易購、價格低廉、適合于工業(yè)化生產(chǎn)。文檔編號C08L23/08GK101386693SQ20081021704公開日2009年3月18日申請日期2008年10月22日優(yōu)先權(quán)日2008年10月22日發(fā)明者軍劉,曾志安,云聶,趙成剛,魯爾兵,麥家星申請人:深圳長園電子材料有限公司;深圳市長園新材料股份有限公司