專利名稱:一種吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及烯烴催化聚合領(lǐng)域,具體涉及一種吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化 劑及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù):
聚烯烴是應(yīng)用最廣泛的樹脂之一,其產(chǎn)量占高分子材料總產(chǎn)量的一半以 上,由于具有優(yōu)良的加工和使用性能、價格便宜,目前已成為世界上產(chǎn)量和消 耗最大的合成樹脂品種,廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、交通運(yùn)輸和人們的曰 常生活中。其中,催化劑是聚烯烴工業(yè)發(fā)展的核心,是控制聚烯烴結(jié)構(gòu)與性能 的關(guān)鍵。
在傳統(tǒng)丙烯聚合催化劑體系(Ziegler-Natta催化劑)的基礎(chǔ)上,人們發(fā)現(xiàn) 了具有單一活性中心的茂金屬催化劑,催化烯烴聚合能得到分子量分布很窄的
聚烯烴。
在20世紀(jì)末期,人們又發(fā)現(xiàn)了高活性的后過渡金屬催化劑。1995年, Brookhart等人首次報道了大位阻的cc-二亞胺鎳、鈀催化劑能夠高活性地催化 乙烯聚合,得到支化的聚烯烴C7. Am. CAe附.Soc. 1995, "7, 6414-6415)。 1998 年,Brookhart與Gibson小組分別報道了吡啶二亞胺鐵、鈷的乙烯聚合催化劑 (/. Aw. C%e/ . 5"oc , 1998, 720, 4049-4050; CTiem. 0 "m/mm.,1998, 849-850), 并由Du Pond公司和BP化學(xué)公司分別申請了專利(WO 98 /27124, WO 98 /30613, WO99/12981)。這類鐵催化劑具有如式(VI)的結(jié)構(gòu)式<formula>formula see original document page 6</formula> (VI)
其中,^為氫或甲基,R2為甲基,異丙基,叔丁基。在甲基鋁氧烷(MAO) 或改性甲基鋁氧垸(MMAO)作用下,能夠高活性地催化乙烯聚合得到寬分 子量分布的聚乙烯。在催化聚合過程中,芳香基鄰位取代基R2的位阻小的催 化劑催化壽命短,只能得到低分子量的聚烯烴或齊聚物。
長春應(yīng)用化學(xué)研究所的李悅生制備了環(huán)狀的或多核的吡啶二亞胺鐵催化 劑,能夠提高抑制此類催化劑的失活,提高其使用壽命(CN 1245424C, CN 1250577C, CN 1306014A),但是配合物的制備過程復(fù)雜。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種可催化乙烯聚合制備高 分子量、寬分布聚乙烯的吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑。
本發(fā)明另一個目的在于提供上述吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑的制備 方法。
本發(fā)明的另一個目的在于提供上述吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑在催化 乙烯聚合制備高分子量、寬分布聚乙烯中的應(yīng)用。
本發(fā)明的上述目的是通過如下方案予以實(shí)現(xiàn)的
本發(fā)明的吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑是一種新型的芳環(huán)2,6位不對稱取
代的吡啶二亞胺鐵配合物,其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示,該配合物通過增加芳亞 胺鄰位取代基的位阻,能夠穩(wěn)定活性中心,延長催化劑的使用壽命,增加了催化劑的催化活性,一同時能夠有效地提高了聚合物的分子」
C I )
式(I )中
X為鹵素,如C1、 Br等;
Rj為氫或烴基,所述烴基為甲基、異丙基、叔丁基等取代基; R2為烴基,烴氧基,如R2可以選擇甲基、甲氧基、異丙基、叔丁基等< 式(I )中 X優(yōu)選C1; Ri優(yōu)選氫、甲基;
R2優(yōu)選甲基、甲氧基。 式(I )中
X為C1,當(dāng)R4為氫時,R2為甲基; 式(I )中
X為C1,當(dāng)&為甲基時,R2為甲基或甲氧基。
式(I )中,當(dāng)X為C1時,其結(jié)構(gòu)式如式(II)所示上述式(I )所示吡啶二亞胺鐵配合物,其制備方法如下 (1)在三氟甲磺酸催化下,由式(III)所示不對稱胺為原料(這里的不
對稱胺為商品化的,可在市場購買得到),與苯乙烯經(jīng)過傅克烷基化反應(yīng)得到
式(IV)所示的大位阻不對稱取代的胺;
<formula>formula see original document page 8</formula>(2)在對甲苯磺酸催化下,上述式(IV)所示不對稱取代的胺和2,6-二 乙?;拎ぐ?:1的摩爾比進(jìn)行酮胺縮合反應(yīng),得到式(V)所示不對稱取代
的吡啶二亞胺配體;<formula>formula see original document page 9</formula>(IV) (V)
(3)在無水無氧的條件下,式(V)所示不對稱取代的吡啶二亞胺配體
與鹵化亞鐵進(jìn)行按1:1的摩爾比進(jìn)行配位反應(yīng),即得式(I )所示的不對稱取
代的吡啶二亞鐵配合物。
上述三步反應(yīng)中所涉及的傅克烷基化反應(yīng)、酮胺縮合反應(yīng)和配位反應(yīng)均 為文獻(xiàn)中的經(jīng)典試驗(yàn),其反應(yīng)過程中所涉及到的各反應(yīng)物參與反應(yīng)的量以及 反應(yīng)條件等數(shù)據(jù)均是通用的,是本領(lǐng)域技術(shù)人員所共知的。
本發(fā)明的式(I)所示不對稱取代吡啶二亞胺鐵配合物在通用的助催化 劑MAO活化下,在0 70。C范圍內(nèi)催化乙烯聚合,制備高分子量的聚乙烯。 助催化劑MAO的活化反應(yīng)采用本領(lǐng)域技術(shù)人員通用的方法。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果
1.本發(fā)明的吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑其制備方法簡單,成本低廉,且可催化乙烯聚合得到高分子量、寬分布的聚乙烯,現(xiàn)有技術(shù)報道的最大分子
量一般只有60萬左右,而本發(fā)明得到的聚乙烯其分子量可以超過一百萬;
2.本發(fā)明的吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑可通過改變催化劑結(jié)構(gòu)從而可
以控制所得聚乙烯的分子量。
具體實(shí)施例方式
以下通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。 一、式(IV)所示不對稱取代的胺的制備
實(shí)施例1
本實(shí)施例所制備的式(IV)所示不對稱取代的胺,其中R產(chǎn)H, R2=CH3, 制備過程具體如下
在氮?dú)夥諊拢谘b有25ml對甲基苯胺二甲苯溶液(含對甲基苯胺二甲 苯13.9g)的反應(yīng)器中注射加入15mL苯乙烯、2ml三氟甲磺酸,在13(TC攪拌 回流反應(yīng)30小時,產(chǎn)物為桔紅色油狀物,將該產(chǎn)物通過硅膠柱分離,洗脫劑 為石油醚乙酸乙酯=20:1 (體積比)的混合溶劑,得到淺紅色油狀物5.31g, 即為本實(shí)施例的目標(biāo)產(chǎn)物,收率19.4%。
NMR (300MHz, CDC13): S(ppm): 6.9-7.3 (m, 7H, aryl陽H), 6.59 (d, 1H, aryl-H), 4.12 (q, 1H, C//CH3),3.30 (2H, NH2),2.35 (s, 3H, p-CH3),1.67 (d, 3H, CHCH3)。
質(zhì)譜EI-MS (m/z): 212.2 [M]+。
實(shí)施例2
本實(shí)施例所制備的式(IV)所示不對稱取代的胺,其中R產(chǎn)CH3, R2=CH3, 制備過程具體如下在氮?dú)夥諊略谘b有25ml二甲苯溶劑(含15ml2,4-二甲基苯胺)的反應(yīng) 器中注射加入20mL苯乙烯、3ml三氟甲磺酸,在16(TC攪拌回流反應(yīng)30小時, 反應(yīng)所得粗產(chǎn)物用石油醚和乙酸乙酯(v: v=20:l)混合溶劑重結(jié)晶,得到白 色絮狀晶體8.43g,即為本實(shí)施例的目標(biāo)產(chǎn)物,收率31%。
丄H畫R (300MHz, CDC13): S(ppm): 7.16-7.30 (m, 5H, aryl-H),6.99 (s, 1H, aiyl-H),6.84 (s, 1H, aiyl-H),4.12 (q, 1H, Ci7CH3),2.30 (s, 3H, p-CH3),2.13 (s, 3H, 0-CH3),1.62 (d, 3H, CHCH3)。
質(zhì)譜EI-MS (m/z): 226.2 [M]+。
實(shí)施例3
本實(shí)施例所制備的式(IV)所示不對稱取代的胺,其中R產(chǎn)H, R2=OCH3, 制備過程具體如下
在氮?dú)夥諊?,在裝有25ml二甲苯溶劑(含15.7g對甲氧基苯胺)的反應(yīng) 器中注射加入13mL苯乙烯、2ml三氟甲磺酸,在16(TC攪拌回流反應(yīng)30小時, 所得產(chǎn)物為桔紅色油狀物,將該產(chǎn)物通過硅膠柱分離,洗脫劑為石油醚乙酸 乙酯=5: 1 (體積比)的混合溶劑,得到白色晶體3.19g,即為本實(shí)施例的目標(biāo) 產(chǎn)物,收率11%。
畫R (300MHz, CDC13): S(ppm): 7.18-7.30 (m, 5H, aryl畫H), 6.91 (s, 1H, aryl-H),6.58-6.69 (m, 2H, aryl-H),4.11 (q, 1H, CHCH3),3.80 (s, 3H, p-OCH3),3.18 (2H, NH2),1.61 (d, 3H, CHC好》。 質(zhì)譜EI-MS (m/z): 228.5 [M]+。二、式(V)所示不對稱取代的吡啶二亞胺配體的制備 實(shí)施例4
本實(shí)施例所制備的式(V)所示吡啶二亞胺配體,其中R產(chǎn)H, R2=CH3, 制備過程具體如下
在100ml燒瓶中加入3.12g實(shí)施例1制備所得不對稱取代的胺,2, 6-二 乙?;拎?.05g,對甲苯磺酸0.20g, 40mL甲苯,分子篩若干,氮?dú)夥諊?反應(yīng)回流24小時,所得產(chǎn)物用30mL乙醇重結(jié)晶,得到黃色晶體0.5g,即為 本實(shí)施例的目標(biāo)產(chǎn)物,收率15%。
&畫R (300MHz, CDC13): S(ppm): 8.30 (d, 2H, Py-Hm),7.87 (t, 1H, Py畫Hp),7.02-7.23 (m, 14H, aryl-H),6.53 (d, 2H, aryl-H),4.21 (q, 2H, CHCH3),2.40 (s, 6H, p-CH3),1.84 (d, 6H, CHC//》,1.63 (s, 6H, N=CMe)。 13C畫R (CDC13,高 場區(qū)域)5(ppm): 40.59, 21.82, 21.68,16.31。
元素分析結(jié)果C39H39N3:理論值C, 85.21%; H, 7.15%; N, 7.64%。實(shí)測值: C, 84.74H, 7.15 %; N,7.64%。
質(zhì)譜EI-MS (m/z): 551.1 [M]+。
實(shí)施例5
本實(shí)施例所制備的式(V )所示吡啶二亞胺配體,其中R產(chǎn)CH3, R2=CH3, 制備過程具體如下
在100ml燒瓶中加入4.27g實(shí)施例2制備所得不對稱取代的胺,2, 6-二 乙?;拎?.15g,對甲苯磺酸0.25§, 40mL甲苯,分子篩若干,氮?dú)夥諊?反應(yīng)回流24小時,所得產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶,得到黃色晶體0.83g,即為本實(shí)施 例的目標(biāo)產(chǎn)物,收率21%。力麗R (300MHz, CDC13): S(ppm): 8.49 (d, 2H, Py-Hm),8-28 (t, 1H, Py-Hp),6.98-7.23 (m, 14H, aiyl-H),4.11 (q, 2H, CHCH3), 1.39-2.44 (m, 24H, CH3)。 13CNMR(CDC13,高場區(qū)域)5(ppm): 41.06, 22.89, 21.57, 18.09, 16.46 (isomer: 40.07, 22.70, 20.97, 18.44, 17.03)。
元素分析結(jié)果C41H43N3:理論值:C, 85.23%; H, 7.50%; N,7.27免。實(shí)測值:C, 84.48 %; H, 7.41 N,7.01%。
質(zhì)譜EI-MS (m/z): 578.9 [M]+。
實(shí)施例6
本實(shí)施例所制備的式(V)所示吡啶二亞胺配體,其中R產(chǎn)H, R2=OCH3, 制備過程具體如下
在100ml燒瓶中加入0.68g實(shí)施例3制備所得不對稱取代的胺,2, 6-二 乙?;拎?.24g,對甲苯磺酸0.1g, 30mL甲苯,分子篩若干,氮?dú)夥諊?反應(yīng)回流24小時,所得產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶,得到黃色晶體0.20g,即為本實(shí)施 例的目標(biāo)產(chǎn)物,收率24%。
畫R (300MHz, CDC13): S(ppm): 8.33 (d, 2H, Py陽Hm),7.87 (t, 1H, Py-Hp),7.01-7.10 (m, 12H, aryl-H),6.77 (d, 2H, aiyl-H),6.58 (d, 2H, aryl-H),4.28 (q, 2H, CFCH3),3.85 (s, 6H, p-OCH3),1.88 (d, 6H, CHC亂1.63 (d, 6H, N=CMe)。 13C NMR(CDC13,高場區(qū)域)S(ppm): 55.78,40.64, 21.65, 16.26。
元素分析結(jié)果C39H39N302:理論值C, 80.52%; H, 6.76%; N, 7.22%。實(shí)測 值C, 80.65 %; H, 7.12 %; N,6.77%。
質(zhì)譜582.8 [M]+。三、式(I )所示吡啶二亞鐵配合物的制備
實(shí)施例7
本實(shí)施例所制備的式(I )所示吡啶二亞鐵配合物,其中R^H, R2=CH3, 制備過程具體如下
氮?dú)夥諊?,在干燥的希萊克(Schlenk)管里加入0.56g實(shí)施例4制備的 吡啶二亞胺配體,0.19gFeCl24H2O, 35rnL四氫呋喃THF,在室溫下攪拌24 小時,真空濃縮至少量溶劑,加入正己烷沉淀出藍(lán)色粉末,產(chǎn)物用乙醚/正己 烷混合溶劑(1:1體積比)洗滌,真空干燥即得0.58g本實(shí)施例的目標(biāo)產(chǎn)物,收 率84%。
元素分析結(jié)果C39H39Cl2FeN3: 理論值C, 69.24%; H, 5.81%; N, 6.21%。 實(shí)測值C, 68.84%; H, 5.68%; N, 5.99%。
紅外分析IR (KBr): 1620 (vc=N), 1586, 1451, 1371, 1266, 1217, 1029, 817, 763 cm-1。
實(shí)施例8
本實(shí)施例所制備的式(I )所示吡啶二亞鐵配合物,其中R產(chǎn)CH3,RfCH3, 制備過程具體如下
用實(shí)施例5制備的吡啶二亞胺配體0.70g代替實(shí)施例4制備的吡啶二亞胺 配體,操作同實(shí)施例7,得到0.57g深藍(lán)色粉末狀物質(zhì),即為本實(shí)施例的目標(biāo) 產(chǎn)物,產(chǎn)率67%。
元素分析結(jié)果C41H43Cl2FeN3:理論值C, 69.89%; H, 6.15%; N, 5.96%。 實(shí)測值C, 69.52 %; H, 6.45 N, 5.77%。
紅外分析IR (KBr): 1616 (vc=N), 1581, 1470, 1371, 1261, 1214, 1028, 817,764cin墨1。
實(shí)施例9
本實(shí)施例所制備的式(I )所示吡啶二亞鐵配合物,其中R產(chǎn)H,R尸OCH3, 制備過程具體如下
用實(shí)施例6制備的吡啶二亞胺配體0.18g代替實(shí)施例4制備的吡啶二亞胺 配體,操作同實(shí)施例7,得到0.20g淺灰色粉末狀物質(zhì),即為本實(shí)施例的目標(biāo) 產(chǎn)物,產(chǎn)率91%。
元素分析結(jié)果C39H39Cl2FeN302:理論值C, 66.11%; H, 5.55%; N, 5.93%。 實(shí)測值C, 65.92%; H, 5.71%; N, 5.67%。
紅外分析IR (KBr): 1602 (vc=N), 1480, 1372, 1289, 1214, 1029, 806, 773
四、乙烯聚合反應(yīng) 實(shí)施例10
乙烯氣氛下,在100ml聚合瓶中,加入2.03mg實(shí)施例7制備的吡啶二亞 鐵配合物(3pmo1),無水甲苯30ml,甲基鋁氧烷(MAO)261mg,在3(TC,表 壓0.5atm下聚合60min,反應(yīng)用200ml的鹽酸乙醇溶液終止,過濾,乙醇洗 滌三次,7(TC下真空干燥,得聚合物2,21g,催化效率為7.37xl()Sg/molFe-h, 重均分子量為9.3xl03,多分散系數(shù)為2.8, DSC測定聚合物的熔融溫度為 127.(TC。
實(shí)施例11
聚合反應(yīng)在O'C下進(jìn)行,其它同實(shí)施例IO,得到聚合物2.31g,催化效率 為7.70xl05g/molFe,h,重均分子量為3.22xl04,多分散系數(shù)為8.0。實(shí)施例12
聚合反應(yīng)在50。C下進(jìn)行,其它同實(shí)施例IO,得到聚合物2.15§,催化效率 為7.17xl()Sg/molFe.h,重均分子量為6.20xl03,多分散系數(shù)為2.2。 實(shí)施例13
聚合反應(yīng)在7(TC下進(jìn)行,其它同實(shí)施例IO,得到聚合物0.94g,催化效率 為3.13xl05g/molFe-h,重均分子量為2.80xl03,多分散系數(shù)為1.3。 實(shí)施例14
用實(shí)施例8制備的吡啶二亞鐵配合物替代實(shí)施例7制備的吡啶二亞鐵配合 物,操作同實(shí)施例IO,得聚合物2.50g,催化效率為8.33xl0Sg/molFe'h,重均 分子量為1.19xlO氣多分散系數(shù)為167.2, DSC測定聚合物的熔融溫度為 136.6°C。
實(shí)施例15
聚合反應(yīng)在O"C下進(jìn)行,其它同實(shí)施例14,得聚合物2.25§,催化效率為 7.50xl05g/molFe.h,重均分子量為8.64xl05,多分散系數(shù)為141.4。 實(shí)施例16
聚合反應(yīng)在5(TC下進(jìn)行,其它同實(shí)施例14,得聚合物3.31g,催化效率為 1. 10xl06g/molFe.h,重均分子量為1.1lxl06,多分散系數(shù)為130.3。 實(shí)施例17
聚合反應(yīng)在7(TC下進(jìn)行,其它同實(shí)施例14,得聚合物2/74g,催化效率為 9. 13xl05g/molFe.h,重均分子量為2.4lxl04,多分散系數(shù)為6.2。 實(shí)施例18
用實(shí)施例9制備的吡啶二亞鐵配合物替代實(shí)施例7制備的吡啶二亞鐵配合物,操作同實(shí)施例IO,得聚合物1.86g,催化效率為6.20xi0Sg/molFe,h,重均 分子量為1.09xl05,多分散系數(shù)為21.6, DSC測定聚合物的熔融溫度為132.5°C 。 實(shí)施例19
聚合反應(yīng)在0。C下進(jìn)行,其它同實(shí)施例18,得聚合物2.32§,催化效率為 7. 73xl05g/molFe-h,重均分子量為1.52xl05,多分散系數(shù)為26.3。 實(shí)施例20
聚合反應(yīng)在50。C下進(jìn)行,其它同實(shí)施例18,得聚合物2.31g,催化效率為 7.70xl05g/molFe*h,重均分子量為2.82xl04,多分散系數(shù)為8.7。 實(shí)施例21
聚合反應(yīng)在7(TC下進(jìn)行,其它同實(shí)施例18,得聚合物1.27g,催化效率為 4.23xl05g/molFe.h,重均分子量為6.60xl03,多分散系數(shù)為2.8。 比較實(shí)施例1
在100ml反應(yīng)瓶中,加入2, 6-二乙?;拎?.245g(L5mmo1)、 2, 6-二 異丙基苯胺0,559g (3.15mmo1)、甲醇40ml、鹽酸3滴,加熱回流反應(yīng)24h, 得吡啶二亞胺化合物0.584g,收率78%。
比較實(shí)施例2
用比較實(shí)施例1得到的吡啶二亞胺化合物0.48g代替實(shí)施例4得到的不對 稱吡啶二亞胺化合物,操作同實(shí)施例7,得到深藍(lán)色粉末狀吡啶二亞胺鐵配合 物0.325g,產(chǎn)率83%。
比較實(shí)施例3
用比較實(shí)施例2制備的吡啶二亞胺鐵配合物替代實(shí)施例7制備配合物1, 操作同實(shí)施例10,得聚合物2.55g,催化效率為8.50xl05g/mol Feli,重均分子量為5.53X105,多分散系數(shù)為88.6。
通過上述比較實(shí)施例可以看出,本發(fā)明的吡啶二亞胺鐵配合物其空間位阻 增大,以該配合物為催化劑聚合乙烯得到的聚乙烯的分子量也顯著增加。
權(quán)利要求
1、一種吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑,其特征在于該吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑是芳環(huán)2,6位不對稱取代的吡啶二亞胺鐵配合物,其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示式(I)中,X為鹵素;R1為氫或烴基;R2為烴基或烴氧基。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑,其特征在于所述 式(I )中,X為Cl或Br; &為氫、甲基、異丙基或叔丁基;&為甲基、甲 氧基、異丙基或叔丁基。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑,其特征在于所述 式(I )中,X為C1, Ri為氫或甲基,R2為甲基或甲氧基。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑,其特征在于所述 式(I )中,X為C1, Ri為氫,R2為甲基。
5、 根據(jù)權(quán)利要求3所述吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑,其特征在于所述式(I )中,X為C1, R,為甲基,R2為甲基或甲氧基。
6、權(quán)利要求1~5所述任一項(xiàng)吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑的制備方法, 其步驟如下(i)式(ni)所示不對稱胺與苯乙烯經(jīng)過傅克烷基化反應(yīng)得到式(IV)所示不對稱取代的胺<formula>formula see original document page 3</formula>(III)(IV)(2)式(IV)所示不對稱取代的胺和2,6-二乙?;拎ぐl(fā)生酮胺縮合反 應(yīng)> 得到式(V)所示不對稱取代的吡啶二亞胺配體+(IV)(V)(3)在無水無氧的條件下,式(V)所示不對稱取代的吡啶二亞胺配體 與卣化亞鐵進(jìn)行配位反應(yīng),即得式(I )所示的不對稱取代的吡啶二亞鐵配合物:<formula>formula see original document page 4</formula>
7、權(quán)利要求1~5所述任一項(xiàng)吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑在催化乙烯聚合制備聚乙烯中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開一種吡啶二亞胺鐵烯烴聚合催化劑及其制備方法和應(yīng)用,該催化劑是一種新型的芳環(huán)2,6位不對稱取代的吡啶二亞胺鐵配合物,其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示,X為鹵素,R<sub>1</sub>為烴基,R<sub>2</sub>為烴基或烴氧基。本發(fā)明的催化劑通過傅克烷基化反應(yīng),酮胺縮合反應(yīng)和配位反應(yīng)即可獲得,制備方法簡單,原料低廉。本發(fā)明的催化劑在MAO活化下,可催化乙烯聚合,制備高分子量、寬分布的聚乙烯。
文檔編號C08F10/00GK101412771SQ20081021941
公開日2009年4月22日 申請日期2008年11月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月25日
發(fā)明者青 伍, 玲 張, 郭麗華, 高海洋 申請人:中山大學(xué)