專利名稱::聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝高濃縮預(yù)混合母料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種用于聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝的高濃縮預(yù)混合母料的制備方法。屬于高分子材料改性和加工
技術(shù)領(lǐng)域:
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背景技術(shù):
:聚丙烯(PP)為五大通用熱塑性塑料中需求增長(zhǎng)最快的品種。隨著聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)的不斷改進(jìn),聚丙烯的性能得到了極大的提高。但是由于PP是非極性結(jié)晶聚合物,分子鏈上缺乏極性反應(yīng)基團(tuán),導(dǎo)致難以進(jìn)行表面印刷、涂裝和粘接,也難以與其它聚合物共混或與填料進(jìn)行填充,給開(kāi)發(fā)PP新型材料帶來(lái)了困難。為了擴(kuò)大聚丙烯的應(yīng)用范圍,必須對(duì)聚丙烯進(jìn)行改性,賦予聚丙烯以新的功能。通過(guò)與極性不飽和單體進(jìn)行接枝,在聚丙烯分子鏈上引入極性基團(tuán)或功能性側(cè)基,可以改善其性能上的不足,同時(shí)又增加新的功能,是一種簡(jiǎn)單有效的聚丙烯改性方法。接枝的極性單體包括馬來(lái)酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油醇酯等。這些單體所帶的羧酸、酸酐、以及環(huán)氧官能團(tuán)除了具有較強(qiáng)的極性外,還很容易與胺基、羧基、羥基等官能團(tuán)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。因此利用它們?cè)诰郾┓肿渔溕系慕又梢杂行У馗纳凭郾┑恼辰Y(jié)性、染色性和抗靜電性。已有的接枝方法包括熔融接枝、溶液接枝、固相接枝、氣相接枝、輻射接枝、光引發(fā)接枝等,其中溶液接枝和熔融接枝已有工業(yè)化應(yīng)用。對(duì)于聚丙烯與單體的接枝機(jī)理還存在著一定爭(zhēng)議,主要有兩種觀點(diǎn)。其一是初級(jí)自由基從聚丙烯分子鏈上脫氫產(chǎn)生PP大分子自由基,而且脫氫主要發(fā)生在叔碳原子位置,該大分子自由基隨后與單體加成發(fā)生接枝反應(yīng)。與此同時(shí),由于PP大分子自由基是叔碳自由基,非常不穩(wěn)定,極易發(fā)生與接枝反應(yīng)平行的P斷鏈反應(yīng),造成接枝產(chǎn)物分子量大幅度下降。其二是由初級(jí)自由基引發(fā)產(chǎn)生的PP大分子自由基不與單體直接反應(yīng),而是PP大分子自由基首先發(fā)生I3斷裂,形成2個(gè)PP鏈段,其中一個(gè)鏈段帶有端基自由基,另一個(gè)鏈段的末端帶有雙鍵。帶有端基自由基的鏈段再與單體加成形成鏈端接枝。無(wú)論是何種觀點(diǎn),在接枝過(guò)程中都伴隨有PP大分子鏈的P-降解反應(yīng),導(dǎo)致大分子鏈斷裂,分子量大幅度下降。所以聚丙烯的接枝反應(yīng)伴隨著聚丙烯的嚴(yán)重降解,熔體粘度大幅度降低,對(duì)接枝產(chǎn)物的性能和應(yīng)用帶來(lái)嚴(yán)重影響。為了抑制聚丙烯熔融接枝過(guò)程中的降解,人們提出了不同的方法。一是在反應(yīng)中抑制PP生成叔碳自由基,避免0-斷鏈形成的循環(huán)反應(yīng);二是引入其他反應(yīng)與P-斷鏈反應(yīng)形成競(jìng)爭(zhēng),以抑制降解。因?yàn)槿廴诮又Ψ磻?yīng)過(guò)程的復(fù)雜性及各種副反應(yīng)的相關(guān)性,抑制降解反應(yīng)的同時(shí)要注意盡量不能影響接枝反應(yīng)的進(jìn)行。目前工業(yè)上已采用的抑制聚丙烯降解的方法主要是在接枝體系中加入第二單體和采用復(fù)合引發(fā)體系。第二單體一般為電子給予體如苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸酯等。專利CN1182097A公開(kāi)了用甲基丙烯酸縮水甘油酉旨(GMA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)等極性單體對(duì)聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性的方法。專利CN1456430A所公開(kāi)的"聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐相容劑",其添加了第二單體油酸,在雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行熔融接枝反應(yīng),制備馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯。專利CN1524096A所公開(kāi)的"馬來(lái)化聚丙烯和其制備方法",采用熔融法在特制反應(yīng)器中制備馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯。目前專利和文獻(xiàn)所報(bào)道的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝工藝通常為按一定配比稱取聚丙烯、馬來(lái)酸酐、引發(fā)劑、降解抑制劑等組分;加入到混合設(shè)備中進(jìn)行高速攪拌以使各組分均勻混合;將混合物料加入螺桿擠出機(jī)的料斗并在擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出接枝;擠出物經(jīng)冷卻、切粒、干燥后包裝。該工藝過(guò)程雖然比較簡(jiǎn)單,但是有明顯不足(1)過(guò)氧化物引發(fā)劑的用量通常在千分之幾,精確計(jì)量比較困難;(2)在粒狀物料、粉狀物料以及低含量組分之間存在分散混合不均勻的問(wèn)題;(3)引發(fā)劑和接枝單體極易粘附在擠出機(jī)的料斗和進(jìn)料口上,而粘附物的隨機(jī)脫落會(huì)使接枝反應(yīng)和接枝物的質(zhì)量發(fā)生波動(dòng)。因此,需要對(duì)目前的熔融接枝工藝進(jìn)行改進(jìn),以提高接枝工藝的穩(wěn)定性和接枝物的質(zhì)量。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于針對(duì)目前聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝過(guò)程中由于接枝組分混合分散不均勻所帶來(lái)的接枝工藝穩(wěn)定性差和接枝物質(zhì)量波動(dòng)的缺陷,提供一種穩(wěn)定接枝工藝并提高接枝物質(zhì)量的方法。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的采用特殊的混合方法將主要接枝組分(接枝單體、引發(fā)劑以及降解抑制劑)與分散樹(shù)脂混合制成粒狀的高濃縮預(yù)混合母料,該高濃縮予i混合母料與粒狀聚丙烯樹(shù)脂經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單混合后即可在雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行熔融接枝。該方法提高了接枝組分的分散均勻性,同時(shí)避免了引發(fā)劑和接枝單體在擠出機(jī)進(jìn)料裝置上的粘附及脫落,從而提高聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝的工藝穩(wěn)定性、操作靈活性和接枝產(chǎn)品的質(zhì)量。本發(fā)明的特征在于該法包括以下工藝步驟步驟一、聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝高濃縮預(yù)混合母料制備a)常溫下,將過(guò)氧化物引發(fā)劑溶解在第二單體(降解抑制劑)中形成引發(fā)劑/降解抑制劑混合溶液;將馬來(lái)酸酐單體與抗氧劑在高速分散機(jī)中混合均勻,形成接枝單體/抗氧劑混合物;b)將雙螺桿擠出機(jī)升溫到一定溫度,將載體樹(shù)脂通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)的喂料機(jī),以固定的喂料頻率從喂料口加入;c)在雙螺桿擠出機(jī)混煉段前段的加入口,通過(guò)失重式電子計(jì)量進(jìn)料裝置連續(xù)地加入接枝單體/抗氧劑混合物,同時(shí)通過(guò)高壓計(jì)量泵連續(xù)加入引發(fā)劑/降解抑制劑混合溶液,使各組分分散在熔融的載體樹(shù)脂中,并且用熔融的載體樹(shù)脂對(duì)各組分進(jìn)行充分包裹;在該過(guò)程中應(yīng)避免過(guò)氧化物引發(fā)劑的分解反應(yīng);d)將擠出物料經(jīng)冷卻后切粒即得到聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料。為了防止預(yù)混合母料中的馬來(lái)酸酐揮發(fā)和吸濕,預(yù)混合母料包裝袋選用鋁塑復(fù)合包裝,預(yù)混合母料在避光、干燥條件下儲(chǔ)存。本發(fā)明制造的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料,所述載體樹(shù)脂為熔點(diǎn)低于10(TC的乙烯-辛烯共聚物(POE),乙烯-丁烯共聚物(POE)或乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)等。本發(fā)明制造的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料,所述接枝單體為馬來(lái)酸酐。本發(fā)明制造的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料,所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二異丙苯(DCP)、2,5-二甲基-2,5雙叔丁基過(guò)氧己烷(TX101)、3,6,9-三乙苯-3,6,8-三甲基-l,4,7三過(guò)氧壬烷(TX301)或過(guò)氧化二叔丁基醚等。本發(fā)明制造的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料,所述降解抑制助劑為四[P-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)、苯乙烯(St)、二乙烯基苯(DVB)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTA)、雙馬來(lái)酰亞胺等。本發(fā)明制造的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料,以重量計(jì),接枝單體用量為載體樹(shù)脂總量的1%-30%,優(yōu)選為5%-10%;引發(fā)劑用量為載體樹(shù)脂總量的0.1%-3%,優(yōu)選為0.5%-2%;降解抑制劑用量為載體樹(shù)脂總量的0.1%-15%,優(yōu)選為0.5%-5%。本發(fā)明制造的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料,在擠出混合過(guò)程中雙螺桿擠出機(jī)的工藝條件需要控制。升高擠出機(jī)料筒溫度,物料粘度降低,有利于塑化,但容易導(dǎo)致引發(fā)劑分解和馬來(lái)酸酐的升華。增加螺桿轉(zhuǎn)速能強(qiáng)化對(duì)物料的剪切,有利于物料的分散混合,但物料受到螺桿剪切作用會(huì)產(chǎn)生熱量,導(dǎo)致物料溫度升高。本發(fā)明的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料制造過(guò)程中雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)的溫度見(jiàn)表l,螺桿轉(zhuǎn)速為50-150r/min。表1預(yù)混.合母料制備時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)溫度設(shè)置<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>步驟二、預(yù)混合母料與聚丙烯混合熔融接枝a)常溫下,將步驟一得到的預(yù)混合母料和聚丙烯按一定配比加入高速混合機(jī)中進(jìn)行充分混合。預(yù)混合母料與聚丙烯的配比為520:9580,可以根據(jù)對(duì)接枝率的要求進(jìn)行調(diào)整。b)將預(yù)混合母料和聚丙烯的均勻混合物加入到雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出接枝。本發(fā)明制造的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料與聚丙烯進(jìn)行混合擠出接枝時(shí),雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)的溫度見(jiàn)表2,螺桿轉(zhuǎn)速為50-200r/min,物料在雙螺桿擠出機(jī)的平均停留時(shí)間為l-5min。表2預(yù)混合母料與聚丙烯混合后熔融擠出各區(qū)溫度設(shè)置<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>步驟三、將步驟二得到的擠出物料經(jīng)冷卻切粒即得到聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐產(chǎn)口叩o本發(fā)明采用先制備預(yù)混合母料,再利用預(yù)混合母料與聚丙烯混合熔融接枝,解決了粒狀物料、粉狀物料以及低含量組分之間的分散混合不均勻的問(wèn)題,避免了引發(fā)劑和接枝單體在擠出機(jī)進(jìn)料裝置上的粘附以及脫落,達(dá)到了穩(wěn)定接枝工藝、提高接枝物質(zhì)量的目的。同時(shí),還提高了聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝工藝的操作靈活性。與已有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)提高了接枝組分之間的分散混合均勻性;(2)避免了引發(fā)劑和接枝單體在擠出機(jī)進(jìn)料裝置上的粘附以及脫落;(3)接枝工藝穩(wěn)定性得到改善;(4)具有更好的工藝靈活性和操作性;(5)馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯產(chǎn)品的質(zhì)量明顯提高,接枝率和熔體流動(dòng)速率穩(wěn)定。具體實(shí)施例方式以下用具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明,所述的實(shí)施例容易被本領(lǐng)域技術(shù)人員掌握和驗(yàn)證。通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做出說(shuō)明,并非對(duì)本發(fā)明做出限制。實(shí)施例1:將聚丙烯樹(shù)脂(PP,熔體流動(dòng)速率為3.5g/10min)、馬來(lái)酸酐(MAH)、引發(fā)劑2,5-二甲基-2,5雙叔丁基過(guò)氧己垸(TXIOI)、四[P-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)以及二乙烯基苯(DVB)在高速分散機(jī)中混合均勻,其配方如下IOO份PP,1.2份MAH,0.15份TX101,0.3份抗氧劑1010,0.5份DVB。制備過(guò)程如下將100份PP,1.2份MAH,0.15份引發(fā)劑TX101,0.3份抗氧劑IOIO,0.5份DVB按照配比稱量,加入高速分散機(jī)中混合均勻,然后加入雙螺桿擠出機(jī)的料斗進(jìn)行熔融擠出接枝,雙螺桿擠出機(jī)每段溫度分別為I區(qū)溫度i5o°c,n區(qū)溫度i8o°c,m區(qū)溫度2oo。c,iv區(qū)溫度2i(rc,v區(qū)溫度2io。c,機(jī)頭溫度21(TC,喂料螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min,主機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為150r/min。物料在雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)的停留時(shí)間為1.2min。然后將接枝產(chǎn)物冷卻切粒即得到聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐產(chǎn)品(PP-g-MAH)。實(shí)施例2:將引發(fā)劑TX101和二乙烯基苯(DVB)按一定比例溶解混合,將馬來(lái)酸酐與抗氧劑IOIO按一定比例在高速分散機(jī)中混合均勻。將乙烯/辛烯共聚物(POE,熔點(diǎn)70。C,熔體流動(dòng)速率10g/10min)從雙螺桿擠出機(jī)的主進(jìn)料口加入,使用失重式電子計(jì)量進(jìn)料裝置將馬來(lái)酸酐/抗氧劑1010混合物從雙螺桿擠出機(jī)混煉段的側(cè)加料口連續(xù)加入,通過(guò)高壓計(jì)量泵將引發(fā)劑/二乙烯基苯混合溶液從雙螺桿擠出機(jī)混煉段的下進(jìn)料口連續(xù)注入,各組分在擠出機(jī)中被強(qiáng)制分散混合,并且被熔融的POE包裹。擠出物經(jīng)冷卻切粒得到預(yù)混合母料。預(yù)混合母料組成為100份POE,12份MAH,1.5份TX101,5.0份DVB,3.0份抗氧劑1010。制備過(guò)程如下準(zhǔn)確稱量12份MAH和3.0份抗氧劑1010,將上述物料加入高速分散機(jī)中混合均勻。準(zhǔn)確稱取1.5份引發(fā)劑TX101和5.0份DVB,并將TX101溶解在DVB中形成混合溶液。將100份POE加入雙螺桿擠出機(jī)主加料口進(jìn)行熔融擠出,控制進(jìn)料速率為2kg/min;使用失重式電子計(jì)量進(jìn)料裝置將馬來(lái)酸酐/抗氧劑IOIO混合物從雙螺桿擠出機(jī)混煉段的側(cè)加料口連續(xù)加入,控制進(jìn)料速率為0.30kg/min;采用高壓計(jì)量泵將引發(fā)劑/二乙烯基苯混合溶液從雙螺桿擠出機(jī)混煉段的下進(jìn)料口連續(xù)注入,控制進(jìn)料速率為0.14L/min(混合溶液在25'C密^j0.932g/mL);將物料連續(xù)擠出。在該過(guò)程中應(yīng)避免過(guò)氧化物引發(fā)劑的分解反應(yīng),i區(qū)溫度6(tc,n區(qū)溫度8o。c,m區(qū)溫度80。c,iv區(qū)溫度8(rc,v區(qū)溫度7(tc,機(jī)頭溫度7(tc。雙螺桿擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速100r/min。最后將擠出物冷卻切粒即得到高濃縮的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料。實(shí)施例3:將實(shí)施例2制備的預(yù)混合母料與聚丙烯均聚樹(shù)脂(PP,熔體流動(dòng)速率3.5g/10min)按一定配比在高速分散機(jī)中混合均勻,然后在雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行熔融接枝,制備馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯產(chǎn)品。制備過(guò)程如下將90份PP和10份預(yù)混合母料加入高速分散機(jī)中混合,由于兩種物料均為粒狀,所以很容易混合均勻。將混合好的物料加入雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出接枝,雙螺桿擠出機(jī)每段溫度分別為i區(qū)溫度i5o。c,n區(qū)溫度i8o。c,ni區(qū)溫度2oo。c,iv區(qū)溫度2i(rc,v區(qū)溫度21(tc,機(jī)頭溫度21(tc;喂料螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min,主機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為150r/min。物料在雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)的停留時(shí)間為1.2min。然后將接枝產(chǎn)物冷卻切粒即得到聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐產(chǎn)品(PP-g-MAH)。實(shí)施例4:將實(shí)施例3中的聚丙烯均聚樹(shù)脂換成聚丙烯共聚樹(shù)脂(cPP,熔體流動(dòng)速率2.0g/10min),其佘同實(shí)施例3。使用實(shí)施例2制備的預(yù)混合母料與聚丙烯樹(shù)脂在雙螺桿擠出機(jī)上制備聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐產(chǎn)品(cPP-g-MAH)。實(shí)施例1與實(shí)施例3-4制得產(chǎn)品的比較表3.實(shí)施例1與實(shí)施例3-4制得接枝產(chǎn)物的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>通過(guò)比較擠出機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)不同時(shí)間后接枝物的接枝效果,可以看出使用預(yù)混合母料接枝要比使用助劑直接混合接枝的接枝率高,工藝穩(wěn)定性好。實(shí)施例5:將實(shí)施例2中制備的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料用普通聚乙烯薄膜包裝袋密封包裝,在避光干燥的倉(cāng)庫(kù)里儲(chǔ)存3個(gè)月,然后與聚丙烯樹(shù)脂(PP熔體流動(dòng)速率為3.5g/10min)混合熔融接枝,其余條件如實(shí)施例3。實(shí)施例6:將實(shí)施例2中制備的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料用聚乙烯/尼龍多層共擠復(fù)合膜包裝袋密封包裝,在避光干燥的倉(cāng)庫(kù)里儲(chǔ)存3個(gè)月,然后與聚丙烯樹(shù)脂(PP熔體流動(dòng)速率為3.5g/10min)混合熔融接枝,其余條件如實(shí)施例3。實(shí)施例7:將實(shí)施例2中制備的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料用鋁塑復(fù)合膜包裝袋密封包裝,在避光干燥的倉(cāng)庫(kù)里儲(chǔ)存3個(gè)月,然后與聚丙烯樹(shù)脂(PP熔體流動(dòng)速率為3.5g/10min)混合熔融接枝,其余條件如實(shí)施例3。實(shí)施例3和實(shí)施例5-7制得產(chǎn)品的比較-表4.實(shí)施例3與實(shí)施例5-7制得接枝產(chǎn)物的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>比較后可發(fā)現(xiàn)使用普通聚乙烯薄膜包裝袋密封包裝的預(yù)混合母料,使用效果明顯變差,而使用聚乙烯/尼龍多層共擠復(fù)合膜或者鋁塑復(fù)合膜包裝袋密封包裝的預(yù)混合母料,使用效果與未存放的預(yù)混合母料相當(dāng)。實(shí)施例8:將實(shí)施例2中制備的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料用鋁塑復(fù)合膜包裝袋密封包裝,在避光干燥的倉(cāng)庫(kù)里儲(chǔ)存6個(gè)月,然后與聚丙烯樹(shù)脂(PP熔體流動(dòng)速率為3.5g/10min)混合熔融接枝,其余條件如實(shí)施例3。實(shí)施例9:將實(shí)施例2中制備的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料用鋁塑復(fù)合膜包裝袋密封包裝,在避光干燥的倉(cāng)庫(kù)里儲(chǔ)存9個(gè)月,然后與聚丙烯樹(shù)脂(PP熔體流動(dòng)速率為3.5g/10min)混合熔融接枝,其余條件如實(shí)施例3。實(shí)施例3與實(shí)施例7-9制得產(chǎn)品的比較表5.實(shí)施例3與實(shí)施例7-9制得接枝產(chǎn)物的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1.聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝高濃縮預(yù)混合母料的制備方法,其特征是包括以下步驟步驟一、聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝高濃縮預(yù)混合母料制備a)常溫下,將引發(fā)劑溶解在降解抑制劑中形成引發(fā)劑/降解抑制劑混合溶液;將接枝單體與抗氧劑在高速分散機(jī)中混合均勻,形成接枝單體/抗氧劑混合物;b)將雙螺桿擠出機(jī)升溫到一定溫度,將載體樹(shù)脂通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)的喂料機(jī),以固定的喂料頻率從喂料口加入;c)在雙螺桿擠出機(jī)混煉段前段的加入口,通過(guò)失重式電子計(jì)量進(jìn)料裝置連續(xù)地加入接枝單體/抗氧劑混合物,同時(shí)通過(guò)高壓計(jì)量泵連續(xù)加入引發(fā)劑/降解抑制劑混合溶液,使各組分分散在熔融的載體樹(shù)脂中,并且用熔融的載體樹(shù)脂對(duì)各組分進(jìn)行充分包裹;d)將擠出物料經(jīng)冷卻后切粒即得到聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料;其中所述載體樹(shù)脂為熔點(diǎn)低于100℃的乙烯-辛烯共聚物,乙烯-丁烯共聚物或乙烯-醋酸乙烯共聚物;所述接枝單體為馬來(lái)酸酐;所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2,5雙叔丁基過(guò)氧己烷、3,6,9-三乙苯-3,6,8-三甲基-1,4,7三過(guò)氧壬烷或過(guò)氧化二叔丁基醚;所述降解抑制助劑為苯乙烯、二乙烯基苯、二丙二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或雙馬來(lái)酰亞胺;所述抗氧劑為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚。所述聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料以重量計(jì),接枝單體用量為載體樹(shù)脂總量的1%-30%;引發(fā)劑用量為載體樹(shù)脂總量的0.1%-3%;降解抑制劑用量為載體樹(shù)脂總量的0.1%-15%;預(yù)混合母料制備時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)溫度設(shè)置I區(qū)度60-100℃,II區(qū)70-100℃,III區(qū)70-100℃,IV區(qū)70-100℃,V區(qū)70-100℃,機(jī)頭60-80℃;螺桿轉(zhuǎn)速為50-150r/min;步驟二、預(yù)混合母料與聚丙烯混合熔融接枝a)常溫下,將步驟一得到的預(yù)混合母料和聚丙烯按一定配比加入高速混合機(jī)中進(jìn)行充分混合;預(yù)混合母料與聚丙烯的配比為5~20∶95~80;b)將預(yù)混合母料和聚丙烯的均勻混合物加入到雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出接枝;預(yù)混合母料制備時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)溫度設(shè)置I區(qū)度130-160℃,II區(qū)160-180℃,III區(qū)180-220℃,IV區(qū)180-230℃,V區(qū)180-230℃,機(jī)頭180-230℃;螺桿轉(zhuǎn)速為50-200r/min,物料在雙螺桿擠出機(jī)的平均停留時(shí)間為1-5min;步驟三、將步驟二得到的擠出物料經(jīng)冷卻切粒即得到聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝高濃縮預(yù)混合母料的制備方法,其特征是所述聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝預(yù)混合母料以重量計(jì),接枝單體用量為載體樹(shù)脂總量的5%-10%;引發(fā)劑用量為載體樹(shù)脂總量的0.5%-2%;降解抑制劑用量為載體樹(shù)脂總量的0.5%-5%。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝高濃縮預(yù)混合母料的制備方法,其特征是預(yù)混合母料包裝袋選用鋁塑復(fù)合包裝。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝的高濃縮預(yù)混合母料的制備方法。屬于高分子材料改性和加工
技術(shù)領(lǐng)域:
。其采用特殊的混合方法將主要接枝組分(接枝單體、引發(fā)劑以及降解抑制劑)與分散樹(shù)脂混合制成粒狀的高濃縮預(yù)混合母料,該高濃縮預(yù)混合母料與粒狀聚丙烯樹(shù)脂經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單混合后即可在雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行熔融接枝。該方法提高了接枝組分的分散均勻性,同時(shí)避免了引發(fā)劑和接枝單體在擠出機(jī)進(jìn)料裝置上的粘附及脫落,從而提高聚丙烯/馬來(lái)酸酐熔融接枝的工藝穩(wěn)定性、操作靈活性和接枝產(chǎn)品的質(zhì)量。文檔編號(hào)C08F255/02GK101423590SQ20081024371公開(kāi)日2009年5月6日申請(qǐng)日期2008年12月12日優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日發(fā)明者丁永紅,強(qiáng)俞,姚自力,徐建建,韓偉恒,馬慧敏申請(qǐng)人:江蘇工業(yè)學(xué)院;江蘇領(lǐng)航材料科技有限公司