專利名稱：：聚合物組合物的制作方法聚合物組合物本發(fā)明尤其涉及芳族聚碳酸酯組合物，芳族聚碳酸酯組合物的制造方法，由芳族聚碳酸酯組合物形成的制品和形成制品的方法。具體地，但非唯一地，本發(fā)明涉及在熔融加工應(yīng)用，例如注塑應(yīng)用中通常顯示合乎需要的短周期時間的芳族聚碳酸酯組合物。熱塑性芳族聚碳酸酯可以用于許多應(yīng)用，例如電氣、工程和汽車應(yīng)用。通常，高分子量芳族聚碳酸酯(例如Mw20，000-50，OOODa)用于電氣和工程應(yīng)用，原因在于它們的較高的強(qiáng)度、較高的抗沖擊性、耐高溫和耐火性能。然而，高分子量聚碳酸酯通常顯示較差的熔體流動特性，這可能限制它們的應(yīng)用。具體來說，高分子量芳族聚碳酸酯通常顯示較低的熔體流動速率。因此，通常更難以由此類芳族聚碳酸酯形成具有低殘余應(yīng)力水平的復(fù)雜模制件和模制品?？赡芟拗品甲寰厶妓狨サ膽?yīng)用的另一個缺點(diǎn)是這些聚合物的較高成本。力圖克服與芳族聚碳酸酯有關(guān)的一些缺點(diǎn)，已經(jīng)采用聚碳酸酯與其它的聚合物樹脂的共混物。例如，芳族聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的共混物已經(jīng)用來降低原材料成本和提高聚碳酸酯的熔體流動。然而，盡管芳族聚碳酸酯和ABS共混物的提高的熔體流動，但是熔融加工應(yīng)用(例如注塑應(yīng)用)中通常存在工藝周期時間的增長，因?yàn)楸仨殞⒐不煳锢鋮s延長的時期以形成模制品并允許從模具取出模制品而不會破壞模制品和/或模具。增長的工藝周期時間(即通過注塑法形成制品的時間)提高成本并降低注塑程序的效率。可能由芳族聚碳酸酯和ABS的共混物產(chǎn)生的其它缺點(diǎn)包括與芳族聚碳酸酯本身相比維卡軟化點(diǎn)的降低和抗沖擊性的降低。本發(fā)明因此設(shè)法解決與加工芳族聚碳酸酯和另一種聚合物的共混物，尤其是芳族聚^l酸酯和另一種聚合物的熱塑性共混物有關(guān)的一些上述技術(shù)問題。因此，根據(jù)第一個方面，本發(fā)明提供包含以下組分的混合物的組合物(i)芳族聚碳酸酯；(ii)包括聚丙烯腈的接枝共聚物；和(iii)重均分子量(Mw)小于或等于65，OOO道爾頓(Da)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物。此種組合物下文中可以稱為本發(fā)明組合物。優(yōu)選地，本發(fā)明組合物是聚合物共混物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)用較低分子量未交聯(lián)丙烯酸類聚合物(iii)替代芳族聚碳酸酯(i)和包括聚丙烯腈的接枝共聚物(U)的混合物中的一些包括聚丙烯腈的接枝共聚物(ii)時，所述混合物的維卡軟化溫度通?；旧蠠o變化。然而，出人意料地，通常顯著地減少注塑應(yīng)用中的工藝周期時間。這是出乎意料的，因?yàn)槌Ｒ?guī)理論提出在散熱率沒有變化的情況下耐熱性提高例如維卡軟化溫度的升高對減少注塑部件的冷卻時間是必要的。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)用較低分子量未交聯(lián)丙烯酸類聚合物(iii)替代芳族聚碳酸酯(i)和包括聚丙烯腈的接枝共聚物(n)的混合物中的一些包括聚丙烯腈的接枝共聚物(ii)時，所述混合物的熔體流動速率通常提高。本發(fā)明組合物的提高的熔體流動速率允許形成比不包括所述低分子量丙烯酸類聚合物(iii)的類似組合物更復(fù)雜形狀的制品和具有更低殘余應(yīng)力水平的制品。適合地，本發(fā)明組合物通常在熔融加工應(yīng)用，例如注塑應(yīng)用中提供顯著的優(yōu)點(diǎn)。熔體流動速率量度熱塑性塑料在規(guī)定溫度和栽荷下穿過孔口的擠出速率。熔體流動速率還稱為熔體流動指數(shù)。注塑應(yīng)用中的工藝周期時間是制備無可見缺陷的模制品花費(fèi)的總時間。工藝周期包括以下(a)將熔融聚合物注入模具；(b)保持和冷卻階段-在保持階段期間，將壓力施加于熔融聚合物上以致它在冷卻聚合物在模具中收縮時填充整個模具。一旦澆口凍結(jié)(即模具入口處的聚合物冷卻以致材料不再可以擠入模腔)，就撤去壓力并允許部件在模具中冷卻直到它足夠剛性以抵御噴射過程；(c)撤回注射器螺桿；(d)打開模具；(e)推出部件；和(f)關(guān)閉模具以便它可以再用。通常，步驟(b)和(c)同時進(jìn)行。保持和冷卻階段(步驟b)經(jīng)常占工藝周期時間的大部分。因此，這一步驟中的時間減少，例如熔融聚合物冷卻和凝固的時間減少很可能減少模塑程序的總工藝周期時間。聚合物或聚合物共混物的維卡軟化溫度是聚合物/聚合物共混物的試樣開始迅速軟化時的溫度。通常，它是試樣被扁平端針狀體在特定載荷施加下穿入lmm的深度時的溫度。維卡軟化溫度反映當(dāng)將材料用于高溫應(yīng)用時預(yù)期的軟化點(diǎn)。本發(fā)明組合物的維卡軟化溫度基本上與不包括低分子量丙烯酸類聚合物的未改性芳族聚碳酸酯和丙烯腈接枝共聚物混合物相當(dāng)。適宜地，本發(fā)明的組合物可以用于與芳族聚碳酸酯和ABS共混物類似的高溫應(yīng)用，例如電氣應(yīng)用。測量維卡軟化溫度的適合的方法是ISO306B:1987第二版o適合地，本發(fā)明的組合物是熱塑性組合物，即組合物在加熱時變軟和"塑性"并當(dāng)冷卻時變堅(jiān)硬。適合地，本發(fā)明組合物可以通過熔融加工技術(shù)例如注塑、熔融擠出和吹塑形成成形制品。優(yōu)選地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物包括通過使60-ioowty。曱基丙烯酸曱酯單體和0-4Owt%—種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體聚合獲得的聚合物。適合地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物包括甲基丙烯酸甲酯均聚物或含大于或等于60wt。/。甲基丙烯酸甲酯和小于或等于40wty。一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體的共聚物。最優(yōu)選地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物包括本文所限定的共聚物。當(dāng)未交聯(lián)丙烯酸類聚合物包括共聚物時，所述共聚物基本上是無規(guī)共聚物。所謂的術(shù)語"無規(guī)共聚物"是指由大分子構(gòu)成的共聚物，其的性質(zhì)。適合二r無i共聚物基本上是線性無規(guī)共^物:'本文所使用的術(shù)語"(烷基)丙烯酸烷基酯"是指相應(yīng)的丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯，它們通常分別由相應(yīng)的丙烯酸或烷基丙烯酸形成。換言之，術(shù)語"(烷基)丙烯酸烷基酯"是指烷基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯。不言而喻的是，當(dāng)未交聯(lián)丙烯酸類聚合物包括未交聯(lián)丙烯酸類共聚物時，術(shù)語(烷基)丙烯酸烷基酯不涵蓋曱基丙烯酸甲酯。優(yōu)選地，一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯是((C「d。)烷基)丙烯酸(C廣C22)烷基酯。如前段中所提及的那樣，((C廣d。)烷基)丙烯酸(C廣C")烷基酯不包括(d烷基)丙烯酸d烷基酯，即曱基丙烯酸甲酯。(烷基)丙烯酸烷基酯的d-C22烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、異丙基、戊基、己基、環(huán)己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基和它們的異構(gòu)體。所述烷基可以是直鏈或支鏈的。優(yōu)選地，(d-C")烷基表示上面所限定的(d-C8)烷基，更優(yōu)選上面所限定的(C「C6)烷基，甚至更優(yōu)選上面所限定的(C廣CJ烷基。(烷基)丙烯酸烷基酯的Cw。烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基和它們的異構(gòu)體。所述烷基可以是直鏈或支鏈的。優(yōu)選地，所述(d-d。)烷基表示上面所限定的(d-C6)烷基，更優(yōu)選上面所限定的(d-C4)烷基，甚至更優(yōu)選甲基。優(yōu)選地，一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯是((C廣C4)烷基)丙烯酸(d-C8)烷基酯，甚至更優(yōu)選(曱基)丙烯酸(C「C8)烷基酯，最優(yōu)選(甲基)丙烯酸(d-C4)烷基酯。不言而喻的是，術(shù)語(甲基)丙烯酸(d-Cs)烷基酯是指丙烯酸(d-C8)烷基酯或甲基丙烯酸(d-C8)烷基酯。(甲基)丙烯酸(C廣Cs)烷基酯的實(shí)例包括甲基丙烯酸烷基酯甲基丙烯酸乙酯(EMA)、曱基丙烯酸正丙酯(PMA)、甲基丙烯酸異丙酯(IPMA)、曱基丙烯酸正丁酯(BMA)、甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)、曱基丙烯酸叔丁酯(TBMA)、曱基丙烯酸辛酯(0MA)和丙烯酸烷基酯丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸正丙酯(PA)、丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸異丙酯(IPA)、丙烯酸異丁酯(IBA)、丙烯酸叔丁酯(TBA)、丙烯酸辛酯(0A)和它們的組合。優(yōu)選地，一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯包括本文所限定的丙烯酸烷基酯，尤其10是單一丙烯酸烷基酯。如此前所述，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物優(yōu)選是未交聯(lián)丙烯酸類共聚物。適合地，所述未交聯(lián)丙烯酸類共聚物通過使大于或等于60wty。甲基丙烯酸甲酯單體和小于或等于40wt。/。本文所限定的一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體聚合獲得。更優(yōu)選，所述未交聯(lián)丙烯酸類共聚物通過使大于或等于60wty。曱基丙烯酸甲酯單體和小于或等于40wa本文所限定的一種或多種丙烯酸烷基酯共聚單體聚合獲得。優(yōu)選的丙烯酸烷基酯共聚單體包括d-Cs烷基丙烯酸酯共聚單體，它們包括丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸庚酯和丙烯酸辛酯。進(jìn)一步優(yōu)選的丙烯酸烷基酯共聚單體包括丙烯酸d-C4烷基酯共聚單體和丙烯酸乙基己酯。最優(yōu)選的丙烯酸烷基酯共聚單體包括丙烯酸d-C,烷基酯共聚單體，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸叔丁酯，特別是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯和丙烯酸正丁酯。優(yōu)選地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物不包括任何丙烯酸或甲基丙烯酸單體。優(yōu)選地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物不包括可以與本發(fā)明組合物中的芳族聚碳酸酯(i)和/或包括丙烯腈的接枝共聚物(ii)反應(yīng)的任何官能團(tuán)，例如羥基或胺官能團(tuán)。最優(yōu)選，未交聯(lián)丙烯酸類共聚物主要由大于或等于60wt。/。甲基丙烯酸曱酯單體和小于或等于40wt。/。本文所限定的一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體構(gòu)成。術(shù)語"主要由...構(gòu)成"是指未交聯(lián)丙烯酸類共聚物可基本上僅由甲基丙烯酸甲酯單體和本文所限定的一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體獲得。適合地，未交聯(lián)丙烯酸類共聚物包含大于或等于60wty。，優(yōu)選大于或等于70wt。/。，更優(yōu)選大于或等于80wt^，最優(yōu)選大于或等于90wt。/。曱基丙烯酸曱酯，基于該未交聯(lián)丙烯酸類共聚物的總重量。適合地，未交聯(lián)丙烯酸類共聚物包含小于或等99.9wt%，優(yōu)選小于或等于99.5wty。，更優(yōu)選小于或等于99wty。，更優(yōu)選小于或等于98wtn/。,最優(yōu)選小于或等于97wt^甲基丙烯酸甲酯，基于該未交聯(lián)丙烯酸類共聚物的總重量。適合地，未交聯(lián)丙烯酸類共聚物包含大于或等于O.lwt%,優(yōu)選大于或等于O.5wt%，更優(yōu)選大于或等于lwt。/。，更優(yōu)選大于或等于2wty。，最優(yōu)選大于或等于3wt^本文所限定的一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體，基于該未交聯(lián)丙烯酸類共聚物的總重量。適合地，未交聯(lián)丙烯酸類共聚物包含小于或等于40wty。，優(yōu)選小于或等于30wty。，更優(yōu)選小于或等于20wty。，最優(yōu)選小于或等于iowty。本文所限定的一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體，基于該未交聯(lián)丙烯酸類共聚物的總重量。已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，通過采用所限定的具有較低(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體含量的未交聯(lián)丙烯酸類共聚物，通常提供具有所需提高的熔體流動速率，同時仍保持可接受、且較高維卡軟化溫度的本發(fā)明組合物。因此，此類組合物可以適合于高溫應(yīng)用，例如，電氣應(yīng)用。適合地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)小于或等于65,000道爾頓(Da)，優(yōu)選小于或等于60，OOODa，更優(yōu)選小于或等于55，000Da，甚至更優(yōu)選小于或等于50，OOODa。適合地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)大于或等于25，000Da，優(yōu)選大于或等于30，OOODa，更優(yōu)選大于或等于35，OOODa。未交聯(lián)丙烯酸類共聚物的重均分子量(Mw)可以通過為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)，例如凝膠滲透色譜測定。實(shí)施例凝膠滲透色譜方法在下面實(shí)施例中進(jìn)行了描述。本文涉及的Mw的值可以是指當(dāng)使用聚甲基丙烯酸曱酯(P薩A)或聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)凝膠滲透色鐠設(shè)備時獲得的值。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用P腦A標(biāo)準(zhǔn)樣品。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)大于65，000Da，特別是以優(yōu)選的水平使用優(yōu)選的(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體，則本發(fā)明的組合物可能不顯示合乎需要提高的熔體流動速率和工藝周期時間減少的特征。此類組合物通常也不適合于有效和經(jīng)濟(jì)地形成復(fù)雜形狀的制品。通常，如果未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)小于25，OOODa,則本發(fā)明組合物可能在沖擊強(qiáng)度方面顯示不希望的降低并且本發(fā)明組合物可能對于某些應(yīng)用過脆。適合地，如果未交聯(lián)丙烯酸類聚合物具有大于或等于25，000Da且小于或等于65，OOODa的重均分子量(Mw),則這通常為本發(fā)明組合物提供流變、機(jī)械和物理性能的合乎需要的平衡。高度優(yōu)選的未交聯(lián)丙烯酸類共聚物具有大約35，000-45，OOODa，尤其是40，OOODa的重均分子量(Mw)。優(yōu)選地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物以大于或等于3wt、更優(yōu)選大于或等于5wt。/。，最優(yōu)選大于或等于7wt。/。的量存在，基于本發(fā)明組合物的總重量。優(yōu)選地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物以小于或等于25w"，更優(yōu)選小于或等于23wty。，最優(yōu)選地小于或等于20wty。的量存在，基于本發(fā)明組合物的總重量。已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，如果未交聯(lián)丙烯酸類聚合物以上面所限定的限度包括在本發(fā)明組合物中，則這可以提供顯示合乎需要提高的熔體流動速率，同時維持令人滿意的維卡軟化溫度的組合物。如果未交聯(lián)丙烯酸類聚合物以大于25wt。/。的量存在，則這可能產(chǎn)生具有劣等抗沖擊性的組合物。適合地，如果未交聯(lián)丙蜂酸類聚合物以小于3wty。的量存在，則這可能產(chǎn)生不顯示令人滿意的熔體流動增強(qiáng)的組合物。最優(yōu)選地，未交聯(lián)丙烯酸類聚合物按7-20wty。的量存在，基于組合物的總重量。適合地，可以通過為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)，例如乳液、本體、溶液和懸浮聚合使用合適的引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑制備未交聯(lián)丙烯酸類聚合物。芳族聚碳酸酯包括均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和它們的混合物。芳族聚碳酸酯通常具有大于或等于IO，OQODa，更優(yōu)選大于或等于20，OOODa的重均分子量(Mw)。優(yōu)選地，芳族聚碳酸酯具有小于或等于200，謂Da，更優(yōu)選小于或等于150，OOODa,甚至更優(yōu)選小于或等于100，000Da，最優(yōu)選小于或等于50,OOODa的重均分子量(Mw)。芳族聚碳酸酯可以通過為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)，例如通過使二羥基芳族化合物與碳酸衍生物例如光氣縮聚制備(參見GermanOffenlegungsschriften2，063，050;2,063,052;1,570,703;2，211，956;2,211，957和2，248，817)。可用于制備芳族聚碳酸酯的二羥基化合物包括氫醌、間苯二酚、雙(羥苯基)-烷烴、雙(幾苯基)-醚、雙(羥苯基)-酮、雙-(羥苯基)-亞砜、雙-(羥苯基)-硫醚、雙-(羥苯基)-砜和a,oc-雙-(羥苯基)-二異丙苯以及它們的烷基取代的衍生物。這些和其它適合的芳族二羥基化合物例如，在美國專利號3，028,356;2，999，835;3,148,172;2,991,273;3，271，367和2，999，846中進(jìn)4亍了描述。適合的雙酚的其它實(shí)例是2,2-雙-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)、2,4-雙-(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙-(4-羥苯基)-環(huán)己烷、oc，oc'-雙-(4-羥苯基)-對二異丙苯、2，2-雙-(3-甲基-4-羥苯基)-丙烷、2，2-雙-U-氯-4-羥苯基)-丙烷、雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-曱烷、2，2-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-丙烷、雙-(3，5-二曱基-4-羥苯基)-硫醚、雙-(3，5-二曱基-4-羥苯基)-亞砜、雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-砜、二羥基二苯甲酮、2，4-雙-(3，5-二曱基-4-羥苯基)-環(huán)己烷、oc,oc'-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-對二異丙苯和4，4'-磺?；?lián)苯酚。尤其優(yōu)選的芳族雙酚的實(shí)例是2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷、2，2，-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-丙烷和l，l-雙-(4-羥苯基)-環(huán)己烷。最優(yōu)選的雙酚是2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)。最優(yōu)選的芳族聚碳酸酯中的一些包括可以從GeneralElectric(現(xiàn)"Sabic")獲得的Lexan"1、可以從TheDowChemicalCompany獲得的CalibreTM和可以從Bayer獲得的MakrolonTM。適合地，芳族聚碳酸酯以大于或等于30wt。/。，優(yōu)選大于或等于35wt%，更優(yōu)選大于或等于40wty。，甚至更優(yōu)選大于或等于45wt、，甚至更優(yōu)選大于或等于50wt。/。，最優(yōu)選大于或等于55wt。/。的量存在，基于本發(fā)明組合物的總重量。適合地，芳族聚碳酸酯以小于或等于97wt。/。，優(yōu)選小于或等于95wt%,更優(yōu)選小于或等于90wt。/。，更優(yōu)選小于或等于85wt。/4，更優(yōu)選小于或等于80wtl甚至更優(yōu)選小于或等于75wt。/。的量存在，基于本發(fā)明組合物的總重量。適合地，如果芳族聚碳酸酯的量在上述范圍之內(nèi)，則這可以提供具有合乎需要的維卡軟化溫度和合乎需要的抗沖擊性的本發(fā)明組合物。這樣的組合物可以適合用于電氣、汽車和工程應(yīng)用。術(shù)語"包括聚丙烯腈的接枝共聚物"是指包括通過使丙烯腈類單體聚合獲得的聚合物的接枝共聚物。聚丙烯腈與聚(l-氰基乙烯)同義。適合地，包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括丙烯酸類-苯乙烯-丙烯腈(ASA)聚合物、丙烯腈-EPDM-苯乙烯(AES)聚合物、烯烴-苯乙烯-丙烯腈(OSA)聚合物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物。更優(yōu)選，包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括ASA聚合物、AES聚合物或ABS聚合物。最優(yōu)選地，包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括ABS聚合物。適合的包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括大于或等于10wt。/。，優(yōu)選大于或等于15wt9/。，更優(yōu)選大于或等于20wt。/。，最優(yōu)選大于或等于25wt9/。丙烯腈(即l-氰基乙烯)，基于該共聚物的總重量。適合的包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括小于或等于50wtl優(yōu)選小于或等于45wW,更優(yōu)選小于或等于40wt。/。，最優(yōu)選小于或等于35wt^丙烯腈(即l-氰基乙烯)，基于該共聚物的總重量。高度優(yōu)選的包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括大約30wt。/。丙烯腈(即l-氰基乙烯)。適合的包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括大于或等于40wt。/。，優(yōu)選大于或等于45wt、更優(yōu)選大于或等于50wt。/。，甚至更優(yōu)選大于或等于55wt%,最優(yōu)選大于或等于60wt。/。苯乙烯，或其衍生物例如oc-曱基苯乙烯，基于該共聚物的總重量。適合的包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括小于或等于80wt。/。，優(yōu)選小于或等于70wt。/。，更優(yōu)選小于或等于65wa苯乙烯，或其衍生物例如oc-甲基苯乙烯，基于該共聚物的總重量。優(yōu)選地，包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括苯乙烯。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以認(rèn)識到，包括聚丙烯腈的接枝共聚物包含接枝的相和接枝基礎(chǔ)。適合地，此種聚合物具有橡膠彈性。適合的包括聚丙烯腈的接枝共聚物包含(i)5-95wt%，優(yōu)選20-80wt^接枝的相，相對于接枝共聚物的重量；和(ii)5-95wt%，優(yōu)選20-80wt。/。接枝基礎(chǔ)，相對于接枝共聚物的重量。接枝的相可以包含以下組分的聚合混合物(a)50-99wW苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、環(huán)上取代的苯乙烯、(曱基)丙烯酸C「Cs烷基酯或它們的混合物，相對于該混合物的重量；和(b)l-50wt。/。丙烯腈、曱基丙烯腈、馬來酸酐、N-取代的馬來酰亞胺或它們的混合物，相對于該混合物的重量。適合地，接枝基礎(chǔ)尤其包括選自二烯和丙烯酸烷基酯的一種交聯(lián)彈性體。尤其優(yōu)選的包括聚丙烯腈的接枝共聚物通過將至少一種(甲基)丙烯酸酯和/或丙烯腈和/或苯乙烯作為接枝的基礎(chǔ)，優(yōu)選苯乙烯和丙烯腈接枝到含丁二烯聚合物的接枝基礎(chǔ)上獲得。除了丁二烯單元之外，接枝基礎(chǔ)還可以含有至多50wt。/。其它烯屬不飽和單體，例如苯乙烯、丙烯腈或(曱基)丙烯酸d-C4烷基酯，基于所述丁二烯單元的重量。優(yōu)選的接枝基礎(chǔ)含有聚丁二烯、丁二烯和丙烯腈的共聚物或丁二烯和苯乙烯的共聚物?？梢酝ㄟ^在接枝基礎(chǔ)存在下將構(gòu)成接枝相的單體和共聚單體自由基接枝共聚合制備適合的包括聚丙烯腈的接枝共聚物。適合的方法包括乳液、溶液、本體或懸浮聚合。適合地，包括聚丙烯腈的接枝共聚物以大于或等于O.5wt%，優(yōu)選大于或等于lwty。，更優(yōu)選大于或等于2wty。，甚至更優(yōu)選大于或等于5wt%，甚至更優(yōu)選大于或等于10wW的量存在，基于本發(fā)明組合物的總重量。適合地，包括聚丙烯腈的接枝共聚物以小于或等于60w",優(yōu)選小于或等于55wt。/。，更優(yōu)選小于或等于50w"/。，甚至更優(yōu)選小于或等于45wt%，最優(yōu)選小于或等于40wt。/。的量存在，基于本發(fā)明組合物的總重優(yōu)選地，本發(fā)明組合物中芳族聚碳酸酯與包括聚丙烯腈的接枝共16聚物的重量比是90:1-0.5:1，優(yōu)選40:1-0.75:1，更優(yōu)選10:1-1:1。根據(jù)一個優(yōu)選的方面，本發(fā)明的組合物還包括用于提高組合物韌性的沖擊改性劑。適合的沖擊改性劑包括橡膠狀共聚物例如苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)、官能化乙烯聚合物、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、丁二烯基聚合物、苯乙烯-烯烴共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物和丙烯酸類基沖擊改性劑。不言而喻的是，沖擊改性劑(當(dāng)存在于本發(fā)明組合物中時)與包括聚丙烯腈的接枝共聚物、未交聯(lián)丙烯酸類聚合物和芳族聚碳酸酯物理和化學(xué)上不同。術(shù)語"橡膠狀共聚物"是指玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于室溫，優(yōu)選小于或等于O'C，更優(yōu)選小于或等于-IO'C，甚至更優(yōu)選小于或等于-20'C，甚至更優(yōu)選小于或等于-30°C,甚至更優(yōu)選小于或等于-40t:的材料。在一些實(shí)施方案中，所述材料可以具有小于或等于-50'C，優(yōu)選小于或等于大約-80'C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。如下文將論述的那樣，由于顯示超過一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的組分，某些組分可以同時顯示玻璃相和橡膠相。在比橡膠相Tg更高的溫度下觀察到玻璃相Tg。為了免除疑問，在組分同時顯示玻璃和橡膠相的情不是玻璃相。適合地，沖擊改性劑呈顆粒和/或粉末形式。優(yōu)選地，沖擊改性劑的加權(quán)平均顆粒尺寸大于或等于50nm，更優(yōu)選大于或等于100nm,甚至更優(yōu)選大于或等于150mn。優(yōu)選地，沖擊改性劑的加權(quán)平均顆粒尺寸小于或等于1000nm，更優(yōu)選小于或等于750nm，甚至更優(yōu)選小于或等于500nm。最優(yōu)選地，沖擊改性劑的加權(quán)平均顆粒尺寸是150nm-400認(rèn)，特別是200-35Qnm。本文涉及的術(shù)語"加權(quán)平均"是指體積/質(zhì)量加權(quán)算術(shù)平均直徑D(4,3)?？梢酝ㄟ^光子相關(guān)鐠根據(jù)ISO13321:1996(E)使用具有632.8nm的固定波長的單色相干He-Ne激光和蒸餾和過濾水作為分散介質(zhì)測定加權(quán)平均顆粒尺寸。高度優(yōu)選的沖擊改性劑包含核-殼型沖擊改性劑，例如MBS沖擊改性劑和丙烯酸類基沖擊改性劑(AIM)。MBS沖擊改性劑通常包含苯乙烯和丁二烯的彈性核和包含曱基丙烯酸甲酯均聚物或曱基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的剛性殼。丙烯酸類基沖擊改性劑通常包含含衍生自本文所限定的一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯單體的樹脂的核和也通常含衍生自一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯單體的樹脂的剛性殼。丙烯酸類基沖擊改性劑還可以包括中間相，該中間相包括通過使苯乙烯類單體，例如苯乙烯聚合獲得的樹脂。MBS沖擊改性劑的包括與丙烯酸類基沖擊改性劑相比較通常在更低溫度(例如-2ox:)下提供提高的沖擊性能。優(yōu)選的丙烯酸類基核-殼型沖擊改性劑包含核心和剛性外殼，該剛性外殼包括衍生自本文所限定的一種或多種(甲基)丙烯酸d-C5烷基酯的樹脂。適合的核-殼型丙烯酸類基沖擊改性劑包含25-95wt。/。核心和75-5wt。/。剛性殼。一個或多個中間相是任選的，例如含衍生自苯乙烯的樹脂的中部階段。適合地，如果丙烯酸類基沖擊改性劑包含二個階段，則核心包含彈性相。如果丙烯酸類基沖擊改性劑包含一個或多個中間相，則核心可以包含非彈性相并且中部階段可以包含彈性相。優(yōu)選的顆粒包括其中核層和外剛性殼包含如下樹脂的那些，該樹脂包含甲基丙烯酸甲酯的均聚物或曱基丙烯酸甲酯(大約88-99.9wt%)和本文所限定的一種或多種丙烯酸d-C4烷基酯(大約O.l-12wt"的無規(guī)共聚物。核層或中間層(當(dāng)存在時)還包括交聯(lián)性單體(例如丁烯二丙烯酸酯)和/或枝連性單體。枝連性單體是具有許多加成可聚合反應(yīng)性基團(tuán)的多烯屬不飽和單體(例如丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯)。枝連性單體的功能是在彈性相中提供殘留水平的不飽和部分。適合的核-殼型丙烯酸類基沖擊改性劑可以通過為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知如美國專利號5,318,737;4，444，949和4，260，693中所述的技術(shù)制備。高度優(yōu)選的核-殼型丙烯酸類基沖擊改性劑包含彈性核和剛性外殼(即2個相)，如美國專利4，444，949中所公開那樣。適合地，沖擊改性劑可以以大于或等于lw",優(yōu)選大于或等于2wt%,更優(yōu)選大于或等于3wt。/。的量存在，基于本發(fā)明組合物的總重量。適合地，沖擊改性劑可以以小于或等于20wt。/。，優(yōu)選小于或等于1815wt%，更優(yōu)選小于或等于10wW的量存在，基于本發(fā)明組合物的總重量。通常，在熔融可加工組合物中包括沖擊改性劑可以預(yù)期得到更難以熔融加工的組合物。出人意料地，在本發(fā)明組合物中包括未交聯(lián)丙烯酸類聚合物(iii)通常減少注塑應(yīng)用中的總保持和冷卻時間，即使當(dāng)本發(fā)明組合物包括沖擊改性劑時仍如此。另外，本發(fā)明的組合物當(dāng)它包括沖擊改性劑時與僅含芳族聚碳酸酯和包括丙烯腈的接枝共聚物的類似組合物和/或不包括未交聯(lián)丙烯酸類聚合物(iii)的類似組合物相比通常顯示提高的熔體流動速率。本發(fā)明的包括沖擊改性劑的所得組合物與不包括沖擊改性劑的類似組合物相比通常顯示提高的鈿性。因此，本發(fā)明組合物中的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物(iii)通常在熔融加工應(yīng)用中提供重要的優(yōu)點(diǎn)，即使當(dāng)該組合物包括沖擊改性劑時仍如此。具體來說，可以改變未交聯(lián)丙烯酸類聚合物和沖擊改性劑的濃度以提高本發(fā)明組合物的熔體流動速率和/或提高抗沖擊性。適合地，本發(fā)明的組合物的熔體流動指數(shù)(MFI)S)260'C(如下文所述根據(jù)IS01133:1997使用5kg/cir^載荷制定)比含有相同水平芳族聚碳酸酯(i)但不包括未交聯(lián)丙烯酸類聚合物(Ui)和其中未交聯(lián)丙烯酸類聚合物(iii)被相同量的包括聚丙烯腈的接枝共聚物(ii)替代的類似組合物的MFI值大至少5y。，優(yōu)選至少10%，更優(yōu)選至少15%，甚至更優(yōu)選至少20°/，甚至更優(yōu)選至少30%,甚至更優(yōu)選至少40%，最優(yōu)選至少50%。根據(jù)IS01133:1997在260'C下測量本文所限定的聚合物材料的熔體流動指數(shù)。使用雙螺桿擠出機(jī)制造用于試驗(yàn)的聚合物材料并在試驗(yàn)之前在真空烘箱中在80'C下預(yù)調(diào)理24小時。將材料裝入在260X:下加熱并具有直徑2.095ml的?？诘牧髯儍x的圓筒中。允許該加載的流變儀平衡10分鐘，然后將5kg/cir^的載荷施加于活塞上。MFI的單位以g/10min報(bào)出。本發(fā)明的組合物還可以包括一種或多種增強(qiáng)纖維。優(yōu)選的增強(qiáng)纖維包括玻璃纖維和碳纖維。出人意料地，本發(fā)明的包括增強(qiáng)纖維的組合物與不包括低分子量丙烯酸類聚合物的類似組合物相比通常在注塑應(yīng)用中顯示提高的熔體流動速率和減少的總保持和冷卻時間。此外，在本發(fā)明組合物中包括增強(qiáng)纖維通常提高聚合物組合物的剛性。增強(qiáng)纖維可以以小于或等于40wty。，更優(yōu)選小于或等于30wt。/。，甚至更優(yōu)選小于或等于20wty。的量存在，基于本發(fā)明組合物的總重量?？梢源嬖谟诒景l(fā)明組合物中的其它任選的添加劑包括色母料例如染料和顏料；潤滑劑；UV穩(wěn)定劑；熱穩(wěn)定劑；抗氧化劑；阻燃劑；抗靜電劑；顆粒填料例如滑石、玻璃珠、二氧化鈦和碳酸鈣；納米填料例如納米粘土、納米氧化物顆粒和碳納米管和加工助劑例如PTFE。此類任選的添加劑的總量通常將不超過15wty。，基于本發(fā)明組合物的總重量。根據(jù)本發(fā)明第二個方面，提供了本發(fā)明組合物的制造方法，該方法包括將芳族聚碳酸酯(i)與包括聚丙烯腈的接枝共聚物(ii)和未交聯(lián)丙烯酸類聚合物(iii)任選地在沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維存在下混合。優(yōu)選地，通過將芳族聚碳酸酯、包括聚丙烯腈的接枝共聚物和未交聯(lián)丙烯酸類聚合物，任選地與沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維熔融共混進(jìn)行混合。優(yōu)選地，在20(TC-300X:，更優(yōu)選200。C-260'C的溫度下進(jìn)行熔融共混。本發(fā)明的組合物可以呈片材、膜、粉末或顆粒/粒料形式。通常，本發(fā)明組合物可以呈粒料形式提供。然后可以將粒料熱加工以便用于任何下游應(yīng)用。適合的下游應(yīng)用包括熔融加工應(yīng)用，例如注塑和吹塑應(yīng)用。因此，根據(jù)第三個方面，本發(fā)明提供制品的制造方法，包括使本發(fā)明組合物溶融，將該熔融組合物添加到模具中，允許該熔融組合物在模具中凝固以形成制品，和從模具取出制品。優(yōu)選地，該方法包括其中將熔融組合物注入模具的注塑應(yīng)用。優(yōu)選地，制品包括成形制品。或者，或此外，如果本發(fā)明組合物呈片材(例如擠出或?qū)訅浩?形式，則它可以是熱成型的或通過任何適合的手段形成所需形狀的。因此，根據(jù)第四個方面，本發(fā)明提供包含本發(fā)明組合物的制品，尤其是成形制品。適合地，包含本發(fā)明組合物的制品包括用于汽車、電氣或工程領(lǐng)域的組件?？梢酝ㄟ^注塑形成或由例如片材通過熱成型制造所述組件。隨后可以例如通過涂漆或通過施加裝飾性膜裝飾所述組件。所述組件可以用于構(gòu)造車輛或用于另一種汽車應(yīng)用，都作為整體材料或作為共擠出層壓體。這些應(yīng)用包括，但不限于，裝飾性外部裝飾板、內(nèi)部裝飾板、車輛駕駛室模制品、緩沖器(擋泥板)、天窗、后面板、側(cè)面和四開板等。所述組件可以用于電氣應(yīng)用例如制品例如移動式電話、個人電腦和電視的外殼。所述組件可以用于工程應(yīng)用例如變壓器和開關(guān)設(shè)備的外殼。本發(fā)明進(jìn)一步延伸到本文所限定的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物作為添加劑用于減少包含本文所限定的芳族聚碳酸酯和本文所限定的包括聚丙烯腈的接枝共聚物，任選地包括本文所限定的沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維的混合物在注塑應(yīng)用中的工藝周期時間的用途。本發(fā)明進(jìn)一步延伸到本文所限定的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物作為添加劑用于提高包含本文所限定的芳族聚碳酸酯和本文所限定的包括聚丙烯腈的接枝共聚物，任選地包括沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維的混合物的熔體流動速率的用途。本發(fā)明進(jìn)一步延伸到提高包含本文所限定的芳族聚碳酸酯、本文所限定的包括聚丙烯腈的接枝共聚物和任選地包括沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維的混合物的熔體流動速率的方法，該方法包括將本文所限定的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物與所述混合物混合，優(yōu)選熔融共混。本發(fā)明進(jìn)一步延伸到減少由包含本文所限定的芳族聚碳酸酯、本文所限定的包括聚丙烯腈的接枝共聚物和任選地包括沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維的混合物在注塑應(yīng)用中形成制品的工藝周期時間的方法，該方法包括將未交聯(lián)丙烯酸類聚合物與所述混合物混合，然后通過注塑程序由所得的混合物形成制品。本發(fā)明進(jìn)一步延伸到本文所限定的重均分子量(Mw)小于或等于65，OOO道爾頓的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物。將參照以下實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。在以下實(shí)施例中，根據(jù)IS01133:1997扭260。C使用對流變儀的活塞5kg/cm3的載荷測量聚合物材料的熔體流動指數(shù)。通過雙螺桿擠出制備樣品并在真空烘箱中在80t:下預(yù)調(diào)理24小時。將材料裝入加熱到260'C并備有直徑2.095ml的?？诘牧髯儍x的圓筒中。允許該加載的流變儀在試驗(yàn)之前平衡10分鐘。根據(jù)ISO-180A測量聚合物材料的抗沖擊性(缺口Izod)。試驗(yàn)樣品是末端翼片被切去的通用Type1A。所得的試驗(yàn)樣品尺度是80x10x4mm。試樣缺口以下的深度是8mm。對于降低溫度試驗(yàn)，在設(shè)置在所需試驗(yàn)溫度下的冰箱中預(yù)調(diào)理試驗(yàn)樣品6小時。通常，從冰箱取出試樣到?jīng)_擊共用時5秒。根據(jù)ISO306B:1987第二版測定聚合物材料的維卡B軟化溫度。通過使用凝膠滲透色鐠如下測定聚合物材料的Mw。讓聚合物的稀溶液(30mg聚合物溶于10ml氯仿)通過保持在30。C下的烘箱(PolymerLaboratoriesLtdUK505LCCol醒Oven)中的柱(2xPolymerLaboratoriesLtd.UK2xPLgel10|imMIXED-B/300x7.5mm/部件號1110-6100)，該柱^f吏用HPLC泵(PolymerLaboratoriesUKLtdLC1120HPLCPump)以處于lml/min的流率的氯仿作為溶劑。該柱的出口裝備有紅外線檢測器(FoxboroMiran-1ACVFGeneralPurposeIRDetector)，該檢測器^皮調(diào)到羰基吸收(5.90微米)并且該檢測器用于可溶于氯仿的丙烯酸類聚合物的分子量的常規(guī)測定。使用得自PolymerLaboratoriesLtd.UK涵蓋~5000-1500000的分子量范圍的PMMA標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行校準(zhǔn)。圖l是組合物的抗沖擊性對比組合物的熔體流動速率繪圖。圖2是各種組合物在注塑應(yīng)用中的最低冷卻時間對比組合物的熔體流動速率的繪圖。實(shí)施例l-包含甲基丙烯酸曱酯和丙烯酸乙酯(97:3)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的制備在室溫下在攪拌下將54升去離子水，30kg甲基丙烯酸曱酯(97wt%)，928g丙烯酸乙酯(3wt%)，1259g聚甲基丙烯酸(PMA-4.07wt%,基于單體總量),260g磷酸氫二鈉脫水物(0.84wt%，基于單體的總量)，62g2，2'-偶氮雙(異丁腈)-(AIBN)(0.2wt%，基于單體的總量)和343g十二烷硫醇(l.llwt%，基于單體的總量)裝入配備有攪拌器和加熱和冷卻夾套的150升不銹鋼高壓釜。密封該高壓釜并用氮?dú)獯祾?。將該密封的高壓釜加壓?psi，然后加熱到82°C。在反應(yīng)進(jìn)行的同時攪拌反應(yīng)混合物并維持在82°C下直到反應(yīng)溫升開始平息，此后，在95t:下加熱反應(yīng)混合物20分鐘以降低殘余單體水平并使任何殘留引發(fā)劑分解。然后將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，從高壓釜取出內(nèi)容物并過濾。然后用去離子水洗滌經(jīng)過濾的聚合物，鋪展到托盤上并在烘箱中在80。C的溫度下干燥48小時，而產(chǎn)生包含97wt。/。甲基丙烯酸甲酯和3wt。/。丙烯酸乙酯具有由凝膠滲透色鐠測定的45，OOODa的重均分子量(Mw)的丙烯酸類共聚物。實(shí)施例2-包含曱基丙烯酸曱酯和丙烯酸乙酯(97:3)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的制備重復(fù)實(shí)施例l，不同在于采用247.5g十二烷硫醇(0.8wt%，基于單體的總量)。這產(chǎn)生包含97wty。曱基丙烯酸甲酯和3wty。丙烯酸乙酯具有由凝膠滲透色鐠測定的50,OOODa的重均分子量(Mw)的丙烯酸類共聚物。實(shí)施例3-包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯(97:3)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的制備重復(fù)實(shí)施例l，不同在于采用618.5g十二烷硫醇(2.Owt%，基于單體的總量)。這產(chǎn)生包含97wa甲基丙烯酸甲酯和3wt。/。丙烯酸乙酯具有由凝膠滲透色傳測定的30,OOODa的重均分子量(Mw)的丙烯酸類共聚物。實(shí)施例4-包含甲基丙烯酸曱酯和丙烯酸乙酯(93.5:6.5)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的制備重復(fù)實(shí)施例l，不同在于采用28.918kg曱基丙烯酸曱酯(93.5wt%)和2010g丙烯酸乙酯(6.5wt%)。這產(chǎn)生包含93.5wty。甲基丙烯酸甲酯和6.5wt。/。丙烯酸乙酯具有大約45，OOODa的重均分子量的丙烯酸類共聚物。實(shí)施例5-包含曱基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯(97:3)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的制備重復(fù)實(shí)施例l，不同在于采用928g丙烯酸正丁酯(3wt%)代替丙烯酸乙酯。實(shí)施例6-包含曱基丙烯酸曱酯和丙烯酸丁酯(93.5:6.5)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的制備重復(fù)實(shí)施例4，不同在于采用2010g丙烯酸正丁酯(6.5wt%)代替丙烯酸乙酯。實(shí)施例7-包含芳族聚碳酸酯、ABS和丙烯酸類聚合物的組合物的制備將可以從GeneralElectric(現(xiàn)"Sabic")獲得的Lexan103芳族聚碳酸酯(7.2kg)(在空氣周期烘箱中在120°(:下預(yù)干燥4小時)、可以從Chi-Mei獲得的PolylacPA709高抗沖ABS(1.3kg)和實(shí)施例1的在空氣環(huán)流爐中在80'C下預(yù)干燥4小時的丙烯酸類聚合物(1.5kg)的混合物添加到高密度聚乙烯袋中并手工將該內(nèi)容物翻滾l分鐘。然后將該混合物供入配備有兩個30mm共旋轉(zhuǎn)螺桿的WernerPfleiderZSK30雙螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料斗。該擠出機(jī)的從加料斗到^^口的六個溫度可控區(qū)分別設(shè)置在240。C，255°C,255'C，255T，255C和255'C。將真空(20inHg)施加于該擠出機(jī)的區(qū)5和6間的排氣部件(區(qū)6最接近模口)。兩個共旋轉(zhuǎn)螺桿都以276rpm運(yùn)轉(zhuǎn)并混合物的通量是ll.8kg/小時。將圓形截面擠出物輸送到含在室溫下的水的5米長水浴中。然后讓冷卻的擠出物在一系列導(dǎo)軌上到達(dá)絲條造粒單元以產(chǎn)生呈長度6隨的粒料形式的組合物。實(shí)施例8-包含芳族聚碳酸酯、ABS和丙烯酸類聚合物的組合物的制備使用Lexan103(5.5kg)、PolylacPA709(3.0kg)和實(shí)施例4的丙烯酸類共聚物(1.5kg)重復(fù)實(shí)施例7的程序而產(chǎn)生呈長度6mm的粒料形式的組合物。實(shí)施例9-包含芳族聚碳酸酯、ABS和丙烯酸類聚合物的組合物的制備使用Lexan103(7.0kg)、PolylacPA709(2.5kg)和實(shí)施例3的丙烯酸類聚合物(0.5kg)重復(fù)實(shí)施例7的程序而產(chǎn)生呈長度6隨的粒料形式的組合物。制備包含芳族聚碳酸酯、包括聚丙烯腈的接枝共聚物、丙烯酸類聚合物和沖擊改性劑的組合物的一般程序?qū)⒃诳諝庵芷诤嫦渲性?20'C下預(yù)千燥4小時的芳族聚碳酸酯，和包括聚丙烯腈的接枝共聚物、重均分子量小于或等于65，OOODa的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物和沖擊改性劑(都在空氣周期烘箱中在80'C下預(yù)干燥4小時)的混合物添加到高密度聚乙烯袋中并手工翻滾該內(nèi)容物l分鐘。然后將該混合物供入配備有兩個30mm共旋轉(zhuǎn)螺桿的WernerPfleiderZSK30雙螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料斗。該擠出機(jī)的從加料斗到?？诘牧鶄€溫度可控區(qū)分別設(shè)置在240。C,255°C,255匸，255'C，255匸和255°C。將真空(20inHg)施加于該擠出機(jī)的區(qū)5和6間的排氣部件(區(qū)6最接近?？?。兩個共旋轉(zhuǎn)螺桿都以276rpm運(yùn)轉(zhuǎn)并混合物的通量是11.8kg/小時。將圓形截面擠出物輸送到含在室溫下的水的5米長水浴中。然后讓冷卻的擠出物在一系列導(dǎo)軌上到達(dá)絲條造粒單元以產(chǎn)生呈長度6mm的粒料形式的組合物。實(shí)施例10-16根據(jù)上面詳述的一般程序制備表1中詳述的實(shí)施例10-16的組合物。Lexan103是可以從GeneralElectric(現(xiàn)"Sabic")獲得的芳族聚碳酸酯，PolylacPA709是可以從ChiMei獲得的高抗沖ABS,KM355是MBS基核-殼型沖擊改性劑顆粒(Tg大約-45t;，具有200nm的加權(quán)平均顆粒尺寸)并且可以從Riihm&Haas獲得，ClearstrengthE920是MBS基核-殼型沖擊改性劑顆粒(Tg大約-80"C，具有300nm的加權(quán)平均顆粒尺寸)并且可以從Arke歸獲得。對比實(shí)施例A-F根據(jù)上面詳述的一般程序只是省去未交聯(lián)丙烯酸類聚合物或未交聯(lián)丙烯酸類聚合物和沖擊改性劑兩者制備表2詳述的實(shí)施例A-F的對比組合物。從表1和2顯示的結(jié)果可以看出(a)提高聚碳酸酯和ABS共混物中聚碳酸酯的量降低該共混物的熔體流動速率(參見MFI)，提高該共混物的抗沖擊性(參見缺口Izod)和提高該共混物的維卡軟化溫度(參見表2的實(shí)施例A-D)。(b)提高聚碳酸酯/ABS/沖擊改性劑共混物中沖擊改性劑的量降低該共混物的熔體流動速率并提高抗沖擊性(參見表2的實(shí)施例B、E和F)。(c)任選包括沖擊改性劑的聚碳酸酯和ABS共混物的熔體流動速率(MFI)下降通常導(dǎo)致該共混物的抗沖擊性(缺口IzodB)23匸)的提高(參見表2的實(shí)施例A-D)。(d)將未交聯(lián)丙烯酸類聚合物代替ABS添加到聚碳酸酯/ABS/沖擊改性劑共混物中顯著地提高該共混物的熔體流動速率。比較表2的實(shí)施例F(MFI8.6g/10min260°C)與表1的實(shí)施例10(MFI14.5g/10min扭260°C)和表2的實(shí)施例E(MFI10.7g/lOminQ260°C)與表l的實(shí)施例ll(MFI25.6g/10min扭260匸)。(e)本發(fā)明的組合物具有與任選包括沖擊改性劑的聚碳酸酯和ABS共混物相當(dāng)?shù)木S卡軟化溫度(比較表1的實(shí)施例10-16與表2的實(shí)施例A-F的維卡B)。(f)提高本發(fā)明組合物中未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的量和降低沖擊改性劑的量可以提供熔體流動速率的提高，而不會損失該組合物的抗沖擊性(比較實(shí)施例13和14和實(shí)施例15和16的MFI3260°Cg/和缺口Izod23°CkJ/m2)。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2:對比實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>(g)未交聯(lián)丙烯酸類聚合物和沖擊改性劑在聚碳酸酯/ABS共混物中的組合通常允許該共混物的抗沖擊性和/或熔體流動速率的改進(jìn)。在這一方面，表1的實(shí)施例11具有45kJ/n^的缺口IzodB)23匸，這與聚碳酸酯/ABS(65:35)共混物相當(dāng)-參見實(shí)施例B，然而實(shí)施例ll的熔體流動速率是25.6g/10min5)260°C，而實(shí)施例B的是12.4g/10min。類似地，表1的實(shí)施例10具有14.5g/minB)260。C的熔體流動速率，這與實(shí)施例B的(12.4g/minQ260X:)相當(dāng)，即使更高，然而實(shí)施例IO具有比實(shí)施例B(46kJ/n^的缺口Izod6)23。C)高得多的抗沖擊性(90kJ/m2的缺口Izod23。C)。使用未交聯(lián)丙烯酸類聚合物和沖擊改性劑的組合的聚碳酸酯/ABS共混物的抗沖擊性和/或熔體流動速率的改進(jìn)在圖l中以圖顯示。一般注塑程序在模塑之前將聚合物材料在空氣周期烘箱中在8(TC下干燥3小時。注塑設(shè)備由配備有28mm直徑旋轉(zhuǎn)螺桿的DemagD40機(jī)器構(gòu)成，該旋轉(zhuǎn)螺桿攜帶熔融聚合物材料到雙平行桿模具。每個桿模具具有120x10x4mm的尺寸并包括2mm直徑環(huán)形澆口(模具的進(jìn)入點(diǎn))。沿在260。C下加熱的噴嘴方向以240。C，250。C,25(TC和260。C加熱機(jī)筒。模具的表面在80。C下加熱。將熔融聚合物材料注入模具并將壓力施加于模具上，所以該熔融聚合物材料填充整個^=莫具(保持階段)。一旦澆口凍結(jié)，移除壓力并允許模制品在模具中冷卻直到它足夠剛性而經(jīng)得起噴射過程(冷卻階段)。然后從模具取出模制品。對于每種聚合物組合物，測定免口凍結(jié)時間和最少冷卻階段時間。如下測定澆口凍結(jié)時間。將對未改性PC/ABS共混物的持續(xù)壓力調(diào)節(jié)到使模具表面觀察不到凹痕的最小壓力。在持續(xù)時間的低值開始(即施加持續(xù)最小壓力短時間)，稱量制造的模制品。然后向上提高持續(xù)時間1秒間隔，直到模制品重量對持續(xù)壓力的曲線平穩(wěn)。對應(yīng)于該平穩(wěn)狀態(tài)開始的時間表示澆口凍結(jié)時間。如下測定最小冷卻階段時間施加持續(xù)壓力比澆口凍結(jié)時間多l(xiāng)秒，然后在過長冷卻期開始，對逐個模制品逐漸地減少冷卻時間直到自動噴射器系統(tǒng)不能完全地噴射模制品。然后將最小總冷卻時間計(jì)算為澆口凍結(jié)時間加上最小冷卻階段時間。讓表3詳述的以下組合物經(jīng)歷上面詳述的注塑程序并測量澆口凍結(jié)時間和最小總冷卻時間。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>從表3可以看出，提高聚碳酸酯和ABS共混物的熔體流動速率通常導(dǎo)致通過注塑程序制造制品的最小總冷卻時間增加(比較實(shí)施例A-D)。然而，在組合物中包括未交聯(lián)丙烯酸類聚合物通常允許聚碳酸酯和ABS共混物的熔體流動速率增加和最小總冷卻時間減少(比較實(shí)施例12-16與實(shí)施例A-D的MFI值和最小總冷卻時間)。本發(fā)明組合物(實(shí)施例12-16)和標(biāo)準(zhǔn)聚碳酸酯/ABS共混物(實(shí)施例A-D)的冷卻時間對比MFI描繪在圖2中。有利地，本發(fā)明組合物由于改進(jìn)的熔體流動速率可用來形成具有更低殘余應(yīng)力的更復(fù)雜形狀的制品。此外，由于與標(biāo)準(zhǔn)聚碳酸酯/ABS共混物相比最小總冷卻時間的減少，本發(fā)明組合物提供注塑程序的工藝周期時間的減少。實(shí)施例17和18-纖維增強(qiáng)材料根據(jù)本文詳述的"制備包含芳族聚碳酸酯、包括丙烯腈的接枝共聚物、丙烯酸類聚合物和沖擊改性劑的組合物的一般程序"制備表4詳述的實(shí)施例17和18的組合物，不同在于將玻璃增強(qiáng)纖維(得自PPG的HP3786短玻璃纖維)與該聚合物混合物配混。按類似的方式制備對比組合物G和H。從表4詳述的組合物的性能可以看出，本發(fā)明的包括增強(qiáng)纖維的組合物與類似但不包括增強(qiáng)纖維的組合物相比顯示提高的熔體流動速率，而仍維持令人滿意的抗沖擊性和相當(dāng)?shù)木S卡B軟化溫度(比較實(shí)施例17與對比G和實(shí)施例18與對比H)。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權(quán)利要求1.包含由以下組分構(gòu)成的混合物的組合物(i)芳族聚碳酸酯；(ii)包括聚丙烯腈的接枝共聚物；和(iii)重均分子量(Mw)小于或等于65,000道爾頓(Da)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中所述未交聯(lián)丙烯酸類聚合物具有小于或等于60，OOODa，優(yōu)選小于或等于55，OOODa，更優(yōu)選小于或等于50，OOODa的重均分子量(Mw)。3.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述未交聯(lián)丙烯酸類聚合物具有大于或等于25，OOODa，優(yōu)選大于或等于30，OOODa,更優(yōu)選大于或等于35，OOODa的重均分子量(Mw)。4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述未交聯(lián)丙烯酸類聚合物包括通過使6o-ioowty。曱基丙烯酸甲酯單體和o-40wty。一種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體聚合獲得的聚合物。5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述未交聯(lián)丙烯酸類聚合物包括通過使60-99.9wt。/。曱基丙烯酸甲酯單體和0.l-40w"—種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體聚合獲得的丙烯酸類共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述丙烯酸類共聚物通過使80-99wt%,優(yōu)選90-99wt。/。甲基丙烯酸甲酯單體和20-lwt。/。，優(yōu)選10-lwt。/n—種或多種(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體聚合獲得。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的組合物，其中所述丙烯酸類共聚物的(烷基)丙烯酸烷基酯共聚單體包括丙烯酸烷基酯共聚單體。8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述丙烯酸類共聚物的一種或多種丙烯酸烷基酯共聚單體包括一種或多種丙烯酸d-Cs烷基酯共聚單體。9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中所述一種或多種丙烯酸d-Cs烷基酯共聚單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和它們的混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求6-9中任一項(xiàng)的組合物，其中所述丙烯酸類共聚物主要由曱基丙烯酸甲酯單體和一種或多種丙烯酸烷基酯共聚單體構(gòu)成。11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的組合物，其中所述丙烯酸類共聚物僅包括一種丙烯酸烷基酯共聚單體。12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述未交聯(lián)丙烯酸類聚合物以大于或等于3w"，優(yōu)選大于或等于5wty。的量存在，基于所述組合物的總重量。13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述未交聯(lián)丙烯酸類聚合物以小于或等于25wt。/。，優(yōu)選小于或等于20wty。的量存在，基于所述組合物的總重量。14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述包括聚丙烯腈的接枝共聚物包括丙烯酸類-苯乙烯-丙烯腈(ASA)聚合物、丙烯腈-EPDM-苯乙烯(AES)聚合物、烯烴-苯乙烯-丙烯腈(OSA)聚合物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物。15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中所述包括聚丙烯腈的接枝聚合物包括ASA聚合物、AES聚合物或ABS聚合物，優(yōu)選ABS聚合物。16.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述包括聚丙烯腈的接枝共聚物以大于或等于O.5wt%，優(yōu)選大于或等于2wt。/。的量存在，基于所述組合物的總重量。17.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述包括聚丙烯腈的接枝共聚物以小于或等于60wty。，優(yōu)選小于或等于40wt。/。的量存在，基于所述組合物的總重量。18.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述芳族聚碳酸酯衍生自雙酚，優(yōu)選2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)。19.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述芳族聚碳酸酯以大于或等于30wW，優(yōu)選大于或等于35wt4的量存在，基于所述組合物的旦里020.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述芳族聚碳酸酯以小于或等于90wt。/。，優(yōu)選小于或等于85wt。/。的量存在，基于所述組合物的總重量。21.上迷權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述芳族聚碳酸酯與所述包括聚丙烯腈的接枝共聚物的重量比是90:1-0.5:1，優(yōu)選40:1-0.75:1，優(yōu)選10:1-1:1。22.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，還包括沖擊改性劑。23.根據(jù)權(quán)利要求22的組合物，其中所述沖擊改性劑包括丙烯酸類基沖擊改性劑或曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)基沖擊改性劑，優(yōu)選MBS基沖擊改性劑。24.根據(jù)權(quán)利要求22或23的組合物，其中所述沖擊改性劑呈核-殼型聚合物顆粒形式。25.根據(jù)權(quán)利要求22-24中任一項(xiàng)的組合物，其中所述沖擊改性劑以大于或等于lwt。/。，優(yōu)選大于或等于3wt。/。的量存在，基于所述組合物的總重量。26.根據(jù)權(quán)利要求22-25中任一項(xiàng)的組合物，其中所述沖擊改性劑以小于或等于20wt。/。，優(yōu)選小于或等于15wt。/。的量存在，基于所述組合物的總重量。27.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物在260'C下在施加5kg/cm3載荷時根據(jù)IS01133:1997測定的熔體流動指數(shù)比含有相等水平的芳族聚碳酸酯但不包括所述未交聯(lián)丙烯酸類聚合物的類似組合物大至少5%。28.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，用于熔融加工應(yīng)用。29.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，還包括增強(qiáng)纖維。30.如權(quán)利要求1-25中任一項(xiàng)所限定的組合物的制造方法，包括將權(quán)利要求l-25中任一項(xiàng)所限定的芳族聚碳酸酯、權(quán)利要求l-25中任一項(xiàng)所限定的包括聚丙烯腈的接枝共聚物和權(quán)利要求l-25中任一項(xiàng)所限定的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物混合。31.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中所述混合包括將所述芳族聚碳酸酯、包括聚丙烯腈的接枝共聚物和未交聯(lián)丙烯酸類聚合物熔融共混。32.根據(jù)權(quán)利要求30或31的方法，還包括添加沖擊改性劑的步驟。33.包含權(quán)利要求1-29中任一項(xiàng)所限定的組合物的制品。34.制品的制造方法，包括將呈熔融形式的權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的組合物添加到模具中，讓該熔融組合物在該模具中凝固而形成制品并從該模具取出制品。35.制品的形成方法，包括將權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的組合物注塑。36.權(quán)利要求1-29中任一項(xiàng)所限定的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物作為添加劑用于提高包含權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的芳族聚碳酸酯、權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的包括聚丙烯腈的接枝共聚物并任選包括沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維的混合物的熔體流動速率的用途。37.權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物作為添加劑用于減少包含權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的芳族聚碳酸酯、權(quán)利要求1-29中任一項(xiàng)所限定的包括聚丙烯腈的接枝共聚物并任選包括沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維的混合物在模塑應(yīng)用中的工藝周期時間的用途。38.提高包含權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的芳族聚碳酸酯、權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的包括聚丙烯腈的接枝共聚物并任選包括沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維的混合物的熔體流動速率的方法，該方法包括將權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物與所述混合物混合，優(yōu)選熔融共混。39.減少由包含權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的芳族聚碳酸酯、權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的包括聚丙烯腈的接枝共聚物并任選包括沖擊改性劑和/或增強(qiáng)纖維的混合物在注塑應(yīng)用中形成制品的工藝周期時間的方法，該方法包括將權(quán)利要求1-29中任一項(xiàng)所限定的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物與所述混合物混合，然后通過注塑程序由所得的混合物形成制品o40.權(quán)利要求l-29中任一項(xiàng)所限定的重均分子量(Mw)小于或等于000道爾頓(Da)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物。全文摘要包含以下組分的混合物的組合物(i)芳族聚碳酸酯；(ii)包括聚丙烯腈的接枝共聚物；和(iii)重均分子量(Mw)小于或等于65,000道爾頓(Da)的未交聯(lián)丙烯酸類聚合物。文檔編號C08L69/00GK101679737SQ200880017136公開日2010年3月24日申請日期2008年6月5日優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日發(fā)明者M(jìn)·戴維斯申請人:盧西特國際英國有限公司