專利名稱：：液壓轉(zhuǎn)印用基膜、液壓轉(zhuǎn)印用基膜的制造方法以及液壓轉(zhuǎn)印方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種液壓轉(zhuǎn)印用基膜、所述基膜的制造方法以及使用所述基膜的液壓轉(zhuǎn)印方法，所述基膜是通過浮于液面特別是水面上使用的，并且可以順利地把印刷在膜表面上的設(shè)計轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印基材上。
背景技術(shù)：
：通常，使用包括聚乙烯醇基樹脂作為形成材料的聚乙烯醇基樹脂膜作為水壓轉(zhuǎn)印用基膜。聚乙烯醇基樹脂膜按如下的方式應(yīng)用于水壓轉(zhuǎn)印方法中。在聚乙烯醇基樹脂膜的表面上印刷所需的設(shè)計，將所述膜浮于水面上，使得印刷有設(shè)計的表面朝上，從膜的上方把轉(zhuǎn)印基材壓在膜的印刷有設(shè)計的表面上，并且將設(shè)計轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印基材上。在這種水壓轉(zhuǎn)印方法中，據(jù)公開通過使用例如下列基膜作為基膜，有可能實現(xiàn)高清晰度轉(zhuǎn)印所述基膜包括聚乙烯醇基樹脂作為主要成分，在通過差示掃描量熱法(DSC)測量的吸熱曲線中，該基膜在150°C以上具有兩個吸熱峰，其峰值溫度差在32"C以內(nèi)(見專利文獻1);或者所述基膜包括聚合度為500~3,000且皂化度為80-99.9摩爾％的聚乙烯醇，水含量為1.5~4.0%，厚度為2050nm，當于5(TC下在膜的長度方向上施加8.0kg/m的張力達1分鐘時，寬度收縮率為0.01~1.5%(見專利文獻2)。專利文獻l:JP-A2002-301899專利文獻2:JP-A2005-6063
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題然而，包括上面專利文獻1和2情形的使用常規(guī)聚乙烯醇基樹脂膜的水壓轉(zhuǎn)印方法存在著轉(zhuǎn)印適應(yīng)性方面的問題，使得當將印刷有設(shè)計的基膜浮于水面上時，基膜會伸展或巻曲，結(jié)果難以按照圖像進行印刷。此外，巻曲的產(chǎn)生在對設(shè)計的轉(zhuǎn)印的生產(chǎn)率方面造成問題。特別是，近年來，對設(shè)計的印刷為多層印刷，并且使用具有優(yōu)異耐久性的印刷用油墨。這些導(dǎo)致膜的印刷有設(shè)計的表面與其未印刷表面之間產(chǎn)生吸水性差異。結(jié)果，巻曲的產(chǎn)生變得進一步顯著，從而導(dǎo)致了大問題?？紤]到上述情況而完成本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供一種印刷適用性及轉(zhuǎn)印效率(生產(chǎn)率)優(yōu)異的液壓轉(zhuǎn)印用基膜、其制造方法以及使用所述基膜的液壓轉(zhuǎn)印方法。解決問題的手段作為為了實現(xiàn)上述目的而進行認真研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)基膜的巻曲面積率是重要的，并且發(fā)現(xiàn)使用能夠具有比常規(guī)基膜更低的巻曲面積率的基膜實現(xiàn)了優(yōu)異的轉(zhuǎn)印適用性和另外優(yōu)異的轉(zhuǎn)印效率。因而完成了本發(fā)明。本發(fā)明是基于這樣的發(fā)現(xiàn)而完成的，其要點如下。一種液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其包括聚乙烯醇基膜，其中從將所述基膜浮于液面上開始25秒后的巻曲面積率為30%以下。[l]所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中從將所述基膜浮于液面上開始30秒后的橢圓率為30%以下。[1]或[2]所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜的水含量在2~6重量％范圍內(nèi)。[1][3]中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜由包括聚乙烯醇基樹脂(A)和交聯(lián)劑(B)的制膜材料制成。[1][4]中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜由包括聚乙烯醇基樹脂(A)和填料(C)的制膜材料制成。[1][5]中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜由包括聚乙烯醇基樹脂(A)和增塑劑(D)的制膜材料制成。[4][6]中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基樹脂(A)的4重量％水溶液在20。C下的平均粘度為10~70mPa's，并且所述聚乙烯醇基樹脂(A)的平均皂化度為70~98摩爾％。[1][7]中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜的厚度為2050prn。一種液壓轉(zhuǎn)印用基膜的制造方法，其中將包含聚乙烯醇基樹脂(A)的制膜材料在制膜帶或制膜滾筒上流延并干燥而制成膜之后，對所述膜的與所述制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面進行熱處理。[1][8]中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜的制造方法，其中將包含聚乙烯醇基樹脂(A)的制膜材料在制膜帶或制膜滾筒上流延并干燥而制成膜之后，對所述膜的與所述制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面進行熱處理。一種液壓轉(zhuǎn)印方法，其包括在[1]~[8]中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜的表面上印刷給定的設(shè)計；在所述印刷有設(shè)計的表面上涂布油墨活化劑；相對于所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜的流動方向，在寬度方向上設(shè)定1.5倍以下的限制，以所述印刷有設(shè)計的表面朝上將所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜浮于液面上并移動；以及從基膜的上方把轉(zhuǎn)印基材壓至所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜上，從而使印刷在基膜表面上的設(shè)計轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印基材上?！N液壓轉(zhuǎn)印方法，其包括在[1][8]中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜的表面上印刷給定的設(shè)計；在所述印刷有設(shè)計的表面上涂布油墨活化劑；對所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜在縱橫各方向上設(shè)定1.5倍以下的縱橫限制，以所述印刷有設(shè)計的表面朝上使所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜浮于液面上；以及在靜止狀態(tài)下從所述基膜的上方把轉(zhuǎn)印基材壓至所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜上，從而使印刷在基膜表面上的設(shè)計轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印基材上。發(fā)明的優(yōu)點本發(fā)明的液壓轉(zhuǎn)印用基膜包括聚乙烯醇基樹脂，其中從將所述基膜浮于液面上開始25秒后的巻曲面積率為30%以下。因此，所述基膜在轉(zhuǎn)印適用性和轉(zhuǎn)印效率方面具有優(yōu)異的效果。具體實施例方式以下詳細描述本發(fā)明。本發(fā)明的液壓轉(zhuǎn)印用基膜(以下稱"基膜")是包括聚乙烯醇基膜的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中從將所述基膜浮于液面上開始25秒后的巻曲面積率為30%以下。本文中使用的術(shù)語"包括聚乙烯醇基膜"意指包括層壓了除聚乙烯醇基膜以外的其它層(如膜及涂膜)的實施方案。然而，在許多情況下一般僅使用聚乙烯醇基膜作為基膜。本文中使用的術(shù)語"聚乙烯醇基"意指包括未改性的聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇等。然而，該術(shù)語通常是指聚乙烯醇。聚乙烯醇基膜是用制膜材料制造的膜，所述制膜材料包括聚乙烯醇(以下有時縮寫成"PVA")基樹脂(A)作為主要成分，且優(yōu)選還包括交聯(lián)劑(B)、填料(C)和增塑劑(D)中的至少一種，并且聚乙烯醇基膜通常是未拉伸的膜。本文中使用的術(shù)語"作為主要成分"表示除了諸如水等溶劑以外的固體成分中的主要成分，并且意指包括制膜材料只由主要成分組成的實施方案。主要成分的含量通常為50100重量％，優(yōu)選為70100重量％，進一步優(yōu)選為80~100重量％。PVA基樹脂可單獨使用，必要時可以通過混合具有不同皂化度或不同4重量％水溶液粘度的至少兩種PVA基樹脂來使用。PVA基樹脂可以是未改性的樹脂，也可以是改性的樹脂。在改性樹脂的情況下，在不削弱本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，例如10摩爾％以下、優(yōu)選7摩爾％以下，可以在主鏈中共聚其它單體。其它單體的例子包括烯烴如乙烯、丙烯、異丁烯、a-辛烯、a-十二烯和a-十八烯；不飽和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐和衣康酸或者它們的鹽或者單或二垸基酯等；腈如丙烯腈和甲基丙烯腈；酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；烯烴磺酸如乙烯磺酸、烯丙基磺酸和甲代烯丙基磺酸或它們的鹽；垸基乙烯基醚；聚氧化烯(甲代)烯丙基醚如聚氧乙烯(甲代)烯丙基醚和聚氧丙烯(甲代)烯丙基醚；聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯如聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯和聚氧丙烯(甲基)丙烯酸酯；聚氧化烯(甲基)丙烯酰胺如聚氧乙烯(甲基)丙烯酰胺和聚氧丙烯(甲基)丙烯酰胺；聚氧乙烯[l-(甲基)丙烯酰胺-l,l-二甲基丙基]酯、聚氧乙烯乙烯基醚、聚氧丙烯乙烯基醚、聚氧乙烯芳基胺、聚氧丙烯芳基胺、聚氧乙烯乙烯基胺、聚氧丙烯乙烯基胺、二丙烯酰丙酮酰胺、N-丙烯酰胺甲基三甲基銨氯化物、烯丙基三甲基銨氯化物、二甲基二烯丙基銨氯化物、二甲基烯丙基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯垸酮、氯乙烯、偏二氯乙烯等。作為PVA基樹脂，優(yōu)選使用在側(cè)鏈上具有1,2-二醇鍵的PVA基樹脂。在側(cè)鏈上具有1,2-二醇鍵的PVA基樹脂例如通過如下的方法獲得，(1)將乙酸乙烯酯與3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物皂化的方法，(2)將乙酸乙烯酯與碳酸乙烯基亞乙酯的共聚物皂化和脫羧的方法，(3)將乙酸乙烯酯與2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)的共聚物的縮酮結(jié)構(gòu)皂化并進行溶劑分解的方法，(4)將乙酸乙烯酯與甘油單烯丙基醚的共聚物皂化的方法，等等。這些其它單體可單獨使用，或者作為其兩種以上的混合物使用。按PVA基膜計，PVA基樹脂(A)的含量優(yōu)選為50~100重量％，進8一步優(yōu)選為70100重量％，特別優(yōu)選為80~100重量％。PVA基樹脂(A)的4重量％水溶液在2(TC下的平均粘度優(yōu)選在10~70mPas范圍內(nèi)，更優(yōu)選在15~60mPa's范圍內(nèi)。當4重量％水溶液的平均粘度太低時，在基膜上印刷設(shè)計(圖案等)時的膜強度往往不足，并且往往產(chǎn)生印刷斑點。此外，存在基膜的溶解加速并且轉(zhuǎn)印時間縮短的趨勢；當浮于水上時，印刷在膜上的設(shè)計未得到穩(wěn)定，并且附著性能下降。另一方面，如果4重量％水溶液的平均粘度太高，則當把印刷的設(shè)計轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印基材時，基膜的溶解緩慢，并且在給定的轉(zhuǎn)印時間內(nèi)基膜是硬的，結(jié)果往往產(chǎn)生皺紋。此外，在水面上膜的伸展可受到抑制，但因存在轉(zhuǎn)印時間延遲并且另外粘度高的傾向，從而使制膜變得困難。按JISK6726測量4重量％水溶液2(TC下的平均粘度。PVA基樹脂(A)的平均皂化度優(yōu)選在70-98摩爾％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在7596摩爾％范圍內(nèi)。如果PVA基樹脂(A)的平均皂化度太低，則轉(zhuǎn)印后往往需要長時間來溶解基膜。當平均皂化度太高時，基膜的溶解時間受到延遲，并且轉(zhuǎn)印時的膜強度高，結(jié)果轉(zhuǎn)印時有產(chǎn)生斷裂的皺紋的趨勢，并且即使轉(zhuǎn)印完成也難以除去膜。按JISK6726測量皂化度。在本發(fā)明中，使交聯(lián)劑(B)與PVA基樹脂(A)共混是優(yōu)選的，因為在轉(zhuǎn)印時不產(chǎn)生圖案缺陷，并且附著性能良好。對交聯(lián)劑(B)沒有特別限制，只要它引起與PVA基樹脂(A)的交聯(lián)反應(yīng)。其例子包括硼化合物、無機鹽等。硼化合物的例子包括硼酸，硼酸鈣，硼酸鈷，硼酸鋅(如四硼酸鋅或偏硼酸鋅)，硼酸鋁鉀，硼酸銨(如偏硼酸銨、四硼酸銨、五硼酸銨或八硼酸銨)，硼酸鎘(如原硼酸鎘或四硼酸鎘)，硼酸鉀(如偏硼酸鉀、四硼酸鉀、五硼酸鉀、六硼酸鉀或八硼酸鉀)，硼酸銀(如偏硼酸銀或四硼酸銀)，硼酸銅(如硼酸正銅、偏硼酸銅或四硼酸銅)，硼酸鈉(如偏硼酸鈉、二硼酸鈉、四硼酸鈉、五硼酸鈉、六硼酸鈉或八硼酸鈉)，硼酸鉛(如偏硼酸鉛或六硼酸鉛)，硼酸鎳(如原硼酸鎳、二硼酸鎳、四硼酸鎳或八硼酸鎳)，硼酸鋇(如原硼酸鋇、偏硼酸鋇、二硼酸鋇或四硼酸鋇)，硼酸鉍，硼酸鎂(如原硼酸鎂、二硼酸鎂、偏硼酸鎂、四硼酸三鎂或四硼酸五鎂)，硼酸錳(如硼酸錳[I]、偏硼酸錳或四硼酸錳)，硼酸鋰(如偏硼酸鋰、四硼酸鋰或五硼酸鋰)，諸如硼砂、四水硼砂、板硼鈣石、粒鎂硼石、遂安石和硼鎂石等硼酸鹽礦物質(zhì)。無機鹽的例子包括(NH4)2S04、Na2S04、K2S04、ZnS04、CuS04、FeS04、MgS04、A12(S04)3、KA1(S04)2、NH4N03、NaN03、KN03、A1(N03)3、NH4C1、NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、Na3P04、K2Cr04、K3C6H507等。交聯(lián)劑(B)可單獨使用或作為其混合物使用。特別是，優(yōu)選使用硼酸或其鹽，特別優(yōu)選使用的是硼砂。相對于每100重量份PVA基樹脂(A)，交聯(lián)劑(B)的含量優(yōu)選為0.1~5重量份、進一步優(yōu)選為0.14重量份、特別優(yōu)選為0.33重量份。如果含量太少，則轉(zhuǎn)印時往往產(chǎn)生圖案缺陷，并且附著性能往往下降。另一方面，如果含量太大，則由于轉(zhuǎn)印基材和印刷有設(shè)計的基膜硬，所以當向轉(zhuǎn)印基材進行轉(zhuǎn)印時往往產(chǎn)生皺紋。在本發(fā)明中，從耐粘連性方面來說，作為制膜材料，進一步共混填料(C)是優(yōu)選的，多糖以及無機化合物中的至少一種被例舉為填料(C)。10在多糖之中，淀粉是特別優(yōu)選的，其例子包括原淀粉(如玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、甘薯(ocarina)淀粉、小麥淀粉、木薯粉(cassavastarch)、西米淀粉、木薯淀粉(tapiocastarch)、高粱淀粉、稻淀粉、豆淀粉、葛粉(kudzuvinestarch)、蕨菜淀粉、蓮花淀粉和菱角淀粉)；物理改性淀粉(如a-淀粉、分餾淀粉酶和濕熱處理淀粉)；酶改性淀粉(如水解糊精、酶法糊精和淀粉酶)；化學(xué)分解改性淀粉(如酸處理淀粉、次氯酸氧化淀粉和雙醛淀粉；化學(xué)改性淀粉衍生物(如酯化淀粉、醚化淀粉、陽離子淀粉和交聯(lián)淀粉)；等等?；瘜W(xué)改性淀粉衍生物當中，酯化淀粉的例子包括乙酸酯化淀粉、琥珀酸酯化淀粉、硝酸酯化淀粉、磷酸酯化淀粉、尿素磷酸酯化淀粉、黃原酸酯化淀粉、乙酰乙酸酯化淀粉等；醚化淀粉的例子包括烯丙基醚化淀粉、甲基醚化淀粉、羧甲基醚化淀粉、羥乙基醚化淀粉、羥丙基醚化淀粉等；陽離子淀粉的例子包括淀粉與2-二乙基氨乙基氯化物的反應(yīng)產(chǎn)物、淀粉與2,3-環(huán)氧丙基三甲基銨氯化物的反應(yīng)產(chǎn)物等；交聯(lián)淀粉的例子包括甲醛交聯(lián)淀粉、表氯醇交聯(lián)淀粉、磷酸交聯(lián)淀粉、丙烯醛交聯(lián)淀粉等。特別是，從易得性及經(jīng)濟效率出發(fā)，優(yōu)選使用原淀粉。無機化合物的例子包括滑石、粘土、硅石、硅藻土、高嶺土、云母、石棉、石膏、石墨、玻璃球、玻璃珠、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸銨、亞硫酸鈣、碳酸鈣、晶須碳酸鈣、碳酸鎂、片鈉鋁石、白云石、鈦酸鉀、炭黑、玻璃纖維、氧化鋁纖維、硼纖維、加工過的礦物纖維、碳纖維、碳空心球、膨潤土、蒙脫石、銅粉等。填料(C)可單獨使用或者作為其兩種以上的混合物使用。相對于每100重量份PVA基樹脂(A)，填料(C)的含量優(yōu)選為0.1-15重量份，進一步優(yōu)選為0.313重量份，特別優(yōu)選為0.510重量份。如果含量太少，則膜的粘著性增大，轉(zhuǎn)印用基膜的制造、印刷和轉(zhuǎn)印往往會產(chǎn)生困難。如果含量太大，則在轉(zhuǎn)印過程中將膜放入水中后溶脹時，產(chǎn)生細小的皺紋，這可能會導(dǎo)致點缺陷。填料(C)的平均粒徑優(yōu)選為0.1~30pm，更優(yōu)選為0.3~25|im。如果平均粒徑太小，則基膜制造步驟中產(chǎn)生顯著的粉塵吹起，從而對操作構(gòu)成問題。如果平均粒徑太大，則基膜的膜強度大大降低，在基膜制造步驟以及另外在對設(shè)計進行印刷時基膜往往發(fā)生破裂。在本發(fā)明中，在賦予膜柔韌性方面，進一步共混增塑劑(D)是優(yōu)選的。增塑劑(D)的例子包括甘油類如甘油、雙甘油和三甘油；亞烷基二醇類如三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和二丙二醇；三羥甲基丙烷；這些單獨使用或者作為其兩種以上的混合物使用。相對于每100重量份PVA基樹脂，增塑劑(D)的含量優(yōu)選為10重量份以下，更優(yōu)選為0.1~5重量份。如果增塑劑(D)的含量太少，則增塑效果就低，這可能導(dǎo)致所得到的基膜破裂。如果含量太大，則在基膜表面上印刷所述設(shè)計時尺寸穩(wěn)定性降低，這導(dǎo)致難以進行高清晰度印刷的傾向。如有必要，除了PVA基樹脂(A)、交聯(lián)劑(B)、填料(C)和增塑齊U(D)以外，多種添加劑可以與制膜材料共混。例如，為了改善在作為基膜的制膜裝置的滾筒、帶等的金屬表面與所制的膜之間的可剝離性，可以共混表面活性劑。對表面活性劑沒有特別的限制，其例子包括聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基壬基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧化烯烷基醚磷酸酯單乙醇胺鹽和聚氧乙烯垸基胺如聚氧乙烯月桂胺和聚氧乙烯硬脂胺等。這些表面活性劑單獨使用或者作為其兩種以上的混合物使用。特別是，就可剝離性而言，優(yōu)選使用聚氧化烯烷基醚磷酸酯單乙醇胺鹽、聚氧乙烯垸基胺和聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯。對表面活性劑的含量沒有特別限制，但相對于PVA基樹脂(A)和增塑劑(D)的總和100重量份，表面活性劑的含量優(yōu)選為0.015重量份，更優(yōu)選為0.034.5重量份。如果表面活性劑的含量太少，則制膜裝置的滾筒、帶等的金屬表面與所制的膜之間的可剝離性降低，制造傾向于變得困難。另一方面，該含量太大的話，表面活性劑在膜表面上滲出，有引起印刷有設(shè)計的層脫落的傾向。在不削弱本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以添加抗氧化劑(酚型、胺型等)、穩(wěn)定劑(磷酸酯等)、著色劑、香料、增量劑、消泡劑、防銹劑、紫外線吸收劑、有機粉末(聚甲基丙烯酸甲酯等)、其它水溶性聚合化合物(聚丙烯酸鈉、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、糊精、殼聚糖、甲殼質(zhì)、甲基纖維素、羥乙基纖維素等)等等。構(gòu)成本發(fā)明的基膜的PVA基膜例如通過如下制造。按各自給定的共混量共混PVA基樹脂(A)和優(yōu)選地交聯(lián)劑(B)、填料(C)、增塑劑(D)、表面活性劑等的原料，從而制成制膜材料。在制膜帶或制膜滾筒上將來自T模的制膜材料流延并進行干燥以造制膜。膜優(yōu)選進行進一步熱處理。干燥步驟及熱處理步驟有益于下文中所述的PVA基膜的水含量調(diào)節(jié)。對熱處理的方法沒有特別限制，其例子包括熱輥(包括砑光輥)、熱空氣、遠紅外線、介電加熱等方法。待處理的表面優(yōu)選為與制膜帶或制膜滾筒接觸的表面(a表面)相反的表面((3表面)，但可以進行壓平(nipping)。待熱處理膜的水含量通常優(yōu)選為約48重量％。熱處理后膜的水含量通常優(yōu)選為37重量％。更詳細地進行描述，優(yōu)選使膜通過一個以上、優(yōu)選110個表面溫度為5012(TC的熱處理輥，直到使膜從制膜帶或從制膜滾筒的第一制膜滾筒上剝離后取走。本發(fā)明中使用的制膜帶包括架在一對輥上運轉(zhuǎn)的環(huán)形帶，將由T模流出的制膜材料流延到環(huán)形帶上并同時對材料進行干燥。環(huán)形帶包括例如不銹鋼。優(yōu)選使用具有鏡面精加工的外表面的環(huán)形帶。第一制膜滾筒是位于制膜機最上游側(cè)的滾筒型輥，所述制膜機在至少一個旋轉(zhuǎn)的滾筒型輥上將從T模流出的制膜材料流延并進行干燥。術(shù)語"直到使膜從制膜帶或第一制膜滾筒上剝離后取走"表示使從T模等排出的制膜材料在制膜帶或第一制膜滾筒上干燥以成為膜狀，從制膜帶或第一制膜筒上剝離所述膜，優(yōu)選使所述膜通過熱處理機，并通過巻取機取走膜的過程。由熱處理機進行的熱處理在優(yōu)選50~120°C、更優(yōu)選6011(TC的溫度下進行。如果熱處理溫度太低，則當轉(zhuǎn)印過程中基膜浮于水面上時，與制膜帶或第一制膜滾筒接觸的表面(a表面)強烈?guī)喦?，并且在轉(zhuǎn)印步驟中往往產(chǎn)生缺陷。如果熱處理溫度太高，則有轉(zhuǎn)印時基膜溶解度下降的趨勢，膜在長度方向上伸長，從而使橢圓率增大，并且轉(zhuǎn)印時圖案變形。熱處理所需的時間隨熱處理輥的表面溫度而有所不同，但通常為0.5~60秒，優(yōu)選為0.530秒，進一步優(yōu)選為0.515秒。如果熱處理時間太短，則熱處理往往不充分。如果熱處理時間太長，則熱處理進行過度，生產(chǎn)率往往下降。通常用單獨的熱處理輥進行熱處理，接著用干燥輥進行處理使膜干燥。PVA基膜的水含量優(yōu)選為26重量％，更優(yōu)選為3~5重量％。如果水含量太小，則印刷所述設(shè)計時容易產(chǎn)生破裂，PVA基膜本身的巻曲度往往增大。另一方面，如果水含量太大，則巻曲減少，但往往會產(chǎn)生印刷所述設(shè)計的過程中套印精度下降的缺點。可以使用卡爾費歇爾水分測定儀(京都電子制造株式會社(KyotoElectronicsManufacturingCo.,Ltd.)制造的"MKS-210")測量PVA基膜的水含量。一種調(diào)節(jié)PVA基膜的水含量的方法包括如下方法。也就是說，按下述調(diào)節(jié)水含量的方法可以把PVA基膜的水含量設(shè)置成在上述范圍內(nèi)的水含量。(l)通過干燥其中溶解有PVA基樹脂(A)的濃液(d叩e)來提高或降低膜制造過程中的干燥機的溫度，由此對PVA基膜進行增濕和減濕，通過此方法調(diào)節(jié)水含量。濃液的溫度通過該溫度對干燥效率產(chǎn)生影響，因此將濃液的溫度調(diào)節(jié)在7098。C范圍內(nèi)。在干燥時，從水含量調(diào)節(jié)的觀點出發(fā)，干燥在至少兩個熱風(fēng)干燥器中優(yōu)選進行1~12分鐘、更優(yōu)選進行1~11分鐘，所述至少兩個熱風(fēng)干燥器具有優(yōu)選50°C~150°C、更優(yōu)選6(TC145。C的溫度梯度。如果干燥溫度的梯度范圍太大并且干燥時間太長，則干燥往往過度。另一方面，如果干燥溫度的梯度范圍太小并且干燥時間太短，則干燥往往不充分。溫度梯度用來在5015(TC逐步改變干燥溫度。通常以下的程序是有效的。從干燥開始逐漸升溫，一旦達到預(yù)定干燥溫度范圍內(nèi)的最高干燥溫度，就逐漸降低干燥溫度，直到達到給定的水含量，最終實現(xiàn)目標水含量。這是為了調(diào)節(jié)可結(jié)晶性、可剝離性、生產(chǎn)率等而進行的。溫度梯度的設(shè)置的例子包括120°C-130°C-115°C-100°C、130。C-120。C-11(TC和115°C-120°C-110°C-90°C。適當?shù)剡x擇及實施溫度梯度的設(shè)置。(2)通過在取走PVA基膜之前使之穿過濕度控制槽，從而調(diào)節(jié)其水含量，進行PVA基膜的增濕及減濕。(3)通過在取走PVA基膜之前或之后進行熱處理，從而調(diào)節(jié)其水含量，進行PVA基膜的減濕。在通過膜制造因而得到的PVA基膜用于液壓轉(zhuǎn)印的情況下，PVA基膜的厚度優(yōu)選為20-50|im、更優(yōu)選為2545nm。在本發(fā)明中，在將包括上面得到的PVA基膜的基膜從浮于液面上開始25秒后，所述基膜的巻曲面積率為30%以下是必要的。如果巻曲面積率超過30%，則液壓轉(zhuǎn)印時出現(xiàn)印刷的圖案變形和伸展倍率擴大的問題。巻曲面積率優(yōu)選為25%以下，進一步優(yōu)選為20%以下，特別優(yōu)選為15%以下。在本發(fā)明中，術(shù)語"巻曲面積率"是指當將膜浮于液面上時，由于膜邊緣的巻曲而不與液面接觸的部分的面積對膜面積之比。具體來說，巻曲面積率測量如下。在420mm長、320mm寬和16mm高的容器中放入水(IO升)，把水溫調(diào)至3(TC。將基膜(尺寸200mmx200mm)浮于水上，使得膜的p表面(與制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面)與水接觸。當浮于水面上的膜巻曲時，被浮著的面積減小。測量使膜浮25秒后的被浮著的面積(Amm2)，按下式計算巻曲面積率(％)。巻曲面積率(o/。)呵l-A/(200x200)]x100當膜的邊緣巻曲時，邊緣通常相對于液面向上巻曲。通過對上述操作照相和計算機圖像處理測量所述面積(Amm2)。基膜在其上印刷有設(shè)計的情況下的巻曲面積率測定如下。巻曲面積率優(yōu)選為30%以下，更優(yōu)選為25%以下，進一步優(yōu)選為20%以下。艮P，把設(shè)計凹版印刷在基膜上，用線棒涂布器(#10)對其涂布油墨活化劑。2分鐘后，將基膜浮于水面上，使得涂有油墨活化劑的表面朝上。按與上述相同的方式測量巻曲面積率。如果巻曲面積率超過30%，則液壓轉(zhuǎn)印時出現(xiàn)印刷的圖案變形和伸展倍率擴大的問題。把基膜的巻曲面積率調(diào)節(jié)到上述范圍內(nèi)的優(yōu)選方法的例子包括，借助于砑光輥對與制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面(蒸發(fā)表面)(卩表面)強烈地進行熱處理的方法、在熱處理中只對與制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面(蒸發(fā)表面)(13表面)施加熱處理的方法等等。特別是，優(yōu)選在這樣的條件下實施所述方法，即在熱處理中只對與制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面(蒸發(fā)表面)(卩表面)施加熱處理。在本發(fā)明中，從將上面得到的基膜浮于液面上開始30秒后其橢圓率優(yōu)選為30%以下、更優(yōu)選為25%以下、進一步優(yōu)選為20%以下。如果橢圓率太高，則印刷圖案在伸展后的變形往往增大。以下詳細描述測量橢圓率的方法。在420mm長、320mm寬和160mm高的容器中放入水(IO升)，把水溫調(diào)至3(TC。將基膜(尺寸200mmx200mm)浮于水上，使得膜的(3表面(與制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面)與水接觸。在浮著后，基膜溶脹并開始伸展。通過測量用涂料棒在中心附近畫出的具有50mm間隔的點之間的距離(長度方向A，寬度方向B)，按下式計算從將膜浮于水上開始30秒后的橢圓率(％)。橢圓率(0/。)=[1-(A/50)/(B/50)]x100基膜在其上印刷有設(shè)計的情況下的橢圓率測定如下。橢圓率優(yōu)選為30%以下，更優(yōu)選為25%以下，進一步優(yōu)選為20%以下。艮P，把設(shè)計凹版印刷在基膜上，用線棒涂布器(#10)對其涂布油墨活化劑。2分鐘后，將基膜浮于水面上，使得涂有油墨活化劑的表面朝上。按與上述相同的方式測量橢圓率。如果橢圓率太高，則印刷的圖案在伸展后的變形往往增大。把膜的橢圓率調(diào)節(jié)到上述范圍內(nèi)的方法的例子包括，當使膜從制膜帶或制膜滾筒上脫離時減少重量的方法、在使膜從制膜帶或制膜滾筒上脫離后不過度地提高加熱輥的溫度的方法、不過度地增加張力直至膜從制膜帶或制膜滾筒上脫離和取走的方法等等。本發(fā)明的膜是一種在3(TC下2分鐘內(nèi)溶解于水的膜。術(shù)語"在3(TC下2分鐘內(nèi)溶解于水的膜"是指當把膜切成尺寸為3cmx3cm的樣品時，在3(TC下，將樣品用夾具等固定，浸入裝滿水(l升)的1升燒杯等之中，在用攪拌器等攪拌的同時直至樣品溶解于水的時間在2分鐘以內(nèi)。本文中所使用的術(shù)語"溶解"表示樣品無法視覺識別。本發(fā)明的"溶解"含義中包括在這種情況下直徑為1mm以下的不溶性細粒處于分散態(tài)的實施方案。優(yōu)選對本發(fā)明所得的基膜(原始膜)進行常規(guī)的防水包裝處理，使得前述的各種性能不發(fā)生變化，并以懸浮的狀態(tài)將其儲存在1025"C的氣氛中。以下描述使用本發(fā)明基膜的液壓轉(zhuǎn)印方法。液壓轉(zhuǎn)印方法包括通過連續(xù)系統(tǒng)實施的液壓轉(zhuǎn)印方法和通過間歇系統(tǒng)實施的液壓轉(zhuǎn)印方法。以下描述通過連續(xù)系統(tǒng)實施的液壓轉(zhuǎn)印方法。在上面所得的基膜的表面上印刷給定的設(shè)計。在印刷有設(shè)計的表面上涂布油墨活化劑。將基膜浮于液面上并同時移動，使得其上涂有油墨活化劑的印刷有設(shè)計的表面朝上，并且相對于基膜的流動方向，在寬度方向上設(shè)定1.5倍以下、優(yōu)選為1.4倍以下的限制，從而使得吸水后基膜不伸展并且設(shè)計不模糊。從上方側(cè)把轉(zhuǎn)印基材壓至移動的基膜上，將印刷在基膜表面上的設(shè)計轉(zhuǎn)印和定影至轉(zhuǎn)印基材的表面上。由此，實施液壓轉(zhuǎn)印。在定影后，除去基膜，并對其上轉(zhuǎn)印了設(shè)計的轉(zhuǎn)印基材進行充分干燥。由此，得到目標產(chǎn)物。另一方面，以下描述通過間歇系統(tǒng)實施的液壓轉(zhuǎn)印方法。在上面所得的基膜的表面上印刷給定的設(shè)計。在印刷有設(shè)計的表面上涂布油墨活化劑。與連續(xù)系統(tǒng)相類似，將基膜浮于液面上，使得其上涂有油墨活化劑的印刷有設(shè)計的表面朝上、對所述基膜在縱橫各方向上設(shè)定1.5倍以下、優(yōu)選為1.4倍以下的縱橫限制，從而使得吸水后基膜不伸展并且設(shè)計不模糊。在靜止狀態(tài)下從上方把轉(zhuǎn)印基材壓至基膜上，將設(shè)計轉(zhuǎn)印和定影至轉(zhuǎn)印基材的表面上。由此，實施液壓轉(zhuǎn)印。在定影后，除去基膜，對其上轉(zhuǎn)印了設(shè)計的轉(zhuǎn)印基材進行充分干燥。由此，得到目標產(chǎn)物。印刷在基膜表面上的設(shè)計可以通過包括這些步驟的液壓轉(zhuǎn)印方法轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印基材上。對待印在基膜表面上的設(shè)計沒有特別限制，可以使用任何可印刷的設(shè)計如木紋設(shè)計、各種圖案和圖像。對涂布至印刷有設(shè)計的表面的油墨活化劑沒有特別限制，例如使用通過把樹脂添加至能夠使印刷在基膜表面上的設(shè)計再活化的溶劑中所得到的材料等。油墨活化劑中可適當?shù)靥砑釉隽款伭稀⒃鏊軇?、硬化劑等。例如，使用通過將顏料、增塑劑、丁基溶纖劑乙酸酯和丁基卡必醇乙酸酯與甲基丙烯酸丁酯混合所得到的材料。涂布油墨活化劑的方法包括利用凹輥的涂布法或噴涂法。對印刷有設(shè)計的表面涂布油墨活化劑的步驟可以在將基膜浮于液面上之前或之后進行。對該步驟沒有特別限制，只要該步驟是在從上方把轉(zhuǎn)印基材壓至印刷有設(shè)計的基膜上之前進行即可。對本發(fā)明的液壓轉(zhuǎn)印方法中的轉(zhuǎn)印基材的材料沒有特別限制，可以使用無機成形體如塑料成形體、金屬成形體、木質(zhì)成形體和玻璃等。對其形狀沒有特別限制。形狀可以是平的并且可以具有各種立體形狀。實施例以下參考實施例更詳細地描述本發(fā)明，但只要不超出本發(fā)明主旨，本發(fā)明不限于以下實施例。除非另有說明，實施例中的"％"是指按重量計。實施例1~5和比較例1和2[基膜的制造]把PVA基樹脂(A)、交聯(lián)劑(B)、填料(C)、增塑劑(D)和作為表面活性劑(剝離劑)的聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯溶解在水中從而制備18%水溶液。按流延制膜方法，使用配有不銹鋼環(huán)形帶的帶式制膜機將水溶液制膜。將所得物在95C下干燥2分鐘，然后在表1所示的熱處理條件下對其進行熱處理。由此，得到PVA基膜(基膜)。比較例1中不進行熱處理。在表1中，填料是平均粒度為20pm的玉米淀粉。所得基膜的性能測定如下。各自的評價結(jié)果示于表1和2。把得到的基膜切成200mmx200mm尺寸。通過凹版印刷，在流延制膜過程中，把建材用油墨(紅色染料和硫酸鋇的混合物(70%)與醇酸樹脂和硝化纖維素的混合物(30%)的混合物)均勻地涂布至膜的a表面(帶面)上(油墨層的干厚度2pm)。用黑色涂料棒在中心部分的長度方向和寬度方向畫出50mm間隔的標記(點)。用線棒涂布器(#10)對其涂布油墨活化劑(甲基丙烯酸丁酯/顏料/增塑劑/丁基溶纖劑乙酸酯/丁基卡必醇乙酸酯=8/20/20/26/26(重量份))。由此，制備轉(zhuǎn)印用膜。對所得的基膜和所得的轉(zhuǎn)印用膜進行以下的評價。評價結(jié)果示于表2。使用卡爾費歇爾水分測定儀(京都電子制造株式會社制造的"MKS-210")測量所得的基膜(PVA膜)的水含量。(l)基膜的巻曲面積率在420mm長、320mm寬和160mm高的容器中放入水(IO升)，并把水溫調(diào)至30。C。將基膜(尺寸200mmx200mm)浮于水上，使得膜的p表面(與制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面)與水接觸。測量從將膜浮著開始25秒后的被浮著的面積(Amm2)，按下式計算巻曲面積率(％)。巻曲面積率(％)=[1-八/(200x200)]x100關(guān)于面積的測量，通過對上述操作照相和計算機圖像處理測量膜面積(Amm2)。(2)轉(zhuǎn)印用膜的巻曲面積率如上所述在轉(zhuǎn)印用膜上印刷設(shè)計并對其涂布油墨活化劑2分鐘后，使之浮于水面上，使得涂有油墨活化劑的一側(cè)朝上，測量25秒后的被浮著的面積(mm2)。按與上述相同的方式測量巻曲面積率。(1)基膜的橢圓率在420mm長、320mm寬和160mm高的容器中放入水(IO升)，并把水溫調(diào)至3(TC。將基膜(尺寸200mmx200mm)浮于水上，使得膜的P表面(與制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面)與水接觸。測量用涂料棒在中心附近畫出的具有50mm間隔的點之間的距離(長度方向A，寬度方向B)，按下式計算從將膜浮于其上開始30秒后的橢圓率(%)。橢圓率(o/。一[l-(A/50)/(B/50)]x100(2)轉(zhuǎn)印用膜的橢圓率如上所述在轉(zhuǎn)印用膜上印刷設(shè)計并對其涂布油墨活化劑2分鐘后，使之浮于水面上，使得涂有油墨活化劑的一側(cè)朝上，按與上述相同的方式測量30秒后的橢圓率(％)。如上所述在轉(zhuǎn)印用膜上印刷設(shè)計并對其涂布油墨活化劑2分鐘后，使之浮于水面上，使得涂有油墨活化劑的一側(cè)朝上，1分鐘后，對ABS樹脂成形體(平板)進行液壓轉(zhuǎn)印。按以下五個等級進行評價。5:圖案清晰，不變形。4:略見變形，但圖案清晰。3:可見變形，設(shè)計有模糊的傾向。2:圖案變形大。1:不能轉(zhuǎn)印表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>雖然已經(jīng)參照具體的實施方案詳細描述了本發(fā)明，但對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是，在不偏離本發(fā)明的構(gòu)思和范圍的情況下，可以進行各種變動或修改。本申請基于2007年5月22日提交的日本專利申請No.2007-134866，上述申請的內(nèi)容以引用的方式并入本文。本發(fā)明的液壓轉(zhuǎn)印用基膜可廣泛應(yīng)用于液壓轉(zhuǎn)印用途如汽車內(nèi)外裝飾、移動電話外部、各種電器、建材和家庭及生活用品。權(quán)利要求1.一種液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其包括聚乙烯醇基膜，其中從將所述基膜浮于液面上開始25秒后的卷曲面積率為30％以下。2.權(quán)利要求l所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中從將所述基膜浮于液面上開始30秒后的橢圓率為30%以下。3.權(quán)利要求1或2所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜的水含量在2~6重量％范圍內(nèi)。4.權(quán)利要求1~3中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜由包括聚乙烯醇基樹脂(A)和交聯(lián)劑(B)的制膜材料制成。5.權(quán)利要求14中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜由包括聚乙烯醇基樹脂(A)和填料(C)的制膜材料制成。6.權(quán)利要求1~5中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜由包括聚乙烯醇基樹脂(A)和增塑劑(D)的制膜材料制成。7.權(quán)利要求46中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基樹脂(A)的4重量％水溶液在2(TC下的平均粘度為1070mPa-s，并且所述聚乙烯醇基樹脂(A)的平均皂化度為7098摩爾％。8.權(quán)利要求1~7中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中所述聚乙烯醇基膜的厚度為2050pm。9.一種液壓轉(zhuǎn)印用基膜的制造方法，其中將包含聚乙烯醇基樹脂(A)的制膜材料在制膜帶或制膜滾筒上流延并干燥而制成膜之后，對所述膜的與所述制膜帶或制膜滾筒接觸的表面相反的表面進行熱處理。10.權(quán)利要求1~8中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜的制造方法，其中將包含聚乙烯醇基樹脂(A)的制膜材料在制膜帶或制膜滾筒上流延并干燥而制成膜之后，對所述膜的與所述制膜帶或所述制膜滾筒接觸的表面相反的表面進行熱處理。11.一種液壓轉(zhuǎn)印方法，其包括在權(quán)利要求18中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜的表面上印刷給定的設(shè)計；在所述印刷有設(shè)計的表面上涂布油墨活化劑；相對于所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜的流動方向，在寬度方向上設(shè)定1.5倍以下的限制，以所述印刷有設(shè)計的表面朝上使所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜浮于液面上并移動；以及從基膜的上方把轉(zhuǎn)印基材壓至所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜上，從而使印刷在所述基膜表面上的設(shè)計轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印基材上。12.—種液壓轉(zhuǎn)印方法，其包括在權(quán)利要求18中任一項所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜的表面上印刷給定的設(shè)計；在所述印刷有設(shè)計的表面上涂布油墨活化劑；對所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜在縱橫各方向上設(shè)定1.5倍以下的縱橫限制，以所述印刷有設(shè)計的表面朝上使所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜浮于液面上；以及在靜止狀態(tài)下從所述基膜的上方把轉(zhuǎn)印基材壓至所述液壓轉(zhuǎn)印用基膜上，從而使印刷在所述基膜表面上的設(shè)計轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印基材上。全文摘要本發(fā)明提供一種具有優(yōu)異的印刷適用性和優(yōu)異的轉(zhuǎn)印效率的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，以及使用所述基膜的液壓轉(zhuǎn)印方法。本發(fā)明涉及一種液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其包括聚乙烯醇基膜，其中在將所述基膜浮于液面上25秒后的卷曲面積率為30％以下。所述基膜用于利用連續(xù)系統(tǒng)或間歇系統(tǒng)的液壓轉(zhuǎn)印方法中。文檔編號C08J5/18GK101678705SQ20088001717公開日2010年3月24日申請日期2008年5月21日優(yōu)先權(quán)日2007年5月22日發(fā)明者北村秀一,大久保正憲,水谷知由申請人:日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社