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      分散有聚合物的多元醇及軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法

      文檔序號:3644832閱讀:177來源:國知局

      專利名稱::分散有聚合物的多元醇及軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及使用來自天然油脂的原料的分散有聚合物的多元醇,和使用該分散有聚合物的多元醇的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法。
      背景技術(shù)
      :軟質(zhì)聚氨酯泡沫通過在催化劑、發(fā)泡劑等的存在下使多元醇與多異氰酸酯反應來制造。作為該多元醇,采用使環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙烷等烯化氧開環(huán)聚合于含有活性氫原子的引發(fā)劑而制得的聚氧化烯多元醇、在該聚氧化烯多元醇的存在下將乙烯系單體聚合而得的分散有聚合物的多元醇等。占作為該多元醇的原料的引發(fā)劑的大部分的烯化氧及乙烯系單體為來自石汕的化合物。最近,基于環(huán)保的考慮,希望增加多兀醇中的非石油系原料的比例(以下稱為生質(zhì)度(日文'"才^X度))。作為使用非石油系原料的多兀醇,提出過下述分散有聚合物的多兀醇。(1)將含有乙烯系單體、多元醇及使蓖麻油與多元醇反應而得的改性含羥基化合物的反應混合物聚合得到的分散有聚合物的多元醇(專利文獻1)。(2)在包含來自植物的多元醇(蓖麻油)及低一元醇含量的多元醇的多元醇中分散有將乙烯系單體聚合而得的聚合物微粒的分散有聚合物的多兀醇(專利文獻2)。(3)在由來白植物油的脂肪酸或脂肪酸酯衍生的含有羥甲基的聚酯多元醇中分散有聚合物微粒的分散有聚合物的多兀醇(專利文獻3)。訴.是,(1)和(2)的分散有聚合物的多元醇含有大量來自石油的多元醇,因此不能說生質(zhì)度充分高?;蛘撸黾臃鞘拖翟媳吐橛偷谋壤龝r,無法制造出泡沫物性和外觀良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫。(3)的分散有聚合物的多兀醉由于含羥甲基的聚酯多元醇的制造工序長,存在成本增高的問題。4專利文獻l:日本專利特開平9-31142號公報專利文獻2:國際專利第2007/020904號文本專利文獻3:國際公報第2006/065345號文本發(fā)明的揭示本發(fā)明提供生質(zhì)度高于現(xiàn)有的分散有聚合物的多元醇且能夠制造泡沫物性和外觀良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的分散有聚合物的多元醇,以及能夠制造生質(zhì)度高于現(xiàn)有的軟質(zhì)聚氨酯泡沫且泡沫物性和外觀良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的方法。本發(fā)明的分散有聚合物的多元醇的特征在于,在下述來自天然油脂的多元醇(al)及/或下述聚氧化烯多元醇(a2)的存在下,將乙烯系單體聚合而得。來自天然油脂的多元醇(al):采用化學反應對天然油脂賦予羥基而成的羥值為20250mgKOH/g且分子量分布為1.2以上的來自天然油脂的多元醇。聚氧化烯多元醇(a2):在選自配位陰離子聚合催化劑及陽離子聚合催化劑的1種以上的聚介催化劑(b)的存在下,使烯化氧(c)開環(huán)聚合于所述來l'l天然油脂的多兀醇(al)而得的聚氧化烯多兀醇。較好是所述來t'1天然油脂的多兀醇(a1)為通過對天然油脂吹入空氣或氧而在天然油脂的不飽和雙鍵間產(chǎn)生氧化交聯(lián)的同時賦予羥基而成的多元醇或使氧化劑作用于天然油脂的不飽和雙鍵而使其環(huán)氧化后在活性氫化合物的存在下使其開環(huán)并賦予羥基而成的多元醇。較好是所述天然油脂的碘值為50200。本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法的特征在于,在催化劑(C)和發(fā)泡劑(D)的存在下使包含本發(fā)明的分散有聚合物的多元醇(A1)的多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應。較好是所述多元醇(A)還含有平均羥基數(shù)為28且羥值為20i60mgKOH/g的聚氧化烯多元醇(A2)。較好是所述多元醇(A)還含有所述聚氧化烯多元醇(a2)。5本發(fā)明的分散有聚合物的多元醇的生質(zhì)度高于現(xiàn)有的分散有聚合物的多元醇,能夠制造泡沫物性和外觀良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫。通過本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法可以制造生質(zhì)度高于現(xiàn)有的軟質(zhì)聚氨酯泡沫且泡沫物性和外觀良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫。實施發(fā)明的最佳方式〈分散有聚合物的多元醇(A1)〉分散有聚合物的多元醇是在基質(zhì)多元醇(分散介質(zhì))中分散有乙烯系單體聚合而得的聚合物微粒(分散質(zhì))的多元醇。本發(fā)明的分散有聚合物的多元醇(Al)是在來自天然油脂的多元醇(al)及/或聚氧化烯多元醇(a2)的存在下將乙烯系單體聚合而得的。(來自天然油脂的多元醇(al))來自天然油脂的多元醇(al)是釆用化學反應對不具有羥基的天然油脂賦予羥基而成的下述高分子量體。不具有羥基的天然油脂是指不具有作為雜質(zhì)微量含有的羥基、水解物及/或因非主動的自然氧化所產(chǎn)生的不飽和脂肪酸的雙鍵被氧化而生成的羥基的天然油脂。來自天然油脂的多元醇(al)是通過對天然油脂吹入空氣或氧而在不飽和雙鍵間產(chǎn)生氧化交聯(lián)的同時賦予羥基而成的多元醇,或者是使氧化劑作ffl于天然油脂的不飽和雙鍵而使其環(huán)氧化后在活性氫化合物的存在下使其開環(huán)并賦予羥基而成的多兀醇。天然油脂可例舉不具有羥基的天然油脂,即蓖麻油及精制植物甾醇以外的天然油脂。植物甾醇是來自植物的甾醇,在大豆油、菜籽油等植物油中含有微量。該范圍內(nèi)的混入是被允許的。天然油脂優(yōu)選包含具有不飽和雙鍵的脂肪酸的甘油酯的天然油脂。作為該天然油脂,可例舉亞麻仁油、紅花油、大豆油、桐油、罌粟子油、菜籽油、芝麻油、米油、山茶油、橄欖油、妥爾油、棕櫚油、棉籽油、玉米油、魚油、牛油、豬油等。天然油脂(可以是單獨1種,也可以是2種以上混合的。)的按照JISK0700測得的碘值較好為50200,更好為100150。碘值在50以上時,對不飽和雙鍵賦予羥基時的反應性高,并且可以導入更多的羥基。作為碘值為50以上的天然油脂,可例舉亞麻仁油、紅花油、大豆油、桐油、罌粟子油、菜籽油、芝麻油、米油、山茶油、橄欖油、妥爾油、棉籽油、玉米油、魚油、豬油等。作為碘值為100以上的天然油脂,可例舉亞麻仁油、紅花油、大豆油、桐油、罌粟子油、菜籽油、芝麻油、米油、妥爾油、棉籽泊、玉米油、魚油等。從價廉的角度考慮,優(yōu)選大豆油。來自天然油脂的多元醇(al)的羥值為20250mgKOH/g,較好為30200mgKOH/g。蓖麻油的羥值通常為155177mgK0H/g,由于不具備羥基,蓖麻油及植物甾醇以外的天然油脂的羥值在10mgK0H/g以下??赏ㄟ^化學反應賦予不具備羥基的天然油脂以羥基而使羥值達到20250mgKOH/g。來自天然油脂的多元醇(al)的羥值在20ragK0H/g以上時,交聯(lián)反應性增高,可以顯現(xiàn)充分的泡沫物性。來自天然油脂的多兀醇(al)的羥值在250nigK0H/g以下時,所得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的柔軟性良好,并且生質(zhì)度變咼。來自天然油脂的多兀醇(al)的分于量分布為1.2以上。蓖麻油及植物甾醇的分子量分布為1.1以下,但通過化學反應賦予蓖麻油及植物甾醇以外的天然油脂以羥基時,分子量分布會達到1.2以上,要小于該值,以目前的技術(shù)很難實現(xiàn)。來fj天然油脂的多元醇(a.l)的分子量分布從該多兀醇的流動性的角度出發(fā),較好是20以下,更好是15以下。來自天然油脂的多元醇(al)的分f量分布更好為1.215。分子量分布為質(zhì)均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)。從該多兀醇的相溶性、泡沫物性的角度出發(fā),來自天然油脂的多兀醇(al)的質(zhì)均分子量(Mw)較好為1500以上,更好為1700以上,進一步更好為2000以上。來自天然油脂的多元醇(al)的質(zhì)均分子量從該多元醇的流動性的角度出發(fā),較好為500000以下,更好為100000以下。數(shù)均分子量(Mn)和質(zhì)均分子量(Mw)是使用市售的凝膠滲透色譜(GPC)測定裝置測定的苯乙烯換算的分子量。作為來自天然油脂的多元醇(al)的制造方法,可例舉下述(i)(v)的方法,基于成本角度,優(yōu)選(i)或(ii)的方法。(i)對天然油脂吹入空氣或氧氣的方法。(ii)通過將天然油脂環(huán)氧化后,將環(huán)氧環(huán)開環(huán)而賦予羥基的方法。(iii)在特殊的金屬催化劑的存在下使一氧化碳和氫與天然油脂的不飽和雙鍵反應而生成羰基后,再使氫反應來賦予伯(日文l級)羥基的方法。(iv)在(i)的方法之后,對剩余的雙鍵用(ii)或(iii)的方法賦予羥基的方法。(v)在(ii)或(iii)的方法后,對剩余的雙鍵用(i)的方法賦予羥基的方法。(i)的方法:通過對天然油脂吹入空氣或氧氣,在使不飽和雙鍵間發(fā)生氧化交聯(lián)的同時賦予羥基的方法。此外,可通過酯交換反應而導入多元醇。(1)的方法中,可以通過作為原料使用的天然油脂的種類及吹入時的氧化狀態(tài)調(diào)整來自天然油脂的多元醇(a1)的分子量及羥值。r,')的tr沐由,您十3袖作力賠feL時,d1鈥袖脂的名zf,鵬:(sl)的席均分子量(Mw)通常為1500以上,較好為1700500000,更好為2000100000。來自天然油脂的多元醇(al)的質(zhì)均分子量(Mw)為1500以上時,氧化交聯(lián)和羥基充分生成,交聯(lián)性良好。來自天然油脂的多元醇(al)的質(zhì)均分子量(Mw)為500000以下時,該多元醇的流動性良好。(i)的方法中,將大豆油作為原料時,來自天然油脂的多元醇(al)的分子量分布(Mw/Mn)通常為1.2以上,較好為1.515。作為以大豆油為原料的由(i)的方法制得的來自天然油脂的多兀醇(a1)(曝氣大豆油)的市售品,可例舉大豆聚氨酯系統(tǒng)材料(UrethaneSoySystems)公司制的Soyol系列。(ii)的方法:使氧化劑作用于天然油脂的不飽和雙鍵而使其環(huán)氧化后,用陽離子聚合催化劑在活性氫化合物的存在下使環(huán)氧環(huán)開環(huán)而賦予羥基的方法。作為氧化劑,可例舉過乙酸等過氧化物。作為陽離子聚合催化劑,可例舉三氟化硼乙醚絡合物(BF3Et20)等。作為活性氫化合物,可例舉下述化合物。水、一元醇、多元醇、糖類、聚氧化烯一元醇、聚氧化烯多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、一元羧酸、多元羧酸、羥基羧酸及/或其縮合體、伯胺、仲胺、羥基胺、垸醇胺等,從價廉且易處理的角度考慮,優(yōu)選水及/或一元醇,特好的是水及/或甲醇。使環(huán)氧化大豆油開環(huán)賦予羥基的反應可通過在陽離子聚合引發(fā)劑和活性氫化合物的混合溶液中滴加環(huán)氧化大豆油后利用吸附過濾除去陽離子聚合催化劑的方法來實施。環(huán)氧化大豆油的市售品可例舉旭電化工業(yè)株式會社(ADEKA社)制的7f力卄<廿'一0-130P等。在(ii)的方法中,可利用環(huán)氧化天然油脂的環(huán)氧當量來調(diào)整來自天然油脂的多元醇(al)的羥值。環(huán)氧化天然油脂的環(huán)氧當量可通過作為原料使用的天然油脂的碘值、對應于該碘值的氧化劑的用量及反應率等來調(diào)整。在(ii)的方法中,可以通過羥基賦予時的活性氫化合物的楚來調(diào)整來^—P械油脂的念;鵬.f。1)的-;草、〉壬'Kt気仆A4勿的.學日日S轉(zhuǎn)、f'時-TiTI"〉l或小分子量,但反應效率低,成本提高。此外,分子量分布低于1.2的同時,交聯(lián)點間分子量也降低,發(fā)生所得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的柔軟性變差等不良情況?;钚詺浠衔锏牧窟^少時,發(fā)生環(huán)氧化天然油脂間的開環(huán)聚合反應,分子量急劇變大而凝膠化。在(ii)的方法中,以環(huán)氧化大豆油為原料時,來自天然油脂的多元醇(al)的質(zhì)均分子量(Mw)通常為1500以上,較好為180020000。在(ii)的方法中,以環(huán)氧化大豆油為原料時,來自天然油脂的多元醇(al)的分子量分布(Mw/Mn)通常為1.1以上,較好為1.28。(聚氧化烯多元醇(a2))聚氧化烯多元醇(a2)是在聚合催化劑(b)的存在下,使烯化氧(c)開環(huán)聚合于來自天然油脂的多元醇(a1)而得的聚氧化烯多元醇。作為聚合催化劑(b),可例舉選自配位陰離子聚合催化劑及陽離子聚合催化劑的l種以上。更好的是配位陰離子聚合催化劑。作為配位陰離子聚合催化劑,可例舉公知的配位陰離子聚合催化劑,優(yōu)選具有有機配體的復合金屬氰化物配位催化劑(以下將具有有機配體的復合金屬氰化物配位催化劑記為DMC催化劑)。匿C催化劑可采用公知的制造方法(日本專利特開2003-165836號公報、特開2005-15786號公報、特開平7-196778號公報、特表2000-513647號公報中記載的方法等)制得。作為DMC催化劑的制造方法,可例舉例如下述(ci)(Y)的方法。(a)在水溶液中由金屬鹵化物和堿金屬氰基金屬酸鹽(^夕^一卜)反應獲得反應生成物,使有機配體對該反應生成物配位后分離固體成分,再用有機配體水溶液對分離出的固體成分進行洗滌的方法。(e)在有機配體水溶液中使金屬鹵化物和堿金屬氰基金屬酸鹽反應,分離所得的反應生成物(固體成分),再用有機配體水溶液對分離出的固體成分進行洗滌的方法。(Y)將(a)或(13)的方法中對反應生成物洗滌、過濾分離而得的濾餅(固體成分)再次分散于含有相對于濾餅為3質(zhì)量%以下的聚醚化合物的有機配體水溶液,然后蒸除揮發(fā)成分而制得漿狀的DMC催化劑的方法。作為DMC催化劑,從活性高且易處理的角度考慮,優(yōu)選由(y)的方法得到的漿狀匿C催化劑。作為(Y)的方法所用的聚醚化合物,優(yōu)選聚醚多元醇或聚醚一元醇。更好是每一分子的平均羥基數(shù)為112、質(zhì)均分子量為3005000的聚醚多元醇或聚醚一元醇,該聚醚多元醇或聚醚一元醇是用堿催化劑或陽離子催化劑使烯化氧開環(huán)聚合于引發(fā)劑(多元醇或一元醇)而制得的醇。作為函C催化劑,優(yōu)選具有有機配體的六氰基鈷酸鋅絡合物。作為有機配體,可例舉醇、醚、酮、酯、胺、酰胺等。具體可例舉叔丁醇、正丁醇、異丁醇、叔戊醇、異戊醇、N,N-二甲基乙酰胺、乙二醇單叔丁基醚、乙二醇二甲醚(glyme)、二甘醇二甲醚(diglyme)、三甘醇二甲醚(triglyme)、異丙醇、二噁烷等。10二噁垸可例舉l,4-二噁垸或l,3-二噁烷,優(yōu)選l,4-二噁烷。有機配體可以單獨使用l種也可2種以上組合使用。作為有機配體,優(yōu)選叔丁醇。因此,作為DMC催化劑,優(yōu)選作為有機配體的至少一部分具有叔丁醇的復合金屬氰化物配位催化劑。該DMC催化劑可制造活性高、總不飽和度低的聚氧化烯多元醇(a2)。此外,由于使用高活性的DMC催化劑可以減少聚合催化劑的量,因而精制前的聚醚中殘存的聚合催化劑少,藉此可進一步減少精制后的多元醇中殘存的聚合催化劑。作為陽離子聚合催化劑,可例舉四氯化鉛、四氯化錫、四氯化鈦、三氯化鋁、氯化鋅、三氯化釩、三氯化銻、金屬乙酰丙酮化物、五氟化磷、五氟化銻、三氟化硼、三氟化硼絡合物(三氟化硼乙醚絡合物、三氟化硼丁醚絡合物、三氟化硼二噁烷絡合物、三氟化硼乙酸酐、三氟化硼三乙胺絡合物等)、無機酸(高氯酸、高氯酸乙酰酯、高氯酸叔丁酯等。)、有機酸(羥基乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、對甲苯磺酸、三氟甲磺酸等)、有機酸的金屬鹽、復合鹽化合物(三乙基氧鎗四氟硼酸鹽、三苯基甲基六氟銻酸鹽、烯丙基重氮鏠六氟磷酸鹽、烯丙基重氮鑰四氣硼酸鹽等)、烷基金屬鹽(二乙基鋅、三乙基鋁、氯化二乙基鋁等)、雜多酸、同多酸、.rt有至少l個含氟原子的芳烴基或含氟原:f的芳烴氧基的鋁或硼化合物等。作為陽離子聚合催化劑,優(yōu)選Mo02(diketonate)Cl、Mo02(diketonate)0S02CF:i、三氟甲磺酸、二氟化硼、三氟化硼絡合物(三氟化硼乙醚絡合物、二氟化硼丁醚絡合物、二氟化硼二噁烷絡合物、三氟化硼乙酸酐或三氟化硼三乙胺絡合物)或者具有亍:少1個含氟原子的芳烴基或含氟原-f的芳烴氧基的鋁或硼化合物。作為含氟原子的芳烴基,可例舉五氟苯基、四氟苯基、」氟苯基、3,5-雙(三氟甲基)二氟苯基、3,5-雙(三氟甲基)苯基、f3-全氟萘基、2,2',2''-全氟聯(lián)苯基等。作為含氟原子的芳烴氧基,優(yōu)選所述含氟原子的芳烴基上結(jié)合有氧原子的烴氧基。作為具有至少1個含氟原子的芳烴基或含氟原子的芳烴氧基的鋁或硼化合物,較好是在日本專利特開2000-344881號公報、特開2005-82732號公報或國際公開第03/000750號文本中記載的作為路易斯酸的硼化合物或鋁化合物,或者在日本專利特開2003-501524號公報或特開2003-510374號公報中記載的作為鑰鹽的硼化合物或鋁化合物。作為路易斯酸,可例舉三(五氟苯基)硼垸、三(五氟苯基)鋁、三(五氟苯氧基)硼烷、三(五氟苯氧基)鋁等,從活性高的角度出發(fā),優(yōu)選三(五氟苯基)硼垸。作為鎗鹽的平衡陽離子,優(yōu)選三苯甲基陽離子或苯胺陽離子。作為総鹽,特好的是三苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽或N,N'-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽。作為烯化氧(c),可例舉可開環(huán)聚合的烯化氧,可例舉環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧化苯乙烯、環(huán)氧丁烷、環(huán)己烯化氧等。烯化氧(c)可以單獨使用1禾中,也可并用2種以上。作為烯化氧(c),較好是使用環(huán)氧丙烷,更好的是并用環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷。環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷之比(環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷)較好為100/020/80(摩爾比)(100/025/75(質(zhì)量比)),更好為100/040/60(摩爾比)(100/047/53(質(zhì)量比)),進一步更好為100/050/50(摩爾比)(100/057/43(質(zhì)量比)),特好為99/160/40(摩爾比)(99/166/34(質(zhì)量比))。與僅使用環(huán)氧丙烷的情況相比,如果并用環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙垸,則所得的聚氧化烯多元醇(a2)的末端伯羥基的比例更大。聚氧化烯多兀醇(a2)中,相對于1分子多元醇中的羥基的總數(shù)的末端伯羥基的比例較好為160摩爾%。如果環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙垸的合計量(100質(zhì)量%)中,環(huán)氧乙垸的比例為75質(zhì)量%以下,則多元醇(A)與多異氰酸酯(B)的反應性適度,軟質(zhì)聚氨酯泡沫的成形性良好。在制造聚氧化烯多元醇(a2)時,可存在烯化氧(c)以外的其它環(huán)狀化合物。作為其它環(huán)狀化合物,可例舉環(huán)狀酯(e—己內(nèi)酯、丙交酯等)、環(huán)狀碳酸酯類(碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯、碳酸新戊酯等)等。其它環(huán)狀化合物可以進行無規(guī)聚合也可進行嵌段聚合。12從可提高聚氧化烯多元醇(a2)中的生質(zhì)度這一點出發(fā),作為其它環(huán)狀化合物,優(yōu)選由來自植物的糖類發(fā)酵而得的乳酸衍生的丙交酯。聚氧化烯多元醇(a2)的制造方法可例舉例如下述(I)和(II)的方法。(I)在具備攪拌機和冷凝套管的耐壓反應器中加入來自天然油脂的多元醇(al),添加配位陰離子聚合催化劑,然后加入烯化氧(c)進行開環(huán)聚合的方法。(II)在具備攪拌機和冷凝套管的耐壓反應器中加入來自天然油脂的多元醇(al),添加陽離子聚合催化劑,然后加入烯化氧(c)進行開環(huán)聚合的方法。(I)的方法:配位陰離子聚合催化劑的量越少,越能夠減少聚氧化烯多元醇(a2)所含的配位陰離子聚合催化劑的量。藉此,可減少配位陰離子聚合催化劑對多元醇(A)與多異氰酸酯(B)的反應性及泡沫物性的影響。通常實施從聚氧化烯多元醇(a2)除去配位陰離f聚合催化劑的操作,但殘存于聚氧化烯多元醇(a2)的配位陰離子聚合催化劑的量少時,可以不實施除去配位陰離子聚合催化劑的操作而直接使用聚氧化烯多元醇(a2),因此可提高聚氧化烯多元醇(a2)的生產(chǎn)效率。配位陰離子聚合催化劑的量較好是使該聚合催化劑中的固體催化劑成分(漿料中的除去了聚醚化合物及過剩的配體等的成分)在剛制造完畢后的聚氧化烯多元醇(a2)中存在10150ppin的量。聚氧化烯多元醇(a2)中的聚合催化劑的固體催化劑成分在lOppm以上時,可以得到充分的活性。如果聚氧化烯多元醇(a2)中的聚合催化劑的固體催化劑成分超過150ppm則不經(jīng)濟。開環(huán)聚合溫度較好為3018(TC,更好為7016(TC,特好為90140°C。開環(huán)聚合溫度如果為3(TC以上,則烯化氧(c)的開環(huán)聚合充分進行,如果開環(huán)聚合溫度為18(TC以下,則可抑制聚合催化劑的活性的下降。作為從聚氧化烯多兀醇(a2)除去配位陰離子聚合催化劑方法,可例舉下述(S)或")的方法,從不進行水解的角度出發(fā),優(yōu)選(S)的方法。(5)用吸附劑(合成硅酸鹽(硅酸鎂、硅酸鋁等)、離子交換樹脂及活性白土等)吸附聚合催化劑,再通過過濾將吸附劑除去的方法。(e)用中和劑(胺、堿金屬氫氧化物、有機酸及無機酸等)對聚合催化劑進行中和,再通過過濾除去的方法。(II)的方法:作為(II)的方法,較好是下述(II-1)的方法。(II-l)烯化氧(C)的碳數(shù)為3以上時,作為陽離子聚合催化劑,使用1種以上的具有至少1個氟取代苯基或氟取代苯氧基的鋁或硼化合物的方法。(II-l)的方法中,陽離子聚合催化劑的用量相對于來自天然油脂的多元醇(al)較好為10120ppm,更好為20100ppm。從聚氧化烯多元醇(a2)的精制及成本的角度考慮,陽離子催化劑的用量越少越好,但如果陽離子催化劑用量為10卯m以上,則可適度地加快烯化氧(c)的開環(huán)聚合速度。(II-1)的方法中,較好是來自天然油脂的多元醇(al)的每一個羥基平均使130個烯化氧(c)開環(huán)聚合,更好是使120個烯化氧開環(huán)聚合,特好是使215個烯化氧開環(huán)聚合。通過使來S天然汕脂的多幾醇(al)的每個羥基所作用的烯化氧(c)為2個以上,易使聚氧化烯多元醇(a2)的全部末端羥基中們羥基所占的比例高f45%。而且可減少聚合體副產(chǎn)物的量。(n-i)的方法中,最好通過冷卻反應器并調(diào)節(jié)烯化氧(c)向反應器內(nèi)的供給速度來將反應器內(nèi)溫保持于規(guī)定的溫度。反應器內(nèi)的溫度通常為一15140°C,較好為012(TC,更好為209(TC。聚合時間通常為0.524小時,較好為112小時。(I)和(II)的方法的共同之處:在烯化氧(c)的開環(huán)聚合中,可以使1種烯化氧(c)均聚,也可以使2種以上的烯化氧(c)嵌段聚合及/或無規(guī)聚合。最好在良好的攪拌條件下實施烯化氧(c)的開環(huán)聚合。采用使用般的攪拌翼的攪拌法時,在不會向反應液中導入人量氣相部的氣體引發(fā)攪拌效率下降的前提下,最好盡nJ能地加快攪拌翼的旋轉(zhuǎn)速度。此外,從可縮窄聚氧化烯多元醇(a2)的分子量分布的角度考慮,最好盡可能地減慢烯化氧(c)向反應器內(nèi)的供給速度。另一方面,如果該供給速度過慢,則生產(chǎn)效率下降,因此最好權(quán)衡比較后來設定烯化氧(c)的供給速度。14烯化氧(C)的開環(huán)聚合可在溶劑中實施。作為溶劑,可例舉脂肪烴(己垸、庚垸及環(huán)己垸等),芳烴(苯、甲苯及二甲苯等),卣素類溶劑(氯仿、二氯甲烷等)??稍谒玫木垩趸┒嘣?a2)中添加抗氧化劑、防腐劑等以防止長期保存中的劣化。聚氧化烯多元醇(a2)的羥值較好為15250mgK0H/g,更好為20200mg翻/g。聚氧化烯多元醇(a2)的質(zhì)均分子量(Mw)較好為1500500000,更好為1500300000,特好為2000100000。聚氧化烯多元醇(a2)的分子量分布(Mw/Mn)較好為1.220,更好為1,215。更好是聚氧化烯多元醇(a2)的羥值為15250mgKOH/g且分子量分布為1.220。(乙烯系單體)作為乙烯系單體,可例舉丙烯腈、苯乙烯、甲基內(nèi)烯酸—酷、丙烯酸酯等。乙烯系單體可以單獨使用1種,也可以2種以上并用。乙烯系單體優(yōu)選丙烯腈與苯乙烯的組合。再有,為了控制分散有聚合物的多元醇中的聚合物微粒的表面狀態(tài)、形狀、粒徑分布,可以使用所需量的作為高分子量的乙烯系單體的碳數(shù)8以上的長鏈烷基(甲基)丙烯酸酯、端羥基聚亞烷基二醇一(甲基)丙烯酸酯、端烷基聚亞烷基二醇-一(甲基)丙烯酸酯、端羥基聚碳酸酯一(甲基)丙烯酸酯、端烷基聚碳酸酯一(甲基)丙烯酸酯、端垸基聚己內(nèi)酯一(甲基)丙烯酸酯、端羥基聚己內(nèi)酯一(甲基)丙烯酸酯、端垸基聚醚(重復單元的碳直鏈部分為3以上)一(甲基)丙烯酸酯、端羥基聚醚(重復單元的碳直鏈部分為3以上)一(甲基)丙烯酸酯等具有重復單元的一(甲基)丙烯酸酯類。此外,為了控制分散有聚合物的多元醇中的聚合物微粒的表面狀態(tài)、形狀、粒徑分布,在聚合物的聚合時也可以使用表面活性劑。表面活性劑可以使用陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、非離于性表面活性劑,從發(fā)泡聚氨酯的同化速度的穩(wěn)定性等優(yōu)良的角度出發(fā),更好是使用非離子15性表面活性劑。(分散有聚合物的多元醇(A1)的制造方法)分散有聚合物的多元醇(A1)的制造方法可例舉例如下述的方法。在基質(zhì)多元醇的存在下,用自由基聚合引發(fā)劑將乙烯系單體聚合的方法。作為基質(zhì)多元醇可以單獨使用來自天然油脂的多元醇(al),也可以單獨使用聚氧化烯多元醇(a2),還可以將來自天然油脂的多元醇(al)和聚氧化烯多元醇(a2)組合使用。作為自由基聚合引發(fā)劑,可例舉公知的自由基聚合引發(fā)劑(偶氮化合物、過氧化物等)。此外,為了調(diào)整粘度,聚合時可以使用溶劑。還有,為了調(diào)整聚合物微粒的分子量,可以使用具有鏈轉(zhuǎn)移性的溶劑,可以將市售的鏈轉(zhuǎn)移劑在聚合初始時一次全部添加或者在乙烯系單體添加的同時連續(xù)地添加。在分散冇聚合物的多元醇(A1)(100質(zhì)量%)中,來自乙烯系單體的聚合物微粒的比例較好是50質(zhì)量%以下,更好是350質(zhì)量%,特好的是335質(zhì)量%。分散有聚合物的多元醇(A1)的羥值較好是10200mgKOH/g,更好是15150mg醒/g。分散有聚合物的多元醇(A1)的羥值由乙烯系單體的聚合前后的質(zhì)量變化用下式算出。羥值=(來自天然油脂的多元醇(al)的羥值或聚氧化烯多元醇(a2)的羥值)X(來自天然油脂的多元醇(al)的用量和聚氧化烯多元醇(a2)的用量的合計量)/(所得的分散有聚合物的多元醇(A1)的量)。分散有聚合物的多元醇(Al)的質(zhì)均分子量(Mw)較好為1500200000,更好為3000100000。分散有聚合物的多元醇(Al)的分子量分布(Mw/Mn)較好為1.230,更好為1.520。以卜.所述的本發(fā)明的分散有聚合物的多元醉(A1),山于甚質(zhì)多元醇為特定的來自天然油脂的多元醇(al)或使用該來自天然油脂的多元醇(al)作為引發(fā)劑而得的聚氧化烯多元醇(a2),因此,不會像現(xiàn)有的使用蓖麻油的分散有聚合物的多元醇那樣含有石油系多元醇,可以制造泡沫物性及外觀良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫。此外,由于不并用石油系多元醇,因此生質(zhì)度高于現(xiàn)有的分散有聚合物的多元醇?!窜涃|(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法〉本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法是在催化劑(C)及發(fā)泡劑(D)的存在下使多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應的方法。(多元醇(A))多元醇(A)至少含有分散有聚合物的多元醇(A1)。多元醇(A)較好是含有分散有聚合物的多元醇(A1)和聚氧化烯多元醇(A2)。聚氧化烯多元醇(A2)較好是平均羥基數(shù)為28、且羥值為20160mgK0H/g的聚氧化烯多元醇(聚氧化烯多元醇(a2)除外)。聚氧化烯多元醇(A2)的平均羥基數(shù)為2以上時,軟質(zhì)聚氨酯泡沫的耐久性、乘坐舒適性良好。聚氧化烯多元醇(A2)的平均羥基數(shù)為8以下時,軟質(zhì)聚氨酯泡沫不會過硬,伸長率等泡沫物性良好。平均羥基數(shù)是指引發(fā)劑的活性氫數(shù)的平均值。聚氧化烯多元醇(A2)的羥值為20mgK0H/g以上時,粘度不會過高,作業(yè)性良好。聚氧化烯多元醇(A2)的羥值為160mgKOH/g以下時,軟質(zhì)聚氨酯泡沫不會過硬,伸長率等泡沫物性良好。聚氧化烯多元醇(A2)的質(zhì)均分子量(Mw)較好為70022000,更好為150020000,特好為200015000。聚氧化烯多元醇(A2)通過在聚合催化劑的存在下使烯化氧開環(huán)聚合于引發(fā)劑而得。作為聚合催化劑,可例舉堿金屬化合物催化劑(鈉類催化劑、鉀類催化劑、銫類催化劑等)、陽離子聚合催化劑、復合金屬氰化物配位催化劑、磷腈総化合物等。作為鈉類催化劑、鉀類催化劑,可例舉鈉金屬、鉀金屬,鈉醇鹽或鉀醇鹽(甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、丙醇鉀等),氫氧化鈉、氫氧化鉀,碳酸鈉、碳酸鉀等。作為銫類催化劑,可例舉例如銫金屬,銫醇鹽(甲醇銫、乙醇銫、丙醇銫等),氫氧化銫及碳酸銫等。作為配位陰離子聚合催化劑,可例舉與作為所述聚合催化劑(b)例舉的配位陰離子聚合催化劑相同的催化劑。作為陽離子聚合催化劑,可例舉與作為所述聚合催化劑(b)例舉的陽離子聚合催化劑相同的催化劑。作為引發(fā)劑,可例舉乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油、三羥甲基丙垸、季戊四醇、二甘油、葡萄糖、蔗糖、雙酚A、乙二胺以及它們與烯化氧加成而得的低分子量的聚氧化烯多元醇等。作為烯化氧,可例舉環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、1,2-環(huán)氧丁垸、2,3-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯等。優(yōu)選環(huán)氧丙垸或環(huán)氧乙烷。使用環(huán)氧乙烷時,烯化氧(100質(zhì)量%)中環(huán)氧乙烷的比例較好為30質(zhì)量%以下,更好為25質(zhì)量%以下。環(huán)氧乙垸的比例如果為30質(zhì)量%以下,則多元醇(A)與多異氰酸酯(B)的反應性適度,軟質(zhì)聚氨酯泡沫的成形性良好。聚氧化烯多元醇(A2)可1種單獨使用,也可2種以上并用。使用2種以上的聚氧化烯多元醇(A2)時,各聚氧化烯多元醇(A2)的平均羥基數(shù)、羥值及質(zhì)均分子量最好分別在以上的優(yōu)選范圍內(nèi)。分散有聚合物的多元醇(Al)和聚氧化烯多元醇(A2)的質(zhì)量比(Al)/(A2)較好為10/9090/10,更好為15/8580/20。如果聚氧化烯多元醇(A2)的比例為10質(zhì)量%以上,則軟質(zhì)聚氨酯泡沫的成形性提高。聚氧化烯多元醇(A2)的比例如果在90質(zhì)量%以下,則來自石油的多元醇減少,可以減少對環(huán)境的影響。多元醇(A)除了分散有聚合物的多元醇(A1)和聚氧化烯多元醇(A2)以外,還可以含有其它多元醇。作為其它多元醇,可例舉來自天然油脂的多元醇(al)、聚氧化烯多元醇(a2)、分散有聚合物的多元醇(A3)、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、含羥基的天然油脂及它們的改性體等。來自天然油脂的多元醇(al)是不含聚合物微粒的所述來自天然油脂的多元醇(al)。聚氧化烯多元醇(a2)是不含聚合物微粒的所述聚氧化烯多元醇(a2)。分散有聚合物的多元醇(A3)是以聚氧化烯多元醇(A2)為基質(zhì)多元醇的分散有聚合物的多元醇。通過使聚合物微粒分散于基質(zhì)多元醇中,軟質(zhì)聚氨酯泡沫的硬度、通氣性、其它物性得到提高。作為聚合物微粒的聚合物,可例舉加聚類聚合物、縮聚類聚合物。作為加聚類聚合物,可例舉乙烯系單體(丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等)的均聚物或共聚物。作為縮聚類聚合物,可例舉聚酯、聚脲、聚氨酯、三聚氰胺等。由于存在聚合物微粒,分散有聚合物的多元醇(A3)的羥值通常低于基質(zhì)多元醇的羥值。分散有聚合物的多元醇(A3)的平均羥基數(shù)、質(zhì)均分子量(Mw)等是基質(zhì)多元醇的數(shù)值。作為聚酯多元醇,可例舉由低分子多元醇與羧酸縮合而得的聚酯多元醇、內(nèi)酷類多元醇。作為低分子多元醇,可例舉碳數(shù)210的二元醇(乙二醇、丙二醇等),碳數(shù)210的三元醇(甘油、二羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷等),四元醇(季戊四醇、二甘油等),糖類(山梨糖醇、蔗糖等)等。作為羧酸,可例舉碳數(shù)210的二元羧酸(琥珀酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸等),碳數(shù)210的酸酐(琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐等)等。作為內(nèi)酯類多元醇,可例舉e—己內(nèi)酯開環(huán)聚合物、e—甲基一s—戊內(nèi)酯開環(huán)聚合物等。作為聚碳酸酯多元醇,可例舉所述低分亍多元醇和光氣的脫鹽酸反應而得的聚碳酸酯多元醇或所述低分子多元醇和碳酸二亞乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二苯酯等的酯交換反應而得的聚碳酸酯多元醇。多元醇(A)(100質(zhì)量%)中,其它多元醇的比例較好為40質(zhì)量%以下。其它多元醇的比例為40質(zhì)量%以下時,能夠在保持生質(zhì)度高的狀態(tài)下實現(xiàn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫的成形性。(其它高分子量活性氫化合物)作為與多異氰酸酯化合物(B)反應的化合物,可并用多元醇(A)和其它高分子量活性氫化合物。其它高分子量活性氫化合物可例舉具有2個以上的伯氨基或仲氨基的高分子量聚胺,具有1個以上的伯氨基或仲氨基且具有1個以上的羥基的高分子量化合物,哌嗪類多元醇等。作為高分子量聚胺或高分子量化合物,可例舉使聚氧化烯多元醇的羥基的一部分或全部轉(zhuǎn)換為氨基而獲得的化合物;將聚氧化烯多元醇和過量的多異氰酸酯化合物反應而得的末端具有異氰酸酯基的預聚物的異氰酸酯基水解轉(zhuǎn)換為氨基而獲得的化合物。哌嗪類多元醇是將烯化氧開環(huán)聚合于哌嗪類而獲得的聚氧化烯多元醇。哌嗪類是指哌嗪或者哌嗪中的氫原子被烷基、氨基烷基等有機基團取代而得的取代哌嗪。哌嗪類具有至少2個活性氫。哌嗪類多元醇中,構(gòu)成哌嗪環(huán)的2個氣原了形成為叔胺。哌嗪類可例舉哌嗪,2—甲基哌嗪、2—乙基哌嗪、2—丁基哌嗪、2—己基哌嗪、2,5—、2,6—、2,3—或2,2—二甲基哌嗪、2,3,5,6—或2,2,5,5—四甲基哌嗪等成環(huán)碳原子上所結(jié)合的氫原子被低級烷基取代的烷基哌嗪類,N—(2—氨基乙基)哌嗪等成環(huán)氮原r上所結(jié)合的氫原子被氛基垸基取代的N—氨基烷基哌嗪類。優(yōu)選取代哌嗪類,更好的是用氨基烷基等取代氫而形成的哌嗪這樣的分子中具有3個以上的氮原子的取代哌嗪類。此外,取代哌嗪類中優(yōu)選N—取代哌嗪,更好的是N氨基烷基哌嗪類,特好的是N—(氨基乙基)哌嗪。作為開環(huán)聚合于哌嗪類的烯化氧,優(yōu)選碳數(shù)2以上的烯化氧,可例舉環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,2—環(huán)氧丁院、2,3—環(huán)氧丁垸、氧化苯乙烯等。其它高分f量活性氫化合物的每官能團的分子量較好為400以上,更20好為800以上。每官能團的分子量較好為5000以下。其它高分子量活性氫化合物的平均官能團數(shù)較好為28。多元醇(A)與其它高分子量活性氫化合物的合計(100質(zhì)量%)中,其它高分子量活性氫化合物的比例較好為20質(zhì)量%以下。其它高分子量活性氫化合物的比例在20質(zhì)量%以下時,與多異氰酸酯(B)的反應性不會過大,軟質(zhì)聚氨酯泡沫的成形性等良好。(多異氰酸酯化合物(B))作為多異氰酸酯化合物(B),可例舉具有2個以上的異氰酸酯基的芳香族多異氰酸酯化合物或2種以上的該化合物的混合物,以及將它們改性而得的改性多異氰酸酯等。具體可例舉甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、多亞甲基多苯基異氰酸酯(統(tǒng)稱為粗固I)等多異氰酸酯或它們的預聚物型改性體、脲酸酯改性體、脲改性體、碳二亞胺改性體等。多異氰酸酯(B)(100質(zhì)量%)中,MDI和粗MDI的合計量較好為大于0質(zhì)量%且在100質(zhì)量%以下,更好是580質(zhì)量%,特好是1060質(zhì)量%。MDI和粗MDI的合計量如果為80質(zhì)量%以下,則耐久性等泡沫物性、泡沫的觸感等良好。多異M酸酷(B)也口J"以是預聚物。作為預聚物可例舉TDI、MDI或粗MDI與來自大然油脂的多兀醇、將烯化氧開環(huán)聚合f來自天然油脂的多兀醇而得的聚氧化烯多元醇或石油系的聚氧化烯多元醇的預聚物。多異氰酸酯(B)的用量以異氰酸酯指數(shù)計較好為80125,特好為85120。異氰酸酯指數(shù)是指以相對于多元醇(A)、其它高分子量活性氫化合物、交聯(lián)劑及水等的全部的活性氫的合計的異氰酸酯基的數(shù)的100倍表示的數(shù)值。(交聯(lián)劑)本發(fā)明中可以根據(jù)需要使用交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,較好是含活性氫的基團數(shù)為28、羥值為2002000mgKOH/g的化合物。作為交聯(lián)劑,可例舉具有2個以上的選自羥基、伯氨基及仲氨基的官能團的化合物等。交聯(lián)劑可以單獨使用l種也可并用2種以上。2128個羥基的化合物,可例舉多元醇、烯化氧加成于多元醇而得的低分子量聚氧化烯多元醇或具有叔氨基的多元醇等。作為具有羥基的交聯(lián)劑的具體例,可例舉乙二醇、l,4一丁二醇、新戊二醇、1,6—己二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甘油、N—垸基二乙醇、雙酚A—烯化氧加成物、甘油一烯化氧加成物、三羥甲基丙烷一烯化氧加成物、季戊四醇一烯化氧加成物、山梨糖醇一烯化氧加成物、蔗糖一烯化氧加成物、脂肪族胺一烯化氧加成物、脂環(huán)式胺一烯化氧加成物、雜環(huán)多胺一烯化氧加成物、芳香族胺一烯化氧加成物等,從滯后損耗良好的角度出發(fā),優(yōu)選二乙醇胺。雜環(huán)多胺一烯化氧加成物通過將烯化氧開環(huán)聚合于哌嗪,2—甲基哌嗪、2—乙基哌嗪、2—丁基哌嗪、2—己基哌嗪、2,5—、2,6—、2,3—或2,2—二甲基哌嗪、2,3,5,6—或2,2,5,5—四甲基哌嗪等短鏈垸基取代哌嗪,1一(2—氨基乙基)哌嗪等氨基烷基取代哌嗪等而獲得。作為具有伯氨基或仲氨基的交聯(lián)劑(胺類交聯(lián)劑),可例舉芳香族多胺、脂肪族多胺、脂環(huán)式多胺等。作為芳香族多胺,優(yōu)選芳香族二胺。作為芳香族二胺,優(yōu)選結(jié)合氮基的芳香環(huán)l:具有選自垸基、環(huán)垸基、烷氧基、烷硫基、吸電子基團的l個以上的取代基的芳香族二胺,特好的是::氨基苯衍生物。較好的是結(jié)合氨基的芳香環(huán)—1結(jié)合了24個除吸電f基團以外的所述取代基,更好是在氨基結(jié)合部位的1個以上的鄰位結(jié)合,特好的是全部結(jié)合。較好是在氨基結(jié)合的芳香環(huán)上結(jié)合了l或2個吸電子基團。也可以在1個芳香環(huán)上結(jié)合有吸電子基團和其它取代基。烷基、烷氧基及垸硫基的碳數(shù)較好為4以下。環(huán)烷基較好為環(huán)己基。作為吸電子基團,優(yōu)選鹵素原子、三鹵代甲基、硝基、氰基、垸氧基羰基等,特好的是氯原子、三氟甲基或硝基。作為脂肪族多胺,可例舉碳數(shù)6以下的-:氨基鏈烷、聚亞烷基多胺、低分子量聚氧化烯多元醇的羥基的一部分或全部轉(zhuǎn)換為氨基而得的多胺、具有2個以上的氨基烷基的芳香族化合物等。作為脂環(huán)式多胺,可例舉具有2個以上的氨基及/或氨基垸基的環(huán)烷。作為胺類交聯(lián)劑的具體例,可例舉3,5—二乙基一2,4(或2,6)—二氨基甲苯(DETDA)、2—氯一對苯二胺(CPA)、3,5—二甲硫基一2,4(或2,6)—二氨基甲苯、l一三氟甲基一3,5—二氨基苯、1—三氟甲基一4一氯一3,5—二氨基苯、2,4一甲苯二胺、2,6—甲苯二胺、雙(3,5—二甲基一4一氨基苯基)甲烷、4,4一二氨基二苯基甲烷、乙二胺、間二甲苯二胺、1,4一二氨基己垸、1,3—雙(氨基甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等。優(yōu)選二乙基甲苯二胺[即,3,5—二乙基一2,4(或2,6)—二氨基甲苯的l種或2種以上的混合物]、二甲硫基甲苯二胺、一氯二氨基苯、三氟甲基二氨基苯等二氨基苯衍生物。交聯(lián)劑的用量相對于100質(zhì)量份多元醇(A),較好為0.110質(zhì)量份。(催化劑(C))催化劑(C)是促進氨基甲酸酯化反應的催化劑。作為催化劑(C)可例舉胺化合物、有機金屬化合物、反應咽胺化合物、羧酸金屬鹽等。催化劑(C)可以單獨使用1種也可2種以上組合使用。作為胺化合物,可例舉乂亞乙基二胺、雙一((2—二甲基氨基)乙基)醚的二丙二醇溶液、嗎啉類等脂肪族胺類。反應,胺化合物是指為使胺化合物的結(jié)構(gòu)的部分與異氰酸酯基反應而實施了羥基化或氨基化的化合物。作為反應型胺化合物,可例舉二甲基乙醇胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙氧基乙醇等。胺化合物催化劑及反應型胺化合物催化劑的用量相對于多元醇(A)及其它高分子量活性氫化合物的合計100質(zhì)量份,較好為2.0質(zhì)量份以下,更好為0.051.5質(zhì)量份。作為有機金屬化合物,可例舉有機錫化合物、有機鉍化合物、有機鉛化合物、有機鋅化合物等。作為具體例,可例舉氧化二正丁基錫、二月桂酸二正丁基錫、:正丁基錫、二乙酸二m丁基錫、氧化二正辛基錫、二月桂酸二正辛基錫、三氯化一丁基錫、二烷基硫醇二正丁基錫、二烷基硫醇二正辛基錫等。有機金屬化合物的用量相對于多元醇(A)及其它高分子量活性氫化合物的合計100質(zhì)量份,較好為2.0質(zhì)量份以下,更好為0.0051.5質(zhì)量份。(發(fā)泡劑(D))發(fā)泡劑(D)較好是選自水和惰性氣體的至少1種。作為惰性氣體,可例舉空氣、氮氣、液化二氧化碳。發(fā)泡劑(D)的用量可以根據(jù)發(fā)泡倍數(shù)等的要求進行適當調(diào)整。作為發(fā)泡劑只使用水的情況下,相對于多元醇(A)及所述其它高分子量活性氫化合物的合計100質(zhì)量份,水的量較好為IO質(zhì)量份以下,更好為0.18質(zhì)量份。(泡沫穩(wěn)定劑)本發(fā)明中可以根據(jù)需要使用泡沫穩(wěn)定劑。泡沫穩(wěn)定劑是用于形成良好的氣泡的成分。作為泡沫穩(wěn)定劑,可例舉例如有機硅類泡沫穩(wěn)定劑、氟類泡沫穩(wěn)定劑。泡沫穩(wěn)定劑的用量相對于多元醇(A)及所述其它高分子量活性氫化合物的合計100質(zhì)量份,較好為O.110質(zhì)量份。(破泡劑)本發(fā)明中可以根據(jù)需要使用破泡劑。從軟質(zhì)聚氨酯泡沫的成形性,具體來講是從減少獨立氣泡的角度考慮,最好使用破泡劑。作為破泡劑,優(yōu)選平均羥基數(shù)28、羥值20100mgKOH/g、環(huán)氧乙院的比例為50100質(zhì)量%的聚氧化烯多元醇。(其它摻入劑)作為其它可任意使用的摻入劑,可例舉填充劑、穩(wěn)定劑、著色劑、阻燃劑等。(軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法)作為軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法,可例舉將反應性混合物注入模具內(nèi)24進行發(fā)泡成形的方法(模具法);在開放體系中使反應性混合物發(fā)泡的方法(平板法)。反應性混合物是將所述各成分混合而得的混合物。模具法作為模具法,優(yōu)選將反應性混合物注入密閉的模具的方法(反應注塑成形法)、或者將反應性混合物注入開放狀態(tài)的模具內(nèi)后密閉的方法。作為后一種方法,優(yōu)選用低壓發(fā)泡機或高壓發(fā)泡機將反應性混合物注入模具的方法。作為高壓發(fā)泡機優(yōu)選二液混合型,二液中的一液為多異氰酸酯(B),另一液是除多異氰酸酯(B)以外的所有成分的混合物。根據(jù)需要也可以是將催化劑(C)或破泡劑(通常分散或溶解于一部分高分子量多元醇中使用)作為另一成分的三液以上混合型。反應性混合物的溫度較好為1040'C。該溫度為1(TC以上時,反應性混合物的粘度不會過高,溶液的混合性良好。該溫度為4(TC以下時,反應不會過快,成形性等良好。模具溫度較好為10°C8(TC,特好為30°C70°C。固化(cure)時間較好為120分鐘,更好為310分鐘,特好為17分鐘。固化時間在l分鐘以上,則固化充分進行。固化時間在20分鐘以下,則生產(chǎn)性良好。平板法作為平板法,可例舉一步發(fā)泡成形法、半預聚物法、預聚物法等公知方法來實施。軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造中可采用公知的制造裝置。以t:所述的本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法由于使用牛質(zhì)度高于現(xiàn)有的分散有聚合物的多元醉的本發(fā)明的分散f:j聚合物的多兒酵1),因此可以制造生質(zhì)度高于現(xiàn)有的軟質(zhì)聚氨酯泡沫H.泡沫物性和外觀良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫。由本發(fā)明的制造方法制得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫可利用于汽車的內(nèi)裝飾材料(座墊、座椅靠背、枕頭、扶手等)、火車的內(nèi)裝飾材料、寢具、墊子、襯層等。實施例以下,通過實施例對本發(fā)明進行具體地說明,但本發(fā)明并不限于此。例13、512、1617是實施例,例4、1315是比較例。(羥值)分散有聚合物的多元醇(A1)以外的多元醇的羥值按照JISK1557測定(滴定法)。分散有聚合物的多元醇(A1)的羥值由于用所述滴定法會發(fā)生樹脂析出引起的測量障礙,因此如后所述通過實測聚合收支由計算算出。(數(shù)均分子量和質(zhì)均分子量)數(shù)均分子量(Mn)和質(zhì)均分子量(Mw)通過下述方法測定。采用市售的GPC測定裝置(東曹株式會社(東y—社)制、HLC—8220GPC)測定作為分子量測定用的標準試樣銷售的聚合度不同的多種單分散聚苯乙烯聚合物的GPC,根據(jù)聚苯乙烯的分子量和保留時間(retentiontime)的關(guān)系繪制出校準曲線。將試樣用四氫呋喃稀釋至0.5質(zhì)量%,通過0.5"m的過濾器后,用所述GPC測定裝置測定該試樣的GPC。使用所述校準曲線,通過對試樣的GPC譜進行計算機分析,求出該試樣的數(shù)均分子量(Mn)和質(zhì)均分子量(Mw)。(生質(zhì)度)多元醇(含分散有聚合物的多元醇)的牛質(zhì)度作為相對7:構(gòu)成該多元醇的原料(來自天然油脂的多元醇、烯化氧、乙烯系單體等)的合計質(zhì)量的來自天然油脂的多元醇的質(zhì)量的比例(單位%)算出。泡沫的生質(zhì)度作為相對于構(gòu)成該反應性混合物的原料(多元醇、多異氰酸酯、催化劑、發(fā)泡劑等)的合計質(zhì)量的該多元醇所含的來自天然油脂的多兀醉的質(zhì)量的比例(爭位%)算出。多元醇所含的來自天然油脂的多兀醉的質(zhì)量由該多兀醇的質(zhì)量X該多元醇的生質(zhì)度(%)/100算出。(來自天然油脂的多元醇(al))作為來自天然油脂的多元醇(al),準備了以大豆油為原料通過吹入法26制得的曝氣大豆油(大豆聚氨酯系統(tǒng)材料公司制、商品名SoyolR2-052F)。羥值為45.3mgK0H/g,數(shù)均分子量(Mn)為2231,質(zhì)均分子量(Mw)為9060,分子量分布(Mw/Mn)為4.061。(聚合催化劑(b))作為聚合催化劑(b),如下調(diào)制出叔丁醇配位的六氰基鈷酸鋅絡合物(DMC催化劑)。在500mL的燒瓶中加入由10.2g氯化鋅和10g水形成的水溶液,以300rpm攪拌氯化鋅水溶液的同時,用30分鐘向氯化鋅水溶液滴加由4.2g六氰基鈷酸鉀(K3Co(CN)6)和75g水形成的水溶液。在此期間,將燒瓶內(nèi)的混合溶液保持在4(TC。六氰基鈷酸鉀水溶液的滴加結(jié)束后,再對燒瓶內(nèi)的混合物攪拌30分鐘,然后添加由80g叔丁醇(以下記為TBA)、80g水及0.6g多元醇P形成的混合物,于4(TC攪拌30分鐘后再于6(TC攪拌60分鐘。多兀醇P是在氫氧化鉀催化劑的存在下,使環(huán)氧內(nèi)烷開環(huán)聚合亍丙二醇后脫堿精制而得的羥基當量為501的聚氧丙烯二醇。用直徑125mm的圓形濾板和微粒用定量濾紙(H本研華(ADVANTEC)公司制的No.5C)在加壓下(0.25MPa)對所得的混合物進行過濾,獲得含復合金屬氰化物絡合物的固體(濾餅)。將該濾餅移入燒瓶,添加由36gTBA和84g水形成的混合液并攪拌30分鐘后,在與以上同樣的條件下進行加壓過濾,得到濾餅。將該濾餅移入燒瓶,再添加由108g的TBA和12g水形成的混合液并攪拌30分鐘,獲得TBA—水的混合液中分散有復合金屬氰化物配位催化劑的漿料。在該漿料中添加120g多元醇P后,減壓下于8(TC、3小時,接著于115°C、3小時蒸除揮發(fā)性成分,獲得漿狀DMC催化劑(聚合催化劑(b)的漿料)。該漿料中所含的DMC催化劑(固體催化劑成分)的濃度(有效成分濃度)為5.33質(zhì)量%。(聚氧化烯多元醇(a2))在帶攪拌機的500mL的不銹鋼制耐壓反應器內(nèi)加入248.2g來自天然油脂的多元醇(al)和682rag聚合催化劑(b)的漿料(固體催化劑成分為36mg)。27對反應器內(nèi)進行氮置換后,升溫至12(TC,實施2小時的真空脫水。然后,用40分鐘向反應器內(nèi)供給24.lg環(huán)氧丙烷(PO)和12.2g環(huán)氧乙烷的混合物,再繼續(xù)攪拌2小時30分鐘,確認不再有壓力下降。在這期間將反應器的內(nèi)溫保持為120°C、攪拌速度保持為500rpm來進行反應。所得的聚氧化烯多元醇(a2)的外觀在常溫下為透明液狀。羥值為43.8mgK0H/g,數(shù)均分子量(Mn)為2338,質(zhì)均分子量(Mw)為8516,分子量分布(Mw/Mn)為3.64,生質(zhì)度為87%。(分散有聚合物的多元醇(Al-l))在2L玻璃瓶中加入由936質(zhì)量份聚氧化烯多元醇(a2)、595.6質(zhì)量份丙烯腈、198.4質(zhì)量份苯乙烯及30質(zhì)量份2,2'—偶氮二(2—甲基丁腈)構(gòu)成的滴加成分的混合液,安裝于裝備有管子的旋轉(zhuǎn)式定量送液泵(東京理化學機器株式會社制、MP-1000)。測定在5L可分離式燒瓶上裝有真空攪拌機及攪拌棒的反應器的質(zhì)量,作為皮重(Wo)。在其中加入2240質(zhì)量份的初始用量的聚氧化烯多兀醇(a2),安裝好冷卻管及送液泵的出口管。將可分離式燒瓶浸于125'C的油浴中,將內(nèi)溫調(diào)整為115±5°C。溫度穩(wěn)定后,用4小時10分鐘的時間以'定速度滴入滴加成分的混合液。滴加后繼續(xù)反應30分鐘,使反應充分。以12(TC、3托(torr)對未反應的單體等揮發(fā)性物質(zhì)進行2小時的真空蒸除,得到分散有聚合物的多元醇(A1-1)。測定反應器及內(nèi)容物的質(zhì)量W'。由下式算出分散有聚合物的多元醇(A1-l)的羥值,結(jié)果為37.9mgK0H/g。羥值=(聚氧化烯多元醇(a2)的羥值43.8mgKOH/g)X{聚氧化烯多元醇(a2)的用量3176質(zhì)量份)/(所得的分散有聚合物的多元醇(A1-l)的量(W,-W。)=3794質(zhì)量份}。分散有聚合物的多元醇(A1-l)的數(shù)均分子量(Mn)為2760、質(zhì)均分子量(Mw)為25969、分子量分布(Mw/Mn)為9.409。分散有聚合物的多元醇(A1-l)的生質(zhì)度由下式算出,結(jié)果為72.8%。生質(zhì)度=聚氧化烯多元醇(&2)的生質(zhì)度87%X(聚氧化烯多元醇(a2)的用量3176質(zhì)鼂份}/{所得的分散有聚合物的多元醇(A1-1)的量(W,-Wn)=3794質(zhì)量份}。聚合物微粒的比例由下式算出,結(jié)果為16.3質(zhì)量%。聚合物微粒的比例=100-100X(聚氧化烯多元醇(a2)的用量3176質(zhì)量份}/(所得的分散有聚合物的多元醇(A1-1)的量(W,-W。^3794質(zhì)量份)。[例2](分散有聚合物的多元醇(A1-2))除了將聚氧化烯多元醇(a2)改為來自天然油脂的多元醇(al)以外,與例1同樣操作,得到分散有聚合物的多元醇(Al-2)。羥值(計算值)為37,7mgK0H/g、數(shù)均分子量(Mn)為2459、質(zhì)均分子量(Mw)為26820、分子量分布(Mw/Mn)為10.907、生質(zhì)度(計算值)為83.3%。聚合物微粒的比例(計算值)為16.7質(zhì)量X。生質(zhì)度以來自天然油脂的多元醇(al)的生質(zhì)度為100%與例1同樣地算得。(分散有聚合物的多元醇(A1-3))除了將595.6質(zhì)量份丙烯腈、198.4質(zhì)量份苯乙烯改為198.4質(zhì)量份丙烯腈、595.6質(zhì)量份苯乙烯以外,與例2同樣操作,得到分散有聚合物的多元醇(A1-3)。羥值(計算值)為37.3mgK0H/g、數(shù)均分子量(Mn)為2860、質(zhì)均分子量(Mw)為28885、分子量分布(Mw/Mn)為10.1、生質(zhì)度(計算值)為82.3%。聚合物微粒的比例為17.6質(zhì)量%。(分散有聚合物的多元醇(A1-4))(分散有聚合物的蓖麻油)除了將聚氧化烯多元醇(a2)改為精制蓖麻油(松本油脂株式會社制)以外,與例)冋樣操作,得到分散有聚合物的蓖麻汕。分散有聚合物的蓖麻油的粘度高、顯現(xiàn)出觸變性,在流動性方面存在問題。羥值(計算倌)為133.0mgK0H/g、數(shù)均分子量(Mn)為1458、質(zhì)均分子量(Mw)為2095、分子量分布(Mw/Mn)為1.436、生質(zhì)度(計算值)為82.6%。聚合物微粒的比例(計算值)為17.4質(zhì)量%。牛質(zhì)度以精制蓖麻油的生質(zhì)度為100%與例1同樣地算得。[例5](分散有聚合物的多元醇(Al-5))(分散有大分子單體共聚合物的多元醇)在0.5L玻璃瓶中加入210.6質(zhì)量份來自天然油脂的多元醇(al)、134.01質(zhì)量份丙烯腈、44.64質(zhì)量份苯乙烯、5.4重量份日本油脂株式會社制7'">t—VA(丙烯酸二十二烷基酯)及6.75質(zhì)量份2,2'—偶氮二(2—甲基丁腈)的混合液(滴加成分),安裝于裝備有管子的旋轉(zhuǎn)式定量送液泵(東京理化學機器株式會社制、MP-1000)。測定在1L可分離式燒瓶上裝有真空攪拌機及攪拌棒的反應器的質(zhì)量,作為皮重(W。)。在其中加入2240質(zhì)量份的初始用量的來自天然油脂的多元醇(al),安裝好冷卻管及送液泵的出口管。將可分離式燒瓶浸于125"C的油浴中,將內(nèi)溫調(diào)整為115±5°C。溫度穩(wěn)定后,用4小時IO分鐘的時間以一定速度滴入滴加成分的混合液。滴加后繼續(xù)反應30分鐘,使反應充分。以12(TC、3托對未反應的爭體等揮發(fā)性物質(zhì)進行2小時的真空蒸除,得到分散有聚合物的多元醇(A1-5)。所得的(A1-5)的羥值(計算伯:)為38.4mgK0H/g、數(shù)均分子量(Mn)為2132、質(zhì)均分于量(Mw)為15023、分子量分布(Mw/Mn)為7.0、生質(zhì)度(計算值)為83.3%。此外,聚合物微粒的比例為15.3質(zhì)量%。(分散有聚合物的多元醇(A1-6))(添加表面活性劑的分散有聚合物的多元醇)除了將7、>t一va改為5.4重量份H本乳化劑株式會社制W-1445以外,與例5同樣操作,得到添加了5.4重量份的表面活性劑的分散有聚合物的多元醇(Al-6)。所得的(A1-6)的羥值(計算值)為38.2mgK0H/g、數(shù)均分子量(Mn)為2210、質(zhì)均分子量(Mw)為22447、分子量分布(Mw/Mn)為10.2、生質(zhì)度(計算值)為82.8%。此外,聚合物微粒的比例為15.7質(zhì)量%。(聚氧化烯多元醇(A2)):平均羥基數(shù)為4、羥值為28nigK0H/g、末端含有13質(zhì)量%聚氧乙烯基的聚氧丙烯氧乙烯多元醇。(聚氧化烯多元醇(A3)):平均羥基數(shù)為3、羥值為34mgK0H/g、末端含有14.5質(zhì)量%聚氧乙烯基的聚氧丙烯氧乙烯多元醇中使丙烯腈及苯乙烯共聚而得的分散有聚合物的多元醇。分散有聚合物的多元醇的羥值為24mgK0H/g,聚合物微粒的比例為35質(zhì)量%。(交聯(lián)劑1):二乙醇胺。(交聯(lián)劑2):平均羥基數(shù)為6、羥值為445mgK0H/g、末端含有28質(zhì)量%聚氧乙烯基的聚氧丙烯氧乙烯多元醇。(破泡劑)平均羥基數(shù)為3、羥值為48mgK0H/g、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷以質(zhì)量比20/80的比例進行無規(guī)開環(huán)共聚而得的聚氧丙烯氧乙烯多元醇。(催化劑(C一l)):三亞乙基二胺的33呢二丙二醇(DPG)溶液(東曹株式會社制、商品名TEDAL33)。(催化劑(C一2)):雙一(2—二甲基氨基乙基)醚的70。/。DPG溶液(東曹株式會社制、商品名T0Y0CATET)。(泡沫穩(wěn)定劑)有機硅類泡沫穩(wěn)定劑(口本東麗道康寧株式會社制、商品名SF-2962)。(發(fā)泡劑(D)):水。(多異氰酸酯(B)):TDI-80(2,4一TDI/2,6—TDI=80/20(質(zhì)量比)的混合物)與粗MDI的80/20(質(zhì)量比)的混合物(H本聚氨酯工業(yè)株式會社制、商品名-口冬一卜1021)。按照表l所示的配比,混合除多異氰酸酯(B)外的所有原料,調(diào)制含多元醇的混合物。將該含多元醇的混合物調(diào)整至液溫3o士rc。另外,將多異氰酸酯(B)調(diào)整至液溫25土rc。然后,在含多元醇的混合物中加入多異氰酸酯(B),使其達到表l所示的異氰酸酯指數(shù),以高速混合機(3000rpm)攪拌5秒鐘后立即注入加溫至6(TC的模具中并密閉。該模具采用內(nèi)部尺寸為縱橫400國、高100mm的鋁制模具。接著,于6(TC固化7分鐘后,從模具取出軟質(zhì)聚氨酯泡沫,壓陷后于室內(nèi)(溫度23i:、相對濕度50%)放置24小時,進行泡沫外觀、泡沫物性及振動特性的評價。壓陷是指將軟質(zhì)聚氨酯泡沫從模具取出后,連續(xù)壓縮直至泡沫厚度的75%為止的工序。(泡沫外觀)通過目視觀察泡沫的表皮部及芯部,按照下述基準評價。〇完全沒有問題。〇△:極其微量的泡孔變形。稍有泡孔變形。△X:局部泡孔變形。X:整體泡孔變形。一發(fā)生塌陷。(泡沫物性)對于泡沫物性,評價總密度、芯密度、25X硬度(ILD硬度)、通氣性、回彈性、芯部的回彈性、撕裂強度、抗拉強度、伸長率、壓縮永久變形、濕熱壓縮永久變形、滯后損耗。關(guān)于芯部的密度、芯部的回彈性,使用從泡沫的中心部去除表皮部分并切成縱橫100mm、高50mm的尺寸的試樣進行測定。按照JISK6400(1997年版),對總密度、芯部的密度、25%硬度、回彈性、撕裂強度、抗拉強度、伸長率、壓縮永久變形、濕熱壓縮永久變形、滯后損耗進行測定。(振動特性)對于振動特性,評價共振頻率(單位Hz)、共振倍率(絕對位移測定)和6Hz的傳遞率。測定基于JAS0B407-87進行。作為振動特性測定條件,加壓板使用鐵研形(荷重490N),助振總振幅為5mm。32<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>另一方面,比較例的軟質(zhì)聚氨酯泡沫由于沒有使用本發(fā)明的分散有聚合物的多元醇,因此生質(zhì)度達到20%時泡沫外觀變差,生質(zhì)度達到25%時發(fā)生塌陷。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性由本發(fā)明的制造方法制得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫可利用于汽車的內(nèi)裝飾材料(座墊、座椅靠背、枕頭、扶手等)、火車的內(nèi)裝飾材料、寢具、墊子、襯層等。這里引用2007年6月22日提出申請的日本專利申請2007-165014號的說明書、權(quán)利要求書及摘要的全部內(nèi)容作為本發(fā)明的說明書的揭示。權(quán)利要求1.分散有聚合物的多元醇,其特征在于,在下述來自天然油脂的多元醇(a1)及/或下述聚氧化烯多元醇(a2)的存在下,將乙烯系單體聚合而得,來自天然油脂的多元醇(a1)采用化學反應對天然油脂賦予羥基而成的羥值為20~250mgKOH/g且分子量分布為1.2以上的來自天然油脂的多元醇,聚氧化烯多元醇(a2)在選自配位陰離子聚合催化劑及陽離子聚合催化劑的1種以上的聚合催化劑(b)的存在下,使烯化氧(c)開環(huán)聚合于所述來自天然油脂的多元醇(a1)而得的聚氧化烯多元醇。2.如權(quán)利要求1所述的分散有聚合物的多元醇,其特征在于,所述來自天然油脂的多元醇(al)是通過對天然油脂吹入空氣或氧而在天然油脂的不飽和雙鍵間產(chǎn)生氧化交聯(lián)的同時賦予羥基而成的多元醇。3.如權(quán)利要求1所述的分散有聚合物的多元醇,其特征在于,所述來自天然油脂的多元醇(al)是使氧化劑作用于天然油脂的不飽和雙鍵而使其環(huán)氧化后,在活性氫化合物的存在下使其開環(huán)并賦P羥基而成的多兀醇。4.如權(quán)利要求13中任一項所述的分散有聚合物的多元醇,其特征在于,所述天然油脂的碘值為50200。5.如權(quán)利要求14中任一項所述的分散有聚合物的多元醇,其特征在于,所述天然油脂為大豆油。6.如權(quán)利要求15中任一項所述的分散有聚合物的多元醇,其特征在f,所述乙烯系單體包含丙烯腈及苯乙烯。7.如權(quán)利要求16中任一項所述的分散有聚合物的多元醇,其特征在于,所述聚氧化烯多元醇(a2)的羥值為15250mgKOH/g,且分子量分布為1.220。8.如權(quán)利要求17中任一項所述的分散有聚合物的多元醇,其特征在于,所述聚合催化劑(b)為具有有機配體的六氰基鈷酸鋅絡合物。9.如權(quán)利要求18中仟一項所述的分散有聚合物的多元醇,其特征在于,所述烯化氧(c)為環(huán)氧乙垸及環(huán)氧丙垸。10.分散有聚合物的多元醇的制造方法,其特征在于,在下述來自天然油脂的多元醇(al)及/或下述聚氧化烯多元醇(a2)的存在下將乙烯系單體聚合,來自天然油脂的多元醇(al):釆用化學反應對天然油脂賦予羥基而成的羥值為20250mgKOH/g且分子量分布為1.2以上的來自天然油脂的多元醇,聚氧化烯多元醇(a2):在選自配位陰離子聚合催化劑及陽離子聚合催化劑的1種以上的聚合催化劑(b)的存在下,使烯化氧(c)開環(huán)聚合于所述來自天然油脂的多元醇(al)而得的聚氧化烯多元醇。11.軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法,其特征在于,在催化劑(C)及發(fā)泡劑(D)的存在下,使含有權(quán)利要求19中任一項所述的分散有聚合物的多元醇(A1)的多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應。12.如權(quán)利要求11所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法,其特征在于,所述多元醇(A)還含有平均羥基數(shù)為28且羥值為20160mgKOH/g的聚氧化烯多元醇(A2)。13.如權(quán)利要求11或12所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法,其特征在于,所述多元醇(A)還含有所述聚氧化烯多元醇(a2)。14.如權(quán)利要求1113中任一項所述的軟質(zhì)聚氨!B泡沫的制造方法,H:特征在于,在密閉的模具內(nèi)發(fā)泡成形。15.如權(quán)利要求1114中任--項所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法,其特征在于,所述發(fā)泡劑(D)為水。全文摘要本發(fā)明提供生質(zhì)度高于現(xiàn)有的軟質(zhì)聚氨酯泡沫且泡沫物性和外觀良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法。使用在下述來自天然油脂的多元醇(a1)及/或下述聚氧化烯多元醇(a2)的存在下,將乙烯系單體聚合而得的分散有聚合物的多元醇。來自天然油脂的多元醇(a1)采用化學反應對天然油脂賦予而成羥基的羥值為20~250mgKOH/g且分子量分布為1.2以上的來自天然油脂的多元醇。聚氧化烯多元醇(a2)在選自配位陰離子聚合催化劑及陽離子聚合催化劑的1種以上的聚合催化劑(b)的存在下,使烯化氧(c)開環(huán)聚合于所述來自天然油脂的多元醇(a1)而得的聚氧化烯多元醇。文檔編號C08G101/00GK101679538SQ200880021120公開日2010年3月24日申請日期2008年6月20日優(yōu)先權(quán)日2007年6月22日發(fā)明者佐佐木孝之,熊谷直博,豬飼滋,笹尾康行,鈴木千登志申請人:旭硝子株式會社
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