專利名稱：聚縮醛樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及機(jī)械特性和耐熱水性優(yōu)異的聚縮醛樹脂組合物。
背景技術(shù)：
已知為了提高聚縮醛樹脂的機(jī)械特性、例如強(qiáng)度或剛性而配合玻璃類無機(jī)填充材 料等增強(qiáng)材料。但是由于聚縮醛樹脂缺乏活性、玻璃類無機(jī)填充材料也缺乏活性，僅在聚縮醛樹 脂中配合玻璃類無機(jī)填充材料進(jìn)行熔融混煉時兩者的粘合性不充分，多得不到所期待程度 的機(jī)械特性的提高。對于耐熱水性也是同樣地，僅在聚縮醛樹脂中配合玻璃類無機(jī)填充材料進(jìn)行熔融 混煉時兩者的粘合性不充分，作為熱水處理后的特性，多得不到所期待程度的強(qiáng)度保持效^ ο因此，提出了用于提高聚縮醛樹脂與玻璃類無機(jī)填充材料的粘合性，從而改善機(jī) 械特性和耐熱水性的各種方法。例如，已知向聚縮醛樹脂中添加玻璃類無機(jī)填充劑和硼酸化合物，進(jìn)而用特定 的硅烷化合物對該玻璃類無機(jī)填充劑進(jìn)行表面處理(參照日本特開平9-151298號公報 (參照權(quán)利要求1、權(quán)利要求4))，向聚縮醛樹脂中添加玻璃類無機(jī)填充材料和羥基羧酸化 合物，進(jìn)而用特定的硅烷化合物對該玻璃類無機(jī)填充材料進(jìn)行表面處理(參照日本特開 2002-371168號公報(參照權(quán)利要求1、權(quán)利要求3))，向聚縮醛樹脂中添加玻璃類無機(jī)填充 材料和分子中具有50mmol/kg以上的羥基的改性聚縮醛樹脂(參照日本特開2004-359791 號公報(權(quán)利要求1))等。

發(fā)明內(nèi)容
但是，這些方法雖然可以提高玻璃類無機(jī)填充材料的化學(xué)活性、或在聚縮醛樹脂 基質(zhì)中增加活性官能團(tuán)，但是僅如此，對于改善化學(xué)上惰性的聚縮醛樹脂與玻璃類無機(jī)填 充材料的粘合性、實現(xiàn)優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱水性來說未必充分。本發(fā)明解決上述問題，其目的在于，提供可以滿足近年來隨著聚縮醛樹脂的利用 領(lǐng)域的擴(kuò)大而要求的更高的機(jī)械特性和耐熱水性的聚縮醛樹脂組合物。本發(fā)明人鑒于上述問題，為了得到具有優(yōu)異的機(jī)械物性和耐熱水性的強(qiáng)化聚縮醛 樹脂組合物而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過以特定比率配合特定的改性聚縮醛樹脂與 硼酸化合物，可以顯著地改善上述問題，從而完成本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，在往聚縮醛樹脂成分(A) 100重 量份中配合玻璃類無機(jī)填充材料(B)3 200重量份的聚縮醛樹脂組合物中，進(jìn)一步配合 硼酸化合物(C)O. 001 1.0重量份，同時，該聚縮醛樹脂成分(A)是以分子中具有0 20mmol/kg的羥基的聚縮醛樹脂(Al)99. 9 80重量份、和分子中具有30 2000mmol/kg 的羥基的改性聚縮醛樹脂(A》0. 1 20重量份的比率構(gòu)成的。
具體實施例方式以下對本發(fā)明進(jìn)行具體的說明。本發(fā)明的特征在于，在配合了玻璃類無機(jī)填充材 料而強(qiáng)化的聚縮醛樹脂組合物中，作為聚縮醛樹脂成分(A)，并用分子中具有0 20mmol/ kg的羥基的聚縮醛樹脂(Al)和分子中具有30 2000mmol/kg的羥基的改性聚縮醛樹脂 (A2)，并配合有硼酸化合物(C)。本發(fā)明中使用的聚縮醛樹脂(Al)是以氧基亞甲基(-CH2O-)為主要結(jié)構(gòu)單元的高 分子化合物，可以為聚氧基亞甲基均聚物、或除了氧基亞甲基以外還含有少量其他結(jié)構(gòu)單 元的共聚物(包括嵌段共聚物)。通常均聚物通過無水甲醛的均聚，或通式(CH2O)n[其中，η為3以上的整數(shù)]表示 的甲醛的環(huán)狀低聚物、特別是甲醛的環(huán)狀三聚物三1 烷的聚合來制備。通常通過聚合物的 封端使其對熱分解穩(wěn)定。共聚物是在約85 99. 9摩爾％的-CH2O-重復(fù)基團(tuán)中分散15 0. 1摩爾％的以 下通式表示的基團(tuán)而成的數(shù)均分子量為5000以上的高分子化合物，
權(quán)利要求
1.聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，在往聚縮醛樹脂成分(A)100重量份中配合玻 璃類無機(jī)填充材料(B)3 200重量份的聚縮醛樹脂組合物中，進(jìn)一步配合硼酸化合物 (C)O. 001 1.0重量份，同時，該聚縮醛樹脂成分(A)是以分子中具有0 20mmol/kg的羥 基的聚縮醛樹脂(Al) 99. 9 80重量份、和分子中具有30 2000mmol/kg的羥基的改性聚 縮醛樹脂(A2)0. 1 20重量份的比率構(gòu)成的。
2.如權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，聚縮醛樹脂(Al)是通過將三噴烷和 選自不具有羥基的環(huán)狀醚和環(huán)狀縮甲醛中的化合物共聚得到的共聚物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，改性聚縮醛樹脂m是通過在 具有羥基的化合物的存在下，將三〃惡烷與選自不具有羥基的環(huán)狀醚和環(huán)狀縮甲醛中的化合 物共聚得到的共聚物。
4.如權(quán)利要求1或2所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，改性聚縮醛樹脂m是通過將 三〃惡烷、選自不具有羥基的環(huán)狀醚和環(huán)狀縮甲醛中的化合物、以及含有羥基的環(huán)狀縮甲醛 共聚得到的共聚物。
5.如權(quán)利要求4所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，含有羥基的環(huán)狀縮甲醛為甘油縮甲
6.如權(quán)利要求ι或2所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，改性聚縮醛樹脂m是通過如 下得到的共聚物將三噴烷、選自不具有羥基的環(huán)狀醚和環(huán)狀縮甲醛中的化合物、以及含 有羥基的環(huán)狀縮甲醛的羥基被酰化或硅烷化而成的化合物共聚，由此制備側(cè)鏈具有酰基或 甲硅烷基的共聚物，然后，當(dāng)側(cè)鏈具有?；鶗r用堿性化合物、當(dāng)側(cè)鏈具有甲硅烷基時用酸性 化合物對該共聚物進(jìn)行處理，由此使?；蚣坠柰榛囊徊糠只蛉糠纸庑纬闪u基，從而 得到的所述共聚物。
7.如權(quán)利要求6所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，含有羥基的環(huán)狀縮甲醛的羥基被酰 化或硅烷化而成的化合物為甘油縮甲醛乙酸酯。
8.如權(quán)利要求1 7中任意一項所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，玻璃類無機(jī)填充材料 (B)為選自玻璃纖維、玻璃珠、磨碎玻璃纖維和玻璃片中的至少一種。
9.如權(quán)利要求1 8中任意一項所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，玻璃類無機(jī)填充材料 (B)用選自硅烷類偶聯(lián)劑和鈦酸酯類偶聯(lián)劑中的至少一種進(jìn)行過表面處理。
10.如權(quán)利要求1 9中任意一項所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，硼酸化合物(C)是 選自原硼酸、偏硼酸、四硼酸和三氧化二硼中的至少一種。
11.如權(quán)利要求1 10中任意一項所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，聚縮醛樹脂成分 (A)在其100重量份中以0. 01 3重量份的比率含有具有分支或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚縮醛樹脂 (A3)。
全文摘要
本發(fā)明在含有玻璃類無機(jī)填充材料的聚縮醛樹脂組合物中，改善玻璃類無機(jī)填充材料與聚縮醛樹脂的粘合性，實現(xiàn)優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱水性。具體地說，在往聚縮醛樹脂成分(A)100重量份中配合玻璃類無機(jī)填充材料(B)3～200重量份的聚縮醛樹脂組合物中，進(jìn)一步配合硼酸化合物(C)0.001～1.0重量份，同時，該聚縮醛樹脂成分(A)是以分子中具有0～20mmol/kg的羥基的聚縮醛樹脂(A1)99.9～80重量份、和分子中具有30～2000mmol/kg的羥基的改性聚縮醛樹脂(A2)0.1～20重量份的比率構(gòu)成的。
文檔編號C08L59/00GK102131865SQ200880130848
公開日2011年7月20日 申請日期2008年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月29日
發(fā)明者久保田豐, 川口邦明, 霜田曉英 申請人:寶理塑料株式會社