專(zhuān)利名稱(chēng)：：聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物及其制備方法，屬于聚合物/無(wú)機(jī)復(fù)合材料制備
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：眾所周知，納米材料科學(xué)是未來(lái)材料科學(xué)發(fā)展的重點(diǎn)，而它的研究和發(fā)展對(duì)化學(xué)的各個(gè)領(lǐng)域都有著深遠(yuǎn)的影響。而作為納米材料中的一個(gè)重要組成部分，如蒙脫土和水滑石那樣的層狀納米空間材料，由于其具有明確的納米級(jí)空間結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定的物理和化學(xué)性能，使其在催化化學(xué)、材料化學(xué)、電化學(xué)和生物化學(xué)等領(lǐng)域被廣泛地加以研究和應(yīng)用。目前蒙脫土和水滑石類(lèi)層狀材料在催化化學(xué)應(yīng)用方面，如文獻(xiàn)Tetrahedron,2000,56,9357-9364、Chem.Co腿un.,1998,1033-1034禾卩Chem.Mater"2002,14,3823-3828中所報(bào)道，主要表現(xiàn)為可以提高催化活性或表現(xiàn)出新的催化性能；在材料化學(xué)應(yīng)用方面，如專(zhuān)利CN02127254.9、CN03815807.8和文獻(xiàn)Chem.Mater.，2002,14:4202-4208中所報(bào)道，主要表現(xiàn)為可大幅度的改善和提高高分子材料的物理化學(xué)性能和力學(xué)性能；而在電化學(xué)應(yīng)用方面，主要表現(xiàn)在提高電化學(xué)活性分子的電化學(xué)活性或表現(xiàn)出在宏觀(guān)空間中所不具有的電化學(xué)性能，如文獻(xiàn)J.Am.Chem.Soc.，1989,111,4139-4141、Chem.Mater.:2001,13:1976-1983、Macromolecules,2002，35,1419-1423和Langmuir，2003，19,321-325;在生物化學(xué)應(yīng)用方面，主要用于固定化酶、藥物緩釋等領(lǐng)域，如文獻(xiàn)北京化工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2002,29(3):9-11禾tl北京化工大學(xué)學(xué)報(bào),2002，29(1):64-67。在層狀納米空間中，功能性分子在層空間中排列，也就是說(shuō)功能性分子和層結(jié)構(gòu)的相互作用以及其分子之間的相互作用，決定和影響了層-功能性分子復(fù)合材料的性能。而調(diào)節(jié)和控制這些相互作用的關(guān)鍵，是為功能性分子提供適合的層空間環(huán)境，以達(dá)到控制功能性分子在層空間中有規(guī)則排列的目的。但由于現(xiàn)有的蒙脫土和水滑石類(lèi)層狀材料缺少功能性的層狀納米空間環(huán)境，以及其很難改變的層空間結(jié)構(gòu)，使得很難有效控制功能性分子在其層空間中的排列，這使得這些材料的應(yīng)用受到了很大的限制。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的之一在于提供一種聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物材料。本發(fā)明的目的之二在于提供該類(lèi)復(fù)合物的制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的反應(yīng)機(jī)理為-Si015C6H4NHCORX+CH2CHC6H5—~^-SiCh.sCsI^NHCOI^CI^CHCeHs)'其中R的種類(lèi)見(jiàn)表1，X的種類(lèi)為C1或Br;n為101000的自然數(shù)。表1，R的種類(lèi)R的種類(lèi)CH2;(CH2)2;(CH2)3;(CH2)4;(CH2)5;CH(CH3);CH(C2H5);CH2CH(CH3);CH(C3H7);C(CH3)2;CHCH(CH3)2;C6H4CH2;1.聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物材料，其特征在于該復(fù)合物具有以下結(jié)構(gòu):其結(jié)構(gòu)(側(cè)視圖)為其中R的種類(lèi)見(jiàn)表1，n為101000的自然數(shù)。二維氧化硅層的結(jié)構(gòu)(俯視圖)為:2.—種制備上述的聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物的方法，其特征在于該方法利用帶有氯基或溴基的二維氧化硅有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合層狀化合物為引發(fā)劑，引發(fā)苯乙烯進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)，從而得到聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物。上述的聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物的具體制備方法為(a)對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸層狀化合物的制備；將十二烷基硫酸鈉和對(duì)氨基苯基三甲氧基硅垸按1.1:1的摩爾比溶解于去離子水中得到混合液，調(diào)節(jié)該混合液的pH值為23，并且在室溫下磁力攪拌進(jìn)行溶膠-凝膠過(guò)程；最后抽濾，分別用去離子水和乙酰洗滌，真空干燥得到對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸層狀化合物；其化學(xué)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中氧化硅層結(jié)構(gòu)(俯視圖)為:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(b)將步驟(a)所得對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸分散在鹵代酰氯的四氫呋喃溶液中，加熱至4060'C，磁力攪拌46小時(shí)；最后抽濾，分別用乙醇和二氯甲烷洗滌，真空干燥，最終得到鹵基酰胺類(lèi)對(duì)苯基氧化硅層狀化合物，其化學(xué)式為-Si015C6H4NHCORX，結(jié)構(gòu)(側(cè)視圖)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>所述的鹵代酰氯的種類(lèi)見(jiàn)表2:表2，R的種類(lèi)以及對(duì)應(yīng)的鹵代酰氯和層狀化合物的名稱(chēng)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>3(CH2)34-溴丁酰氯或4-氯丁酰氯4-溴(氯)丁酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物4(CH2)45-溴戊酰氯或5-氯戊酰氯5-溴(氯)戊酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物5(CH2)56-溴己酰氯6-溴己酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物6CH(CH3)2-溴丙酰氯2-溴丙酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物7CH(C2H5)2-溴丁酰氯2-溴丁酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物8CH2CH(CH3)3-溴丁酰氯3-溴丁酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物9CH(C3H7)2-溴戊酰氯2-溴戊酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物10C(CH3)22-溴，2-甲基丙酰氯2-溴，2-甲基丙酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物11CHCH(CH3)22-溴，3-甲基丁酰氯2-溴，3-甲基丁酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物12C6H4CH23或4-氯甲基苯甲酰氯3或4-氯甲基苯甲酰胺對(duì)苯基氧化硅層狀化合物(c)將步驟(b)所得鹵基酰胺類(lèi)對(duì)苯基氧化硅層狀化合物作為原子轉(zhuǎn)移自由基引發(fā)劑，同催化劑氯化亞銅和4，4'-二壬基-2,2'-聯(lián)吡P定按1:2:4的摩爾比在二甲苯中進(jìn)行混合，然后加入單體苯乙烯后，除氧并在惰性氣氛下加熱至130'C進(jìn)行聚合反應(yīng)，攪拌反應(yīng)8小時(shí)；最后抽濾，用THF洗滌，真空干燥，最終得到產(chǎn)物聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物。本發(fā)明利用具有規(guī)則排列鹵素的層狀有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合二維層狀化合物為引發(fā)劑，發(fā)展了一系列全新類(lèi)型的聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物。這將為實(shí)現(xiàn)設(shè)計(jì)合成出具有全新物理和化學(xué)性能的復(fù)合材料，開(kāi)辟一條新的途徑。圖1為X射線(xiàn)粉末衍射圖。其中(a)為對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物，(b)為對(duì)氨基苯基氧化硅-八垸基硫酸化合物，(c)對(duì)氨基苯基氧化硅-氯化合物。圖2為對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物的13CCP/MAS核磁共振圖(以四甲基烷為0ppm)圖3為對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物的29SiHPDEC/MAS核磁共振圖(以四甲基烷為0ppm)圖4為對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物的透射電鏡圖，右上角為透射電鏡的限制區(qū)域電子衍射圖。圖5為紅外光譜圖。其中(a)為對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物，(b)為對(duì)氯甲基10苯甲酰胺苯基氧化硅化合物。圖6為紅外光譜圖。其中(a)為對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物，(b)為聚苯乙烯-對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物。具體實(shí)施例方式現(xiàn)將本發(fā)明的具體實(shí)施例敘述于后；實(shí)施例1聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物的制備(1)事先制備好對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸層狀化合物；其制備方法為首先將2.88mmo1的十二烷基硫酸鈉溶解到250ml的去離子水中，然后加入2.74mmo1的對(duì)氨基苯基三甲氧基硅烷，接著緩慢滴加0.5mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)混合溶液的pH值到2，并且在室溫下磁力攪拌12天進(jìn)行溶膠-凝膠過(guò)程；最后抽濾，分別用去離子水、乙酰洗滌，真空干燥，得到淺棕色粉末狀的對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸層狀結(jié)構(gòu)化合物；為了證明對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸納米復(fù)合層狀結(jié)構(gòu)化合物的化學(xué)及立體結(jié)構(gòu)，進(jìn)行了一系列分析實(shí)驗(yàn)。首先使用八垸基硫酸陰離子，氯陰離子同對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物迸行陰離子交換反應(yīng)，得到對(duì)氨基苯基氧化硅-八烷基硫酸和對(duì)氨基苯基氧化硅-氯化合物。然后進(jìn)行X射線(xiàn)粉末衍射分析。X射線(xiàn)粉末衍射的結(jié)果顯示，參見(jiàn)圖1，根據(jù)陰離子的不同，對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物，對(duì)氨基苯基氧化硅-八垸基硫酸化合物和對(duì)氨基苯基氧化硅-氯化合物顯示了位置不同的X射線(xiàn)衍射峰。其衍射峰對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)間距分別為4nm,3.2nra，L6nm?？梢?jiàn)，對(duì)氨基苯基氧化硅化合物具有某種規(guī)則結(jié)構(gòu)。且隨著陰離子的不同，這種規(guī)則結(jié)構(gòu)可伸縮，這是典型的層狀結(jié)構(gòu)的特征。另外，這些結(jié)構(gòu)間距值同對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物(說(shuō)明書(shū)中所示)，對(duì)氨基苯基氧化硅-八垸基硫酸化合物和對(duì)氨基苯基氧化硅-氯化合物結(jié)構(gòu)中氧化硅層間的理論間距一致。為了確認(rèn)化學(xué)結(jié)構(gòu)，對(duì)對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物還進(jìn)行了"CCP/MAS核磁共振分析，參見(jiàn)圖2，從圖2中可見(jiàn)，70-10ppm為十二烷基硫酸中甲基和亞甲基的共振峰，135和125ppm為苯環(huán)上碳的重疊峰。由此證明對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物具有很完好的的化學(xué)結(jié)構(gòu)。對(duì)對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物進(jìn)行MSiHPDEC/MAS核磁共振分析，參見(jiàn)圖3，只在72.5ppm和80ppra處觀(guān)察到兩個(gè)硅峰，說(shuō)明在對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物中只存在兩種氧化硅結(jié)構(gòu)，一種為R&'(0H)(0Si)2,另一種為R&'(0Si)3。沒(méi)有未水解的硅垸基存在，硅垸基全部水解成為氧化硅結(jié)構(gòu)。對(duì)對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物進(jìn)行透射電鏡觀(guān)察。從透射電鏡圖中可見(jiàn)，參見(jiàn)圖4，對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物呈片狀結(jié)構(gòu)，限制區(qū)域電子衍射圖呈規(guī)則正六角形，可見(jiàn)對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物中氧化硅的結(jié)構(gòu)為規(guī)則正六角形片狀結(jié)構(gòu)。對(duì)對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物進(jìn)行元素分析顯示，N含量為0.0307g/g(約2.2x10—3mol/g);S含量為0.0708g/g(約2.2x10—3mol/g)。可見(jiàn)在對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物結(jié)構(gòu)中，對(duì)氨基苯基氧化硅同十二垸基硫酸的比例為l:1。對(duì)氨基苯基三甲氧基硅垸化合物，在硅烷水解形成氧化硅時(shí)只有三個(gè)水解連接點(diǎn)，因此其水解后只能形成二維結(jié)構(gòu)。另外考慮到同硅連接的苯基的分子尺寸，同硅連接的苯基在氧化硅層單面的排列可能性很小。且，如果同硅連接的苯基僅排列在氧化硅層的單面，對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物的X射線(xiàn)粉末衍射圖中應(yīng)該有2nm的結(jié)構(gòu)間距峰出現(xiàn)。但是在對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物的X射線(xiàn)粉末衍射圖中，只觀(guān)察到有4nm的結(jié)構(gòu)間距峰。且良好的X射線(xiàn)衍射結(jié)果顯示對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物的二維層結(jié)構(gòu)保持良好，而且同硅層連接的苯胺在層間排列是比較規(guī)則的。因?yàn)槿绻鑼舆B接的苯胺在層間排列混亂，將導(dǎo)致沒(méi)有X射線(xiàn)衍射峰的出現(xiàn)。綜上所述，對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物的化學(xué)和立體結(jié)構(gòu)為說(shuō)明書(shū)模型圖所示的具有規(guī)則胺基的二維層狀化合物。更為具體的分析請(qǐng)見(jiàn)發(fā)明人的有關(guān)論文Ion-exchangeableLayeredAminophenylsilicaPreparedwithAnionicSurfactantTemplates;(發(fā)明人姚建(筆名YaoKen))ChemistryLettersVol.33，No.9(2004)。(2)將O.lmol的對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸分散在50mlTHF中，然后加入0.3mol的鹵代酰氯(種類(lèi)見(jiàn)表2)，加熱至4060。C，磁力攪拌46小時(shí)；最后抽濾，用乙醇和二氯甲烷洗滌，真空干燥，最終得到淺棕色粉末狀的產(chǎn)物鹵基酰胺類(lèi)對(duì)苯基氧化硅層狀化合物(種類(lèi)見(jiàn)表2);產(chǎn)物的紅外光譜分析可以確認(rèn)在1660cm"附近有酰胺鍵的羰基振動(dòng)峰的存在。下面以對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅層狀化合物為例做具體說(shuō)明，參見(jiàn)圖5，圖5為對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物和對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物的紅外光譜對(duì)比圖。從圖中可見(jiàn)對(duì)氨基苯基氧化硅-十二垸基硫酸化合物紅外光譜中，十二烷基硫酸的甲基和亞甲基在2700到3000cm—'的峰，在對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物的紅外光譜中消失?？梢?jiàn)，在對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物中沒(méi)有十二烷基硫酸的存在。另外在對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物的紅外光譜中出現(xiàn)了在1654era—i處的新峰，這個(gè)峰為氯甲基苯酰氯中的酰氯同對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸化合物中的氨基間形成的酰胺鍵中羰基的振動(dòng)峰。顯然對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅層狀化合物被成功合成。其他種類(lèi)的鹵基酰胺類(lèi)對(duì)苯基氧化硅層狀化合物也得到類(lèi)似的紅外光譜。另外，產(chǎn)物鹵基酰胺類(lèi)對(duì)苯基氧化硅層狀化合物的13CCP/MAS固體核磁共振可以確認(rèn)在170ppm附近(以四甲基硅垸為Oppm)存在有酰胺鍵的羰基上碳原子的共振峰，產(chǎn)物的X射線(xiàn)衍射結(jié)果得到很好的層間衍射峰，且層間距符合理論模型中的層間距數(shù)據(jù)。鹵素的含量經(jīng)過(guò)離子氣象色譜得到確認(rèn)。光譜分析結(jié)果證實(shí)了前述的納米層狀結(jié)構(gòu)的存在，并保持完好。(3)將0.5mmo1鹵基酰胺類(lèi)對(duì)苯基氧化硅層狀化合物(種類(lèi)見(jiàn)表2)，同15ml苯乙烯混合，然后加入溶有l(wèi)mmol氯化亞銅，2mmol4，4'-二壬基-2,2'-聯(lián)吡啶(dNbpy)10ml的二甲苯溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合加熱至13(TC，磁力攪拌8小時(shí)；最后抽濾，用THF洗滌，真空干燥，最終得到產(chǎn)物聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物；產(chǎn)物的紅外光譜分析可以確認(rèn)在3010-3090cm'1附近出現(xiàn)較強(qiáng)的聚苯乙烯中苯環(huán)上的K:-H鍵的伸縮振動(dòng)峰。在1750-1950cm"附近出現(xiàn)聚苯乙烯中苯環(huán)上的-C-H鍵的彎曲振動(dòng)峰。在2850-2955cm"附近出現(xiàn)聚苯乙烯中亞甲基的伸縮振動(dòng)峰。證明苯乙烯在鹵基酰胺類(lèi)對(duì)苯基氧化硅的存在下發(fā)生聚合。聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物被成功合成。下面以聚苯乙烯-對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物為例做具體說(shuō)明。圖6為對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物同聚苯乙烯-對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物的紅外光譜比較圖。從圖中可見(jiàn)在聚苯乙烯-對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物的紅外光譜中，在3025，3060和3081cm"處出現(xiàn)聚苯乙烯中苯環(huán)上的-C-H鍵的伸縮振動(dòng)峰。在1802，1872和1944cm"處出現(xiàn)聚苯乙烯中苯環(huán)上的-C-H鍵的彎曲振動(dòng)峰。在2850和1922cm"處出現(xiàn)聚苯乙烯中亞甲基的伸縮振動(dòng)峰。上述結(jié)果證明苯乙烯在對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅的存在下發(fā)生聚合。聚苯乙烯-對(duì)氯甲基苯甲酰胺苯基氧化硅化合物被成功合成。由于苯乙烯的聚合導(dǎo)致層的完全分離，產(chǎn)物聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物的X射線(xiàn)衍射結(jié)果顯示沒(méi)有衍射峰存在。利用X射線(xiàn)熒光分析，可以確認(rèn)在產(chǎn)物聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物中硅的存在。利用氫氟酸溶解產(chǎn)物聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物中的氧化硅以后，聚苯乙烯的分子量利用凝膠滲透色譜(GPC)加以確認(rèn)。在實(shí)施例1的聚合條件下，聚苯乙烯的分子量超過(guò)了12000。權(quán)利要求1.一種聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物，其特征在于該復(fù)合物具有以下結(jié)構(gòu)其結(jié)構(gòu)的側(cè)視圖為其中R的種類(lèi)見(jiàn)表1，n為10～1000的自然數(shù)。表1，R的種類(lèi)R的種類(lèi)CH2；(CH2)2；(CH2)3；(CH2)4；(CH2)5；CH(CH3)；CH(C2H5)；CH2CH(CH3)；CH(C3H7)；C(CH3)2；CHCH(CH3)2；C6H4CH2；二維氧化硅層的結(jié)構(gòu)為2.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物的方法，其特征在于該方法利用帶有氯基或溴基的二維氧化硅有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合層狀化合物為引發(fā)劑，引發(fā)苯乙烯進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)，從而得到聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚苯乙烯/二維氧化硅復(fù)合物的制備方法，其特征在于所述的聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物的具體制備方法為(a)對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸層狀化合物的制備；將十二烷基硫酸鈉和對(duì)氨基苯基三甲氧基硅垸按l丄l的摩爾比溶解于去離子水中得到混合液，調(diào)節(jié)該混合液的pH值為23，并且在室溫下磁力攪拌進(jìn)行溶膠-凝膠過(guò)程；最后抽濾，分別用去離子水和乙酰洗滌，真空干燥得到對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸層狀化合物；其化學(xué)式為-SiCh.sCsFUNHsCuHMOSC^結(jié)構(gòu)的側(cè)視圖為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中氧化硅層結(jié)構(gòu)的俯視圖為:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(b)將步驟(a)所得對(duì)氨基苯基氧化硅-十二烷基硫酸分散在鹵代酰氯的四氫呋喃溶液中，加熱至4060。C，磁力攪拌46小時(shí)；最后抽濾，分別用乙醇和二氯甲烷洗滌，真空干燥，最終得到鹵基酰胺類(lèi)對(duì)苯基氧化硅層狀化合物，其化學(xué)式為-Si015C6H4NHCORX，結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>所述的鹵代酰氯的種類(lèi)見(jiàn)表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>(c)將步驟(b)所得鹵基酰胺類(lèi)對(duì)苯基氧化硅層狀化合物作為原子轉(zhuǎn)移自由基引發(fā)劑，同催化劑氯化亞銅和4,4'-二壬基-2，2'-聯(lián)吡啶按1:2:4的摩爾比在二甲苯中進(jìn)行混合，然后加入單體苯乙烯后，除氧并在惰性氣氛下加熱至130'C進(jìn)行聚合反應(yīng)，攪拌反應(yīng)8小時(shí);最后抽濾，用THF洗滌，真空干燥，最終得到產(chǎn)物聚苯乙烯/二維氧化硅類(lèi)復(fù)合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種聚苯乙烯/二維氧化硅復(fù)合物及其制備方法，本發(fā)明利用具有規(guī)則排列鹵素的層狀有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合二維層狀化合物為引發(fā)劑，同苯乙烯進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)，從而得到聚苯乙烯/二維氧化硅復(fù)合物；本發(fā)明將為實(shí)現(xiàn)設(shè)計(jì)合成出具有全新性能的復(fù)合材料，開(kāi)辟一條新的途徑。文檔編號(hào)C08F112/00GK101544795SQ200910050370公開(kāi)日2009年9月30日申請(qǐng)日期2009年4月30日優(yōu)先權(quán)日2009年4月30日發(fā)明者劉婉君,建姚,征魏申請(qǐng)人:上海大學(xué)