專利名稱：：廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的回收利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及廢棄物的回收利用方法，具體涉及一種廢棄聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的回收利用方法。
背景技術(shù)：
：聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)樹脂具有非常優(yōu)異的物理性能和化學(xué)穩(wěn)定性，廣泛應(yīng)用于纖維、薄膜、包裝材料、粉末涂料等領(lǐng)域，其產(chǎn)量也隨之逐年增長。雖然廢棄PET對(duì)環(huán)境不會(huì)直接產(chǎn)生污染，但因其具有極強(qiáng)的化學(xué)惰性，很難被空氣或微生物所降解，會(huì)占據(jù)大量的空間，對(duì)環(huán)境造成很大的影響。如能將廢棄PET進(jìn)行再生利用，不但可以減少環(huán)境污染，而且可以變廢為寶，但目前其只有很少部分被利用，大部分被隨意丟棄，造成極大的資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。因此，近年來廢棄PET的回收再利用日益受到世界各國的重視。目前，PET的回收方法主要包括物理回收方法和化學(xué)回收方法兩種回收利用方法。物理回收法(J.Scheirs，RecyclingofPET,PolymerRecycling:Science,TechnologyandApplications,WileySeriesinPolymerScience,J.Wiley&Sons,Chichester,UK1998)是將廢PET瓶經(jīng)過分離、破碎、洗滌及干燥處理后進(jìn)行再造粒的方法。物理回收法主要有以下兩種一種是將廢PET瓶切碎成片，從PET中分出高密度聚乙烯(HDPE)、鋁、紙和膠粘劑，再將PET碎片經(jīng)洗滌、干燥和造粒；另一種是先將廢PET瓶上的PET瓶蓋、座底、標(biāo)簽等雜質(zhì)用機(jī)械方法分離，再經(jīng)洗滌、破碎和造粒。物理回收法是最簡單、最容易實(shí)現(xiàn)PET再利用的方法，也是目前工業(yè)化回收利用廢棄PET的主要方法，但由于該方法每次回收都會(huì)使PET的性能下降，因此其回收次數(shù)和應(yīng)用受到限制，并不能實(shí)現(xiàn)真正的回收，回收的產(chǎn)品只能應(yīng)用于低端領(lǐng)域，且不能多次回收。化學(xué)回收法是將PET在熱和化學(xué)試劑的共同作用下發(fā)生降解反應(yīng)，如曱醇解(MilgromJ.Polyethyleneterephthalate(PET),inPlasticsRecycling(Ed.EhringRJ)，HanserVerlag,Munich,pp.1992,45-72)、多元醇解(GeorgeP.Karayannidis,ChemicalrecyclingofPETbyglycolysis:Polymerizationandcharacterizationofthedimethacrylatedglycolysate,2006，11(291),1338-1347;)、水解(GeorgeP.Karayannidis.Chemicalrecyclingofpoly(ethyleneterephthalate),MacromolecularMaterialsandEngineering.2007,2(292):128-146)等，如申請(qǐng)?zhí)枮?00510117087.1的中國專利申請(qǐng)公開了一種飽和聚酯的溶解方法，采用酰胺系溶劑溶解飽和聚酯。該類方法能生成低分子量的產(chǎn)物，如對(duì)苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸二曱酯、對(duì)苯二曱酸乙二酯、乙二醇以及其它的化學(xué)產(chǎn)品，產(chǎn)物經(jīng)分離、提純后重新作為工業(yè)原料而實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。但是，目前通過化學(xué)方法回收廢棄PET的方法基本上還處于實(shí)驗(yàn)研究階段，這主要是由于在目前的研究中，傳統(tǒng)的化學(xué)回收法主要致力于將PET完全降解從而回收得到小分子產(chǎn)物，如對(duì)苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸二曱酯、對(duì)苯二曱酸乙二酯、乙二醇等，然后再利用。所以傳統(tǒng)的化學(xué)回收法不僅原料消耗大、耗時(shí)長，而且回收產(chǎn)品的提純等工序較為繁雜。相對(duì)于物理回收法，化學(xué)回收法雖然工序復(fù)雜、成本高，但裝置較為簡單，回收后的產(chǎn)品具有與新產(chǎn)品相同的性質(zhì)，利用價(jià)值高，是目前廢棄PET回收研究中的重點(diǎn)。在目前眾多的化學(xué)回收法中，二醇降解法是目前研究最多，也是最具有研究和應(yīng)用前景的回收方法。然而，傳統(tǒng)的PET化學(xué)降解的方法，雖然能夠得到純度較高的產(chǎn)品，5但是降解過程中需要消耗大量的化學(xué)試劑，比如采用醇解，醇的消耗量約為廢棄PET質(zhì)量的5~10倍甚至更高，且反應(yīng)需時(shí)較長，需要l、2小時(shí)甚至長達(dá)4、5個(gè)小時(shí)，不僅浪費(fèi)資源，而且造成很大的能量消耗，工業(yè)利用價(jià)值低。微波技術(shù)作為一種新的技術(shù)，目前在有機(jī)合成、生物、高分子等各個(gè)方面都得到了應(yīng)用，并且已經(jīng)有報(bào)道使用微波作為能源來實(shí)現(xiàn)聚酯的降解(MirMohammadAlaviNikje.Microwave-assisteddepolymerizationofpoly(ethyleneterephthalate)[PET]atatmosphericpressure,AdvancesinPolymerTechnology.2006,4(25):242-246)。然而，在目前孩i波降解的才艮道中，所用的多元醇的用量都比較高，一般在100%以上，且在隨后的聚酯合成過程中需要再對(duì)其中殘余的小分子多元醇進(jìn)行分離，工序復(fù)雜，大大影響了工業(yè)化的推廣，有待開發(fā)具有工業(yè)化前景的廢棄PET回收利用方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明4是供了一種廢棄聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的回收利用方法，采用相對(duì)極少量的多元醇并結(jié)合微波作用對(duì)廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯進(jìn)行降解，降解產(chǎn)物酯化后可直接用于制備粉末涂料。一種廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的回收利用方法，包括如下步驟(1)將廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯加熱至熔融態(tài)，加入多元醇和醇解催化劑于功率為400~800W的樣史波中醇解反應(yīng)3~8min,得到醇解產(chǎn)物；(2)將步驟(1)得到的醇解產(chǎn)物加熱至熔融態(tài)，加入多元酸、酯化催化劑于功率為400800W的微波中酯化反應(yīng)3~6min,得到酯化產(chǎn)物。本發(fā)明多元醇以二元醇，多元酸以二元酸為例，醇解反應(yīng)和酯化反應(yīng)的反應(yīng)原理如下醇解反應(yīng):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，n、m、k均為正整數(shù),JLm+k<n;酯化反應(yīng)HOwvo/wiOH+HOOO酯化催化劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>本發(fā)明在一定功率的微波和一定量的多元醇中，醇解反應(yīng)進(jìn)行的程度可以通過反應(yīng)時(shí)間來控制，反應(yīng)時(shí)間的減少能降低醇解程度，得到分子量較高的產(chǎn)物，但是會(huì)使醇解產(chǎn)物中剩余低級(jí)多元醇的含量較高，影響醇解產(chǎn)物的性能，使醇解產(chǎn)物的力學(xué)性能降低。延長反應(yīng)時(shí)間能夠有效降低醇解產(chǎn)物中低級(jí)多元醇的含量，但這一方面會(huì)使醇解反應(yīng)效率降低，另一方面在高溫的作用下，這些羥基(-OH)封端低聚醇解產(chǎn)物會(huì)發(fā)生醚化反應(yīng)，降低醇解產(chǎn)物的性能。醚化的反應(yīng)式如下古、'曰向/貝HO"^J"^J"U"U"^CXTLTLrLTLTLTLnOH+HO為了解決上述問題，本發(fā)明優(yōu)選廢棄聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、多元醇、醇解催化劑三者的用量為廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、多元醇、醇解催化劑的重量比為ioo:15~40:0.5~i，以使多元醇在4交短的時(shí)間(3~8min)內(nèi)全部參與反應(yīng)，同時(shí)得到分子量較高的醇解產(chǎn)物，為下一步的酯化反應(yīng)提供合適的原料。步驟(2)中，為了使酯化產(chǎn)物具有較好的流動(dòng)性和力學(xué)性能，醇解產(chǎn)物、多元酸、酯化催化劑的重量比優(yōu)選為ioo:10-20:o.5~i.3。所述的廢棄聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)可選用廢棄PET膜、廢棄PET瓶等廢棄的PET制品，具體使用時(shí)可將廢棄的PET制品清洗干凈，以減少帶入的雜質(zhì)量。在醇解催化劑的作用下，多元醇會(huì)插入PET分子的主鏈中，生成對(duì)苯二甲酸羥乙酯或其它的低聚聚酯。由于低分子量多元醇的沸點(diǎn)較低，活性較大，利于醇解反應(yīng)進(jìn)4亍，多元醇分子量太大時(shí)多元醇的活性相對(duì)較小，醇解反應(yīng)進(jìn)行緩慢，故本發(fā)明可選用C2C7的多元醇，如新戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、正戊二醇、異戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、甘油等中的一種。如果使用帶側(cè)基的多元醇可以降低后續(xù)聚酯(即酯化產(chǎn)物)的結(jié)晶度、玻璃化溫度和流動(dòng)溫度，采用該酯化產(chǎn)物制備的粉末涂料便于成型，同時(shí)結(jié)合價(jià)格、產(chǎn)量等方面的因素考慮，優(yōu)選新戊二醇。所述的醇解催化劑可選用醋酸鹽，優(yōu)選醋g交鋅、醋酸錳、醋酸鉀、醋酸鈷等中的一種。多元酸可以在對(duì)醇解產(chǎn)物酯化的同時(shí)將酯化產(chǎn)物進(jìn)行封端，還可以通過改變所添加多元酸的種類和用量來調(diào)節(jié)酯化產(chǎn)物的玻璃化溫度和加工溫度，比如二元酸中的己二酸、對(duì)苯二甲酸等，三元酸中的丁三酸、均苯三曱酸等，四元酸中的乙二胺四乙酸等。由于本發(fā)明的醇解反應(yīng)中得到的醇解產(chǎn)物的分子量可能偏低，會(huì)使采用其進(jìn)一步酯化的酯化產(chǎn)物制備的粉末涂料的力學(xué)性能較差，如果直接對(duì)這類醇解產(chǎn)物進(jìn)行酯化，得到的高酸值(如酸值為60~70)酯化產(chǎn)物中每8個(gè)分子只在分子鏈的兩端各含有一個(gè)羧基，在其與環(huán)氧樹脂的固化過程中，由于均是雙官能團(tuán)，很難形成高度交聯(lián)的固化體系，而高度交聯(lián)的固化體系對(duì)提高涂料的力學(xué)性能具有非常明顯的作用。因此，步驟(2)中的多元酸優(yōu)選含有至少3個(gè)羧基的多元酸，如丁三酸、均苯三甲酸、乙二胺四乙酸等中的一種；也可在步驟(2)中添加多元酸的同時(shí)添加適量的酸酐，該酸酐為含有至少1個(gè)酸酐官能團(tuán)和至少l個(gè)羧酸的酸酐，或者為含有至少2個(gè)酸酐官能團(tuán)的酸酐，可選用如偏苯三酸酐、均苯四酸二酐等中的一種。采用含有至少3個(gè)羧基的酸、含有至少2個(gè)官能團(tuán)的酸酐來進(jìn)行酯化，其目的在于通過多元酸或酸酐的作用，在進(jìn)^f亍酯化反應(yīng)的同時(shí)，將幾個(gè)醇解產(chǎn)物分子連接起來，從而有效的提高酯化產(chǎn)物的分子量。同時(shí)，確保所形成的酯化產(chǎn)物分子除分子鏈兩端各含有一個(gè)羧基外還具有至少1個(gè)羧基，從而為酯化產(chǎn)物與環(huán)氧樹脂的固化提供更多的交聯(lián)點(diǎn)，使酯化產(chǎn)物與環(huán)氧樹脂固化制備的粉末涂料形成更為有效的涂層。以添加均苯四酸二酐和二元酸為例，本發(fā)明醇解產(chǎn)物酯化反應(yīng)原理如下HOOC-酯化催化劑微波COOHHOOC——R'——COOH酯化催化劑/微波HOOC-R'-HOOC--COO^/wwwxOOC-陽COOH-R'——COOH所述的酯化催化劑為三氧化二銻。所述的醇解產(chǎn)物為淡黃色透明狀固體，脆性，相對(duì)分子量為1200~2000g/mo1。所述的酯化產(chǎn)物為淺黃色透明固體，脆性，相對(duì)分子量為2000-6000g/mo1,Jf皮璃化溫度為50~70°C，軟化點(diǎn)溫度為100~120°C。本發(fā)明方法可在惰性氣體如氮?dú)狻鍤獾确諊逻M(jìn)行，以脫出反應(yīng)中的水，利于醇解、酯化反應(yīng)的進(jìn)行。本發(fā)明方法中利用微波的催化效應(yīng)和微波加熱的高效性(即小分子化合物對(duì)微波的高效吸收并迅速轉(zhuǎn)化為熱能)，使廢棄的PET在少量多元醇的作用下快速發(fā)生醇解反應(yīng)，得到一定分子量的醇解產(chǎn)物，再加入適量的多元酸酯化，得到能直接應(yīng)用于粉末涂料領(lǐng)域的酯化產(chǎn)物。由于酯化產(chǎn)物的性質(zhì)與其分子量有較大的相關(guān)性，從而對(duì)粉末涂料的性能產(chǎn)生影響，這主要體現(xiàn)在以下兩個(gè)方面(1)流動(dòng)性流動(dòng)性與粉末涂料的性能密切相關(guān)，分子量越小，酯化產(chǎn)物的流動(dòng)性越好，粉末涂料固化時(shí)表面就越光滑，光澤度越高；反之，分子量越高，酯化產(chǎn)物的流動(dòng)性越差，涂料的光澤度就越差。(2)力學(xué)性能酯化產(chǎn)物的力學(xué)性能隨分子量的增大而提高，酯化產(chǎn)物的力學(xué)性能越好，則粉末涂料的性能越好。由于分子量對(duì)酯化產(chǎn)物流動(dòng)性的影響是起相反作用的，而對(duì)酯化產(chǎn)物力學(xué)性能的影響是起正面作用的，因此，必須在二者之間尋找平衡點(diǎn)，使粉末涂料的力學(xué)性能達(dá)到最優(yōu)化。目前，粉末涂料工業(yè)上大多選用分子量在2000~7000g/mo1之間的聚酯類化合物生產(chǎn)粉末涂料。因此本發(fā)明在廢舊聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的醇解過程中，就沒有必要將其徹底解聚成聚合物的單體單元，而只需降解為小分子量的低聚物即可，通過添加適量的多元醇，一方面避免了醇解程度過高，造成不必要的浪費(fèi)；另一方面也避免了醇解產(chǎn)物中小分子的多元醇數(shù)量太多，導(dǎo)致后續(xù)工藝中合成酯化產(chǎn)物的分子量較低，從而降低涂料的力學(xué)性能。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)相對(duì)目前PET化學(xué)降解回收法主要致力于得到小分子原料或產(chǎn)品，本發(fā)明利用微波的快速降解作用，使廢棄PET在少量多元醇的作用下在較短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)快速醇解反應(yīng)，得到一定分子量的醇解產(chǎn)物，再加入適量的多元酸酯化，得到能直接應(yīng)用于粉末涂料領(lǐng)域的酯化產(chǎn)物(即聚酯產(chǎn)品)。本發(fā)明醇解反應(yīng)中化學(xué)試劑如多元醇等用量較少，只需廢棄PET重量的20%左右，相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)中采用廢棄PET5~IO倍重量的多元醇，該方法大幅度的減少了多元醇的用量，且所得醇解產(chǎn)物無需脫除未反應(yīng)的多元醇，簡化了操作步驟，降低了成本，后續(xù)酯化反應(yīng)采用計(jì)量法加入酸酐進(jìn)行酯化，酯化迅速且不會(huì)有游離的小分子。本發(fā)明通過改變多元醇和后續(xù)酸酐的用量，可以得到不同的產(chǎn)物，從而調(diào)整所要得到的粉末涂料的性能。本發(fā)明中醇解反應(yīng)和酯化反應(yīng)均能很快的發(fā)生，醇解過程只需3~8min,酯化過程只需3~6min，與目前傳統(tǒng)的加熱解聚需要1、2小時(shí)甚至長達(dá)4、5小時(shí)相比，能夠極大的提高生產(chǎn)效率。本發(fā)明酯化產(chǎn)物能夠直接應(yīng)用于粉末涂料領(lǐng)域，無需進(jìn)行進(jìn)一步的加工，產(chǎn)品的附加值高。具體實(shí)施方式實(shí)施例1將100重量份廢棄PET在250260。C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱10~15min至熔融態(tài)，加入20重量份新戊二醇，0.6重量份醋酸鋅，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?00W^f斂波作用下醇解反應(yīng)3min,得到醇解產(chǎn)物，即分子量為1200~1500g/mo1的淡黃色透明固體。將100重量〗分醇解產(chǎn)物在150~160。C于氮?dú)鈄f呆護(hù)下加熱5~10min至熔融態(tài)，加入20重量份己二酸，0.5重量份三氧化二銻，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?450MHz、400W微波作用下酯化反應(yīng)6min,得到酯化產(chǎn)物，即分子量為2000~2200g/mo1、酸值為60mgKOH/g、玻璃化溫度為51。C的淡黃色透明產(chǎn)物。該酯化產(chǎn)物的酸值中等，可用于低環(huán)氧配比的環(huán)氧-聚酯粉末涂料，或是直接用于制備純聚酯粉末涂料，其中，采用異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC)為固化劑。實(shí)施例2將100重量份廢棄PET在250~260。C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱10~15min至熔融態(tài)，加入15重量^f分新戊二醇，0.7重量^f分醋酸鈷，4幾械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下醇解反應(yīng)3min，得到醇解產(chǎn)物，即分子量為1300~1800g/mo1的淡黃色透明固體。將100重量^f分醇解產(chǎn)物在150~160。C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱5~10min至熔融態(tài)，加入5重量^f分均苯四酸二酐，1.2重量^f分三氧化二銻，12重量份己二酸，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下酯化反應(yīng)3min，得到酯化產(chǎn)物，即分子量為2800-4500g/mo1、酸值為45mgKOH/g、玻璃化溫度為6rc的淡黃色透明產(chǎn)物。該酯化產(chǎn)物的酸值中等，可用于低環(huán)氧配比的環(huán)氧-聚酯粉末涂料，或是直接用于制備純聚酯粉末涂料，其中，采用TGIC為固化劑。實(shí)施例3將100重量份廢棄PET在250~260。C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱10~15min至熔融態(tài)，加入30重量份己二醇，l.O重量份醋酸鉀，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下醇解反應(yīng)5min，得到醇解產(chǎn)物，即分子量為1100~121500g/mol的淡黃色透明固體。將100重量^f分醇解產(chǎn)物在150~160。C于氮?dú)鈄f呆護(hù)下加熱5~10min至熔融態(tài)，加入7重量份均苯四酸二酐，12重量份己二酸，1.2重量份三氧化二銻，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下酯化反應(yīng)3min,得到酯化產(chǎn)物，即分子量為2800-4500g/mo1、酸值為45mgKOH7g、玻璃化溫度為6rc的淡黃色透明產(chǎn)物。該酯化產(chǎn)物的酸值中等，可用于低環(huán)氧配比的環(huán)氧-聚酯粉末涂料，或是直接用于制備純聚酯粉末涂料，其中，采用TGIC為固化劑。實(shí)施例4將100重量份廢棄PET在250260。C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱10-15min至熔融態(tài)，加入20重量份新戊二醇，0.6重量份醋酸鋅，纟幾械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下醇解反應(yīng)4min,得到醇解產(chǎn)物，即分子量為1200~1500g/mol的淡黃色透明固體。將100重量^f分醇解產(chǎn)物在150~160°C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱5~10min至熔融態(tài)，加入7重量份均苯四酸二酐，1重量份三氧化二銻，7重量份均苯三曱酸，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下酯化反應(yīng)4min，得到酯化產(chǎn)物，即分子量為2500~3500g/mo1、酸值為70mgKOH/g、玻璃化溫度為57。C的淡黃色透明產(chǎn)物。該酯化產(chǎn)物為高酸值的聚酯，可用于高環(huán)氧配比的環(huán)氧-聚酯粉末涂料。實(shí)施例5將100重量1"分廢棄PET在25026(TC于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱10~15min至熔融態(tài)，加入20重量份甘油，0.5重量份醋酸鋅，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?28W微波作用下醇解反應(yīng)4min,得到醇解產(chǎn)物，即分子量為1200-150013g/mol的淡黃色透明固體。將100重量^f分醇解產(chǎn)物在150~160。C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱5~10min至熔融態(tài)，加入IO重量份偏苯三酸酐，1重量份三氧化二銻，8重量份對(duì)苯二曱酸，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下酯化反應(yīng)4min，得到酯化產(chǎn)物，即分子量為2500-3500g/mo1、酸值為70mgKOH/g、玻璃化溫度為57匸的淡黃色透明產(chǎn)物。該酯化產(chǎn)物為高酸值的聚酯，可用于高環(huán)氧配比的環(huán)氧-聚酯粉末涂料。實(shí)施例6將100重量^f分廢棄PET在250260。C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱10~15min至熔融態(tài)，加入7重量份己二醇，0.5重量份醋酸鋅，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?28W^f敖波作用下醇解反應(yīng)4min，得到醇解產(chǎn)物，即分子量為1300~1700g/mol的淡黃色透明固體。將100重量^f分醇解產(chǎn)物在150~160°C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱5~10min至熔融態(tài)，加入3重量份乙二胺四乙酸，1重量份三氧化二銻，8重量份對(duì)苯二曱酸，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下酯化反應(yīng)3min，得到酯化產(chǎn)物，即分子量為2500-3500g/mo1、酸值為70mgKOH/g、玻璃化溫度為57X:的淡黃色透明產(chǎn)物。該酯化產(chǎn)物為高酸值的聚酯，可用于高環(huán)氧配比的環(huán)氧-聚酯粉末涂料。實(shí)施例7將100重量份廢棄PET在250260。C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱10~15min至熔融態(tài)，加入20重量份新戊二醇，0.6重量份醋酸鋅，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下醇解反應(yīng)4min,得到醇解產(chǎn)物，即分子量為1200~1500g/mol的淡黃色透明固體。將100重量份醇解產(chǎn)物在150~160。C于氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱5~10min至熔融態(tài)，加入7重量^f分均苯四酸二酐，1重量〗分三氧化二銻，11.7重量份己二酸，機(jī)械攪拌并通氮?dú)庥?00W微波作用下酯化反應(yīng)4min，得到酯化產(chǎn)物，即分子量為2800-4000g/mo1、酸值為78mgKOH/g、玻璃化溫度為59'C的淡黃色透明產(chǎn)物。該酯化產(chǎn)物為高酸值聚酯，可用于高環(huán)氧配比的環(huán)氧-聚酯粉末涂料。對(duì)實(shí)施例7制備的粉末涂料進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1、一種廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的回收利用方法，包括如下步驟(1)將廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯加熱至熔融態(tài)，加入C2～C7的多元醇和醇解催化劑于功率為400～800W的微波中醇解反應(yīng)3～8min，得到醇解產(chǎn)物；其中，所述醇解催化劑為醋酸鹽；(2)將步驟(1)得到的醇解產(chǎn)物加熱至熔融態(tài)，加入多元酸和酯化催化劑三氧化二銻于功率為400～800W的微波中酯化反應(yīng)3～6min，得到酯化產(chǎn)物；其中，所述酯化催化劑為三氧化二銻。2、如權(quán)利要求1所述的回收利用方法，其特征在于步驟(l)中，廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、C2C7的多元醇、醇解催化劑的重量比為ioo:15~40:o.5~i。3、如權(quán)利要求1所述的回收利用方法，其特征在于步驟(2)中，醇解產(chǎn)物、多元酸、酯化催化劑的重量比為ioo:io~20:0.5~1.3。4、如權(quán)利要求1所述的回收利用方法，其特征在于所述的C2C7的多元醇為新戊二醇。5、如權(quán)利要求1所述的回收利用方法，其特征在于所述的醋酸鹽為醋酸鋅、醋酸錳、醋酸鉀、醋酸鈷中的一種。6、如權(quán)利要求1所述的回收利用方法，其特征在于所述的多元酸為含有至少3個(gè)羧基的多元酸。7、如權(quán)利要求6所述的回收利用方法，其特征在于所述含有至少3個(gè)羧基的多元酸為丁三酸、均苯三曱酸、乙二胺四乙酸中的一種。8、如權(quán)利要求1所述的回收利用方法，其特征在于步驟(2)中，加入多元酸時(shí)添加酸酐，所述酸酐為含有至少1個(gè)酸酐官能團(tuán)和至少1個(gè)羧酸的酸酐，或者為含有至少2個(gè)酸酐官能團(tuán)的酸酐；其中，醇解產(chǎn)物的重量、多元酸與酸酐的總重、酯化催化劑的重量之比為100:10~`20:0.5~1.3。9、如權(quán)利要求8所述的回收利用方法，其特征在于所述的酸酐為均苯四酸二酐或偏苯三酸酐。10、如權(quán)利要求1所述的回收利用方法，其特征在于所述的回收利用方法在氮?dú)饣驓鍤夥諊逻M(jìn)行。全文摘要本發(fā)明公開了一種廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的回收利用方法，包括將廢棄聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯加熱至熔融態(tài)，加入多元醇和醇解催化劑于功率為400～800W的微波中進(jìn)行醇解反應(yīng)，得到醇解產(chǎn)物；將醇解產(chǎn)物加熱至熔融態(tài)，加入多元酸和酯化催化劑于功率為400～800W的微波中進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到酯化產(chǎn)物。該方法操作簡單，成本低，酯化產(chǎn)物能夠直接用于制備聚酯-環(huán)氧粉末涂料；可通過改變多元酸的種類和配比，得到性能不同的酯化產(chǎn)物，以滿足不同的需求。文檔編號(hào)C08L67/00GK101531773SQ200910097360公開日2009年9月16日申請(qǐng)日期2009年4月13日優(yōu)先權(quán)日2009年4月13日發(fā)明者周明星,宋紅瑋,胡立勤,許忠斌,鄭素霞申請(qǐng)人:浙江大學(xué)