專利名稱:利用超臨界CO<sub>2</sub>流體快速剝離鋁塑復(fù)合材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及鋁塑復(fù)合材料的分離方法,具體涉及利用超臨界co2流體快速剝離鋁塑復(fù)合材料的方法,屬于環(huán)保領(lǐng)域。
技術(shù)背景鋁塑復(fù)合材料是鋁箔和塑料通過熱壓合或粘合而成的具有多層結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料,最簡單的組成結(jié)構(gòu)為塑料/鋁箔/塑料,有時為了提高塑料 與鋁箔的粘合強(qiáng)度,會在鋁箔與塑料間使用粘結(jié)劑,這樣就形成五層的結(jié) 構(gòu)塑料/粘結(jié)層/鋁箔/粘結(jié)層/塑料,而對于鋁箔來說,由于其易氧化,在 其表面實(shí)際上有一層性質(zhì)穩(wěn)定的氧化鋁。鋁塑復(fù)合材料既利用了鋁箔質(zhì)地柔軟、延展性好、便于加工、阻隔性 好、輕便美觀等特點(diǎn),也利用了塑料易加工、耐酸堿腐蝕、強(qiáng)度好的特點(diǎn), 因而具有阻光、恒溫、無毒安全、成本低廉的特點(diǎn),尤其適合制成復(fù)合軟 包裝及包裝襯里,廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、化學(xué)品及日用品等商品的包裝。 鋁塑復(fù)合材料主要包括鋁塑復(fù)合紙、鋁塑復(fù)合罐材、鋁塑復(fù)合軟膜、鋁 塑復(fù)合軟管包裝材料及鋁塑復(fù)合泡罩包裝材料等,比如利樂包裝系列、牙 膏管包裝等,都是典型的鋁塑復(fù)合材料。從鋁箔的消費(fèi)數(shù)據(jù)可以了解鋁塑復(fù)合材料的使用情況。據(jù)歐洲鋁箔工 業(yè)協(xié)會統(tǒng)計(jì),歐洲70%以上的鋁箔應(yīng)用于各類包裝制品,在美國這一比率 高達(dá)75%,在日本包裝用鋁箔消費(fèi)占70%。而中國已成為僅次于美國和曰 本的第三包裝大國,隨著我國包裝工業(yè)的快速發(fā)展,鋁箔在包裝領(lǐng)域的應(yīng) 用也實(shí)現(xiàn)了迅速的增加。據(jù)統(tǒng)計(jì),到"十一五"末期,我國包裝用鋁箔年 需求量將達(dá)到25萬噸左右,將是目前包裝用鋁箔消費(fèi)量的1.3倍。鋁塑復(fù)合材料中鋁箔約占復(fù)合材料總重的20%,依此計(jì)算,目前鋁箔消耗量約為55 萬噸,到"十一五,,期末,將達(dá)到125萬噸??梢?,鋁塑復(fù)合材料應(yīng)用廣 泛、使用量很大。鋁塑復(fù)合材料的快速發(fā)展,也帶來了巨大的環(huán)保問題,即會產(chǎn)生數(shù)量 龐大的廢棄物,如果處理不當(dāng),會給環(huán)境保護(hù)帶來巨大的壓力。因?yàn)殇X箔 和塑料的不相容,廢棄的鋁塑復(fù)合材料混在一起沒有任何回收利用價值, 必須把鋁箔和塑料分離開來得到鋁箔和塑料,這樣才具有較高的回收價 值,尤其是鋁箔,它的價格高、貨源少,如果能有效回收利用,必定會帶 來可觀的經(jīng)濟(jì)效益,同時也避免了復(fù)合材料廢棄物因?yàn)椴荒芑厥绽枚鴮?環(huán)境的污染。因此,鋁塑復(fù)合材料的回收再利用,具有十分重要的經(jīng)濟(jì)效 益和社會效益,成為目前研究的熱點(diǎn)。目前,國外有些研究機(jī)構(gòu)對鋁塑復(fù)合材料的回收處理開發(fā)了相關(guān)的處 玉里工藝。Muther ( Muther, C., Separation of laminates using Result technology, Proc. SPE 3rd Ann. Recycling Conf" Chicago, IL, 1996: 37 )設(shè)計(jì)了 一種處理 工藝,針對用機(jī)械法在干燥的工藝中將復(fù)合材料制成薄片,對層壓產(chǎn)品進(jìn) 行簡單研磨只能得到平常的混合物產(chǎn)品,很難從復(fù)合材料中分離出單組分 的鋁箔和塑料的問題,提出用高速旋轉(zhuǎn)層壓產(chǎn)品可得到穩(wěn)定單相組成的分 布,其原理為鋁塑復(fù)合材料在加速和專門設(shè)計(jì)的機(jī)器里發(fā)生渦流時的行為 不同而得以分離。根據(jù)該原理,奧地利的Result Technology AG公司設(shè)計(jì) 了相應(yīng)的商用處理系統(tǒng)。對于這種系統(tǒng),需要高速加速器來產(chǎn)生很強(qiáng)的渦 流和很大的加速度,因而對設(shè)備要求很高,分離成本也隨之增大,但該系 統(tǒng)對于有粘結(jié)層的復(fù)合材料,分離程度不高。美國鋁公司(Alcoa)的巴 西分公司Alcoa Aluminio S A與Tetra pak公司、Klabin公司和TSL Engenharia Ambiental 乂>司合作 (Alcoa, Tetra Pak, Klabin and TSL Engenharia Ambiental, Chemical Engineering Progress, 2005, 101(7): 13 ), 開 發(fā)了一套鋁塑回收系統(tǒng),利用電能在1500(TC產(chǎn)生一股等離子體射流,使 鋁和塑料的混合物加熱,塑料被深度回收成低分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為石蠟,鋁則4以高純鋁錠的形式回收,該技術(shù)需要產(chǎn)生高溫等離子體,對設(shè)備要求高, 投資運(yùn)行成本也隨之增大,同時該系統(tǒng)會把塑料轉(zhuǎn)化成石蠟,實(shí)際上降低 了回收價值。國內(nèi)在分離鋁塑復(fù)合材料方面主要有兩種方法即物理方法和化學(xué)方法。物理方法包括兩種方法, 一是物理靜電方法,把鋁塑復(fù)合材料粉碎, 經(jīng)過磨粉機(jī)械研磨,在摩擦力的作用下把鋁和塑料分開,再將磨好后的材 料經(jīng)靜電分選機(jī)多次分選來分離塑料和鋁,這種方法一般只能分離鋁塑復(fù) 合管材,缺點(diǎn)是要求把復(fù)合材料粉碎得很細(xì),需要耗費(fèi)大量電能,成本高, 且分離效果也不佳,因?yàn)樵摲椒ㄍㄟ^電場分離塑料和鋁的前提是鋁和塑料 不能粘連在一起,而對于鋁塑復(fù)合材料而言,這種方法是失效的;二是采 用有機(jī)溶劑浸泡的方法,如公開號為CN1066413A和CN1718408A的中國 專利申請中分別提到使用有機(jī)溶劑來分離鋁塑膜,然后離心分離,這種分 離方法由于使用高濃度的有機(jī)溶劑,而塑料層對溶劑的吸附量很大,即便 通過離心甩干機(jī),仍有將近30%的吸附量,因此分離成本過高,且只有純 溶劑,分離速率很慢,而且也不是任何有機(jī)溶劑都有效,還必須是合適的 溶劑,而尋找合適的有機(jī)溶劑也并不容易;為了提高效率,公開號為 CN1559704A中國專利申請?jiān)谑褂糜袡C(jī)溶劑的同時,可以添加一定的表面 活性劑,但專利中并未指明用何種表面活性劑,該方法使用大量高濃度的 有機(jī)溶劑,會帶來環(huán)境污染的問題?;瘜W(xué)方法是通過一定的化學(xué)溶劑,在滲透和反應(yīng)的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)鋁和塑 料的分離,這是研究得最多的方法。這里面主要有 一是如公開號為 CN1337280A中國專利申請中所描述,利用金屬鋁和氧化鋁均可溶解于酸 或堿的原理,使用酸溶或堿溶的方法把材料中的鋁溶解,從而回收塑料, 然后再將含鋁廢液制成聚合氯化鋁或^^酸鋁,該方法不能得到鋁箔,降低 了回收的價值,目前已很少使用該方法分離鋁塑復(fù)合材料;二是利用酸性 物質(zhì)滲透入塑料層,先使得塑料與鋁間的界面(氧化鋁)溶解,再加入一定的氧化劑,保護(hù)鋁,從而可以得到一部分的鋁箔和塑料,在該方法中有選用強(qiáng)酸性物質(zhì),如公開號為CN1401443A中國專利申請中選用硝酸,在
發(fā)明者李振華, 董圣航, 陳建黨, 華 雷, 陽 魯 申請人:浙江大學(xué)