專利名稱::醋酸乙烯酯/新鏈烷酸乙烯酯共聚物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及含有醋酸乙烯酯和新鏈烷酸乙烯酯單體的新聚合物的制備方法。該聚合物含有一種或多種其它共聚單體,選自例如α-烯烴、丙烯酸烷基酯和自交聯(lián)單體。所述的聚合物具有多種用途,例如作為用于纖維狀制品的粘合劑以及任選的其它用途。
背景技術(shù):
:已知水性共聚物作為粘合劑用于粘結(jié)和涂覆纖維結(jié)構(gòu)的用途,所述纖維結(jié)構(gòu)例如有機(jī)織織物、無紡布和紡織纖維或紡織紗的軟填料。通常使用包含自交聯(lián)共聚單體以改善其強(qiáng)度的乙烯基酯共聚物,所述自交聯(lián)共聚單體單元具有N-羥甲基或N-羥甲基醚官能團(tuán)。通常至多10重量%的^羥甲基(甲基)丙烯酰胺(NMA或ΝΜΜΑ)被共聚。Porter等人的US2005/0009428中公開了用于膠結(jié)料的涂覆增強(qiáng)纖維。一般公開的樹脂涂層除了其它聚合物以外,可以包含乙烯基酯。Seiji等人的日本專利申請公開No.2004-217724公開了一種具有優(yōu)異的耐水性、聚合穩(wěn)定性和儲存穩(wěn)定性的水性乳液以及制備該乳液聚合物的方法??梢允褂玫囊蚁┗误w是添加乙烯的醋酸乙烯酯。該乳液可以用作紙張涂層、常用木制品的粘合劑以及無紡布制品的粘合劑。Tanimoto等人的美國專利申請No.2002/0065361公開了一種具有高粘度和良好耐水性的聚乙烯基酯樹脂乳液。該乳液通過在作為保護(hù)膠體的聚乙烯醇和不溶于水、含羥基的化合物存在下,聚合乙烯基酯單體制備,且可以用作易于形成透明薄膜的粘合劑。在該發(fā)明中使用的乙烯基酯包括甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯。3-35重量%的乙烯可以加入到該乳液中以增加耐水性和耐熱性。Koehler等人的美國專利申請No.2002/0069965公開了一種制備具有增強(qiáng)的粘結(jié)力的粘合劑的方法。該粘合劑通過在c)基于共聚單體總重的0.1-15重量%的聚乙烯醇存在下,聚合含有下述組分的共聚單體混合物得到a)選自含有1-10個碳原子的未支化和支化的羧酸的乙烯基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸與含有1-12個碳原子的支化和未支化的-醇的酯、乙烯基芳族化合物、乙烯基鹵化物和α-烯烴的一種或多種單體;和b)基于共聚單體總重的0.01-50重量%的含有11個碳原子的α_支化的叔單羧酸的乙烯基酯。優(yōu)選地一些乙烯基酯可以為醋酸乙烯酯、VeoVa9/10和2_乙基己酸乙烯酯。授予Schilling等人的ΕΡ0851015中公開了一種具有低VOC的粘合劑,其基于聚乙烯醇穩(wěn)定的乙烯基酯乙烯共聚物分散體,該分散體含有100重量份的聚乙烯基酯部分、10-100重量份的乙烯基酯乙烯共聚物和1-10重量份的部分或全部皂化的、粘度為40-120mPas且水解度為85-lOOmol%的聚乙烯醇。該聚乙烯基酯部分含有80-100重量%的數(shù)種支化或未支化的具有1-18個碳原子的烷基碳酸的乙烯基酯,以及0-20重量%的其它或多種烯屬不飽和單體單元。授予Jakob的美國專利No.6730718中公開了一種具有延長的儲存期的耐變色分散體粘合劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含有下述組分的粘合劑具有較長的儲存期并且具有較高水平的耐水性和色彩穩(wěn)定性至少a)—種均聚和/或共聚的聚乙烯基酯,b)一種聚合的保護(hù)膠體,c)一種可以與該聚合的保護(hù)膠體絡(luò)合的水溶性化合物,以及d)至少兩種能在酸性介質(zhì)中又釋放醛基的至少部分掩蔽的多元醛,其中至少一種掩蔽的多元醛為乙二醛衍生物且至少另一種掩蔽的多元醛為具有至少3個碳原子的多元醛的衍生物。適宜均聚和共聚的聚乙烯基酯的單體單元的實例例如包括醋酸乙烯酯、2-乙烯基己酸乙烯酯和異丁酸乙烯酯。Lunsford等人的美國專利申請No.2007/0184732中公開了一種用于纖維基材的高強(qiáng)度聚醋酸乙烯酯粘合劑。該粘合劑組合物由水和樹脂乳液組成,該樹脂乳液包含50-100pphwn的醋酸乙烯酯單體單元和4-15pphWn的后交聯(lián)單體組分。Jakob等人的美國專利申請No.2005/0032970中公開了一種耐水性粘合劑,其由下述組分組成,例如a)基于一種或多種聚(乙烯基酯)、優(yōu)選基于聚(醋酸乙烯酯)的共聚物,基于所有單體的總量,該聚(乙烯基酯)還含有0.01-1.5重量%、優(yōu)選0.01-1重量%的一種或多種含有N-羥甲基、優(yōu)選衍生自N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺的可交聯(lián)的共聚單體單元;b)基于所有單體的總量,1-20重量%的至少一種保護(hù)膠體,優(yōu)選聚(乙烯醇);c)基于聚合物分散體的量,0.001-1重量%的至少一種至少用一種或多種鏈烷醇部分醚化的衍生物,且選自羥甲基化的環(huán)乙基脲、羥甲基化的環(huán)丙基脲、羥甲基化的雙環(huán)乙二醛二脲或者羥甲基化的雙環(huán)丙二醛二脲;以及d)至少一種酸性金屬鹽和/或一種酸,其量足以使pH值為2-6、優(yōu)選為2.5-4??梢允褂玫乃鼍?乙烯基酯)為優(yōu)選包括甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯和2-乙基己酸乙烯酯的乙烯基酯單體。Faust等人的EP1580244中公開了一種具有改善的耐熱性和延長的儲存期的水基雙組分木材用粘合劑。該粘合劑由醋酸乙烯酯和作為交聯(lián)劑的N-羥甲基丙烯酰胺組成并且還含有芳族和/或環(huán)脂族單體,例如丙烯酸2-苯氧基乙基酯和/或甲基丙烯酸異龍腦酯以及甲基丙烯酸甲酯。其它可以使用的乙烯基酯為甲酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸酯、酸部分含有9-10個碳原子的飽和、支化單羧酸的乙烯基酯,例如VeoVa9或VeoVa10,相對長鏈的、飽和或不飽和脂肪酸的乙烯基酯,例如月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和苯甲酸的乙烯基酯以及苯甲酸的取代衍生物,例如對叔丁基苯甲酸乙烯酯。授予Mudge等人的美國專利No.5434216中公開了一種具有改善的耐水性、耐熱性和耐蠕變性的用于木制品的膠乳粘合劑。該粘合劑的組分基于醋酸乙烯酯N-羥甲基丙烯酰胺聚合物乳液,該乳液使用1.5-2.5重量%的88%水解聚乙烯醇和1-4重量%的95-99.5%水解聚乙烯醇來穩(wěn)定,這兩種醇構(gòu)成至少3重量%的乳液固體。所述的N-羥甲基丙烯酰胺和醋酸乙烯酯共聚物也可以與下述組分結(jié)合使用(1)其它乙烯基酯,包括甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、異辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinylversatate)等;(2)乙烯;(3)丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯,例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯等;(4)αβ-不飽和二羧酸的取代或未取代的單和二烷基酯,例如取代和未取代的單和二丁基、單和二乙基馬來酸酯,以及對應(yīng)的富馬酸酯、衣康酸酯和citronate;(5)αβ-不飽和羧酸,例如巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸和檸康酸。醋酸乙烯酯和新鏈烷酸的乙烯基酯的共聚物已經(jīng)在涂料應(yīng)用的著作中討論過。參見Smith等人的NewVinylEsterMonomersforEmulsionPolymers,ProcessinOrganicCoating,Vol.22,pp.19-25,Elsevier(1993),其中討論了耐水性和涂覆性能,還可以參JALBassett白勺HydraophobicCoatingsfromEmulsionPolymers,JournalofCoatingsTechnology,Vol.73,No.912,pp.43-55(2001),其中討論了著色的涂料。本發(fā)明的一個目的是提供含有醋酸乙烯酯和新鏈烷酸乙烯酯的共聚物和基于所述共聚物的粘合劑,以改善性能例如耐溶劑性,并且在含有所述共聚物的制品中提供高的干強(qiáng)度、濕強(qiáng)度、機(jī)械強(qiáng)度等。所述共聚物任選地帶有其它單體單元和/或交聯(lián)的官能團(tuán),發(fā)明概要本發(fā)明涉及除了其它共聚單體以外至少由醋酸乙烯酯和新鏈烷酸乙烯酯組成的聚合物組合物。優(yōu)選的組合物包括自交聯(lián)單體,例如N-羥甲基丙烯酰胺。本發(fā)明一般涉及含有由下述組分反應(yīng)得到的共聚物的聚合物組合物a)l-99pphwm、優(yōu)選10_90pphwm的醋酸乙烯酯;b)40_5pphwm、優(yōu)選30_8pphwm、更優(yōu)選25-8ρρ1^πι的至少一種新鏈烷酸的乙烯基酯;c)至少一種選自下述物質(zhì)的其它共聚單體(i)40-lpphwm、優(yōu)選35_5pphwm、更優(yōu)選25_10pphwm的至少一種α-烯烴;(ii)10-0.Ipphwm,優(yōu)選8_0.5pphwm、更優(yōu)選8_2pphwm的至少一種官能化單體,(iii)40-lpphwm、優(yōu)選30-5pphwm、更優(yōu)選20_5pphwm的至少一種烯屬不飽和羧酸的酯;以及d)任選地其它共聚單體,其中所述的共聚物以用于纖維基材的粘合劑中或作為纖維基材的粘合劑為目的而組成和合成,所述纖維基材例如織造品或無紡制品,包括紡織品、一般服裝、紙張、稀松平紋織物(scrim)、工程織物、玻璃或其它礦物纖維、屋面或地板材料。其它的細(xì)節(jié)和用途將通過下述討論更加清楚。發(fā)明詳述下文中本發(fā)明將參照數(shù)個實施方案和數(shù)個實施例具體描述。所述的討論目的僅在于說明。在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)對具體實施例的改變對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見。在此使用的術(shù)語使用其與此處示例性的定義一致的本來的含義。術(shù)語“官能化的單體”包括自交聯(lián)單體和帶有官能團(tuán)部分的單體,包括穩(wěn)定部分例如能夠與交聯(lián)材料等反應(yīng)的離子基團(tuán)或羥基。除非另有說明,縮寫“pphwm”指的是基于提供給反應(yīng)介質(zhì)的單體計,每百重量份的單體重量份數(shù)。術(shù)語“(甲基)丙烯酸烷基酯”指的是丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯,通常是C1-C12的烷基,例如丙烯酸丁酯等。其它術(shù)語和縮寫下文注解。本發(fā)明的聚合物主要由醋酸乙烯酯單體(VA)和新鏈烷酸的乙烯基酯組成。新鏈烷酸的乙烯基酯具有如下通式結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R1和R2為烷基,典型地可共含有約6-8個碳原子。VeoVa新鏈烷酸乙烯酯可以從Columbus,Ohio的HexionSpecialtyChemicals獲得。在VeoVa9中,R1和R2共含有約6個碳原子。在VeoVa10中,R1和R2共含有約7個碳原子。在VeoVall中,R1和R2共含有約8個碳原子。在聚合物體系中包括新鏈烷酸乙烯酯在聚合物中引入了疏水性,能夠提供烴溶解度或與低能表面的粘結(jié)力,并且也增加了聚合物的空間體積,從而賦予了聚合物水解穩(wěn)定性。也可以提供其它的單體例如α-烯烴單體。適宜的α_烯烴單體的實例包括乙烯、丙烯、α-丁烯、α-戊烯、α-己烯、α-辛烯等。優(yōu)選的聚合物包括此處描述的乳液共聚物,但是可任選包括其它共聚單體。其它可能使用的共聚單體為1-庚烯、丁二烯、己二烯、異戊二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯等等。其它烯屬不飽和單體的代表包括鹵化的單體,例如氯乙烯、偏二氯乙烯、氯丁二烯、氯苯乙烯等等。本發(fā)明的共聚物可以通過多種醋酸乙烯酯聚合物的制備工藝制備,包括本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法和乳液聚合法,如Kirk-Othmer的EncyclopediaofChemicalTechnology,第四版,Vol.24,pp.954-963(Wileyl996)所描述的,在此該文全文引入作為參考。本發(fā)明組合物的制備可以使用自由基乳液聚合的連續(xù)法或間歇法實施。所述聚合可以在諸如環(huán)管式反應(yīng)器或攪拌式反應(yīng)器的常用反應(yīng)器的協(xié)助下完成。優(yōu)選使用間歇法如分批、混合分批/進(jìn)料流、純進(jìn)料流方法或在成核顆粒上的進(jìn)料流方法。在這些方法中,可以使用諸如過硫化物、偶氮化物、過氧化氫、有機(jī)氫過氧化物或過氧化二苯甲酰的水溶性和/或油溶性引發(fā)劑體系。所述引發(fā)劑體系可以單獨(dú)使用,或者與還原性化合物結(jié)合作為氧化還原催化劑體系使用,所述還原性化合物例如Fe(II)鹽、焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉、連二硫酸鈉、甲醛合次硫酸氫鈉和抗壞血酸。在聚合反應(yīng)之前、之中或之后,可以加入乳化劑、和/或適宜的保護(hù)膠體、添加劑和/或助劑。乳化劑的實例包括烷基芳基聚乙二醇醚和烷基聚乙二醇醚,每種優(yōu)選每分子中含有5-80mol的氧化乙烯單元;氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物、烷基磺酸鹽或烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基和芳基醚硫酸鹽和磷酸鹽,每種優(yōu)選在親油部分具有8-18個碳原子并且在親水部分具有至多50個氧化乙烯或氧化丙烯單元;還有磺基琥珀酸或_烷基酚的單酯或二酯,每種優(yōu)選在烷基中具有8-18個碳原子。優(yōu)選的乳化劑類型在親油部分不含有線性烷基酚單兀。任選地,本發(fā)明的可聚合組分被接枝在諸如聚乙烯醇(PVOH)的多羥基聚合物上,即<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>如授予Dragner等人的美國專利No.5354803中所述,在此該文全文引入作為參考??梢允褂萌魏魏线m的接枝所述組分與適宜的聚合物的工藝。其它合適的用于接枝的多羥基聚合物可以包括糖、纖維素和淀粉。也可以使用的烯屬不飽和羧酸酯的代表包括烷基中含有1-12或1-10個碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯,以及如丁烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等酸的酯。含有烯屬不飽和單元的其它酯的代表優(yōu)選包括甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或丁酸乙烯酯等等。丙烯酸酯膠乳的聚合物主鏈可以是親水的,也可以是疏水的,并且它可以含有聚合的軟單體和/或硬單體。所述的軟和硬單體為聚合后得到軟或硬聚合物、或者介于軟硬之間的聚合物的單體。優(yōu)選的軟丙烯酸酯單體選自烷基中含有2-8個碳原子的丙烯酸烷基酯,包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯。所述的硬丙烯酸酯單體選自烷基中含有至多3個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯和非丙烯酸單體,例如苯乙烯和取代的苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯,以及常用的任何其均聚物的Tg大于50°C的相容的單體。優(yōu)選的丙烯酸酯單體選自烷基中含有1-12個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯,特別是甲基丙烯酸甲酯。參見授予Garrett的美國專利No.5021529。其它可以與乙烯基酯共聚的單體為烯屬不飽和離子單體,例如直接臨近于雙鍵單元帶有至少一個羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)或膦酸基團(tuán),或者通過間隔基與其連接的化合物。實例包括α,β-不飽和C3-C8-單羧酸、α,β-不飽和C5-C8-二羧酸及其酸酐,以及α,β-不飽和C4-C8-二羧酸的單酯。優(yōu)選不飽和單羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸以及它們的酸酐;不飽和二羧酸例如馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸以及它們與C1-C12的鏈烷醇的單酯,例如馬來酸一甲酯和馬來酸一正丁酯。其它優(yōu)選的烯屬不飽和離子單體有烯屬不飽和磺酸,例如乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰氧基-和2-甲基丙烯酰氧基乙磺酸、3-丙烯酰氧基-和3-甲基丙烯酰氧基丙磺酸和苯乙烯磺酸;以及烯屬不飽和膦酸,例如乙烯基膦酸。此外,象上述提及的酸一樣,還可以使用它們的鹽,優(yōu)選它們的堿金屬鹽或它們的銨鹽,特別是它們的鈉鹽,例如乙烯基磺酸和2-丙烯酰胺丙磺酸的鈉鹽。上述烯屬不飽和游離酸在ρΗ為11的水溶液中主要以其陰離子形式的共軛堿的形式存在,與提及的鹽類似,可以被稱為陰離子單體。官能化單體包括后交聯(lián)共聚單體(在現(xiàn)有技術(shù)中有時稱為自交聯(lián)單體)。這些單體包括丙烯酰胺乙醇酸(AGA)、甲基丙烯酰胺乙醇酸甲酯(MMAG)、N-羥甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羥甲基甲基丙烯酰胺(NMMA)、烯丙基-N-羥甲基氨基甲酸酯、諸如異丁基醚的烷基醚或者N-羥甲基丙烯酰胺的酯、N-羥甲基甲基丙烯酰胺的酯和烯丙基-N-羥甲基氨基甲酸酯的酯。同樣適用的官能化單體有交聯(lián)環(huán)氧官能化共聚單體,例如甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸縮水甘油酯。其它的實例有硅-官能化的共聚單體,例如丙烯氧基-丙基三(烷氧基)硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷和乙烯基甲基二烷氧基硅烷,其中存在的烷氧基可以為例如甲氧基、乙氧基和乙氧基丙二醇醚基。也可以提及具有羥基或CO基團(tuán)的有用單體,例如羥烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯,例如羥乙基、羥丙基或羥丁基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,還有諸如雙丙酮丙烯酰胺和乙酰醋酸基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的化合物,參見授予Weitzel的美國專利申請No.2007/0112117??梢宰鳛楣倌芑瘑误w連同本發(fā)明使用的交聯(lián)劑也可以是預(yù)交聯(lián)共聚單體,例如多烯屬不飽和共聚單體,如二乙烯基己二酸酯、二烯丙基馬來酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯或三烯丙基氰尿酸酯等等。本發(fā)明的聚合物組合物通??梢耘c乳液結(jié)合使用,特別適用于纖維狀制品的粘合劑或粘合劑的一部分,所述纖維狀制品例如織造品或無紡制品,包括紡織品、一般服裝、紙張、稀松平紋織物、工程織物、玻璃或其它礦物纖維、屋面或地板材料??梢栽鰪?qiáng)的性能有耐堿性;尺寸/結(jié)構(gòu)的完整性(“Verschiebefestigkeit”);耐溶劑性;干拉伸;濕粘結(jié)強(qiáng)度;在升溫固化速率下的濕粘結(jié)強(qiáng)度;與非極性基材的粘結(jié)力;抗沖擊性;熱穩(wěn)定性;束完整性(strandintegrity);較低的吸水性;增加的疏水性;較高的濕拉伸強(qiáng)度和較好的水漬時間(waterspottime)。特別的用途也可以包括用于諸如木材的多孔基材或者諸如金屬、塑料或玻璃的非多孔基材的粘合劑;建筑組合物,包括膠結(jié)組合物、填縫劑和密封劑;用于防水等的功能涂料;用于諸如防水、粘合劑等的可再分散粉末的粉末。此外,根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供一種聚合物組合物,其含有(即可由下述組分反應(yīng)得到):a)l-99pphwm、優(yōu)選5_95pphwm的醋酸乙烯酯單體單元;和b)40_10pphwm的選自新鏈烷酸的乙烯基酯單體單元,其中所述的聚合物以用于纖維基材的粘合劑中或作為纖維基材的粘合劑為目的而組成和合成,所述纖維基材例如織造品或無紡制品,包括紡織品、一般服裝、紙張、稀松平紋織物、工程織物、玻璃或其它礦物纖維、屋面或地板材料。更典型地、所述聚合物組合物包含10-90pphwm的醋酸乙烯酯單體單元和具有下式結(jié)構(gòu)的新鏈烷酸乙烯酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R1和R2為烷基,可共含有約6-8個碳原子,更優(yōu)選地,其中R1和R2共含有7個碳原子。在某些情形中,所述聚合物還含有c)40-lpphwm、優(yōu)選35-5pphwm的α-烯烴單體單元,典型地α-烯烴單體單元為乙烯單體單元。在本發(fā)明的另一個方面,提供一種聚合物組合物,其含有a)l-99pphwm、優(yōu)選5-95pphwm的醋酸乙烯酯單體單元;和b)40-10pphwm的選自新鏈烷酸的乙烯基酯單體單元以及c)10-0.Ipphwm的官能化單體單元,其中所述的聚合物以用于纖維基材的粘合劑中或作為纖維基材的粘合劑為目的而組成和合成,所述纖維基材例如織造品或無紡制品,包括紡織品、一般服裝、紙張、稀松平紋織物、工程織物、玻璃或其它礦物纖維、屋面或地板材料。這些組合物可以含有其它的組分和具有上下文所述的特性。官能化單體單元優(yōu)選為交聯(lián)的單體單元,更優(yōu)選為自交聯(lián)單體單元。在優(yōu)選的實施方案中,聚合物組合物包含8-0.5pphwm的自交聯(lián)單體單元并且包含40-lpphwm、優(yōu)選35-5pphwm的諸如乙烯單元的α-烯烴單體單元。在本發(fā)明的另一個方面,提供一種聚合物組合物,其含有a)l-99pphwm、優(yōu)選5-95pphwm的醋酸乙烯酯單體單元;b)40-10pphwm的選自新鏈烷酸的乙烯基酯單體單元;c)40-lpphwm、優(yōu)選20-5pphwm的(甲基)丙烯酸烷基酯單體單元;以及d)10-0.Ipphwm的官能化單體單元,其中所述的聚合物以用于纖維基材的粘合劑中或作為纖維基材的粘合劑為目的而組成和合成,所述纖維基材例如織造品或無紡制品,包括紡織品、一般服裝、紙張、稀松平紋織物、工程織物、玻璃或其它礦物纖維、屋面或地板材料。所述的(甲基)丙烯酸烷基酯單體單元通常選自(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯單元,可以是例如丙烯酸丁酯單元。這些組合物同樣包括其它的組分和具有上下文注解的特性。前述的聚合物組合物可以合并到任何適宜制造的制品中,例如所述的組合物可以用作制備纖維狀制品的粘合劑,所述纖維狀制品包括織造品或無紡制品,例如紡織品、一般服裝、紙張、稀松平紋織物、工程織物、玻璃或其它礦物纖維、屋面或地板材料。同樣地,此處描述的聚合物組合物可以接枝到多羥基聚合物上形成接枝共聚物。實施例下述實施例用于對本發(fā)明進(jìn)一步的舉例說明而不應(yīng)將其視為限制本發(fā)明,本發(fā)明的精神和范圍由所附的權(quán)利要求書給出。除非另有說明,實施例中所述的份數(shù)和百分比按重量計??s寫VA醋酸乙烯酯單體;阻聚劑含量為3_5ppmHQ;得自CelaneseChemicalsEuropeGmbH;除非另有說明,以所提供的形式使用;VB苯甲酸乙烯酯;用40ppmMEHQ穩(wěn)定;得自JapanVAMandPovalCo.,Ltd.;除非另有說明,以所提供的形式使用;V2EH2-乙基己酸乙烯酯單體;用20ppmMEHQ穩(wěn)定;得自JapanVAMandPovalCo,Ltd;除非另有說明,以所提供的形式使用;VeoVa叔碳酸(versaticacid)的乙烯基酯,得自Hexion。Ε:乙烯單體。NMA-LF是N-羥甲基丙烯酰胺/丙烯酰胺(通常48%的水溶液)的混合物,購自CytecIndustries。實施例組1、用于用于工程織物、屋頂和地板制品的玻璃纖維以及紡織品/無仿制品的粘合劑(VA/VV10)聚合步驟對比實施例1-1制備含有95/5的VA/NMA-LF的聚合物通過在908.5g的去離子水中加入1.33g的仲鏈烷磺酸鹽陰離子表面活性劑(得自Clariant的HostapurSAS30)的30%的水溶液、8.19g的醇乙氧基化物非離子表面活性劑(得自BASF的EmulanTO2080)的80%的水溶液、在攪拌下加熱到50°C直至表面活性劑全部溶解得到水溶液。冷卻溶液并加入1.76g碳酸氫鈉。隨后將該水溶液加入到裝配有攪拌器和液滴漏斗的3升玻璃反應(yīng)器中。將反應(yīng)器加熱到65°C并加入120.98g的醋酸乙烯酯。通過在214.94g的去離子水中加入2.68g的仲鏈烷磺酸鹽陰離子表面活性劑(得自Clariant的HostapurSAS30)的30%的水溶液、33.49g的醇乙氧基化物非離子表面活性劑(得自BASF的EmulanTO2080)的80%的水溶液、在攪拌下加熱到50°C直至表面活性劑全部溶解得到第二水溶液,。在表面活性劑溶液冷卻后,在該水溶液中加入128.42g約48%活性的N-羥甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的混合物(得自Cytec的CylinkNMA-LF)、1.74g的過硫酸鈉和1.21g的碳酸氫鈉?;旌纤龅诙芤汉?050.87g的醋酸乙烯酯以形成預(yù)-乳液。當(dāng)反應(yīng)器的溫度穩(wěn)定在65°C時,加入在20.Olg的去離子水中的2.67g過硫酸鈉的溶液。當(dāng)觀察到放熱時,溫度升高到75°C。在70°C下開始用4小時加入所述的預(yù)-乳液。加料結(jié)束后,加入在5.87g的去離子水中的0.Ilg過硫酸鈉的溶液,并且將溫度升高到80°C持續(xù)1小時。然后將反應(yīng)器冷卻到50°C,用10分鐘加入在12.Olg的去離子水中的2.04g氫叔丁基過氧化物的溶液。隨后用10分鐘加入12.Olg水中溶有1.54g焦亞硫酸鈉的溶液。冷卻反應(yīng)混合物并通過180μ篩網(wǎng)過濾。得到的分散體具有49.7%的固體含量,56mPa·s的粘度,4.4的pH,0.12%的粗粒(在40μ的篩網(wǎng)上測量)以及35.6°C的Tg(初始的,通過DSC測得)。實施例1-2制備含有68.75/25/6.25的VA/VeoVa10/NMA-LF的聚合物通過在885.5g的去離子水中加入1.33g的仲鏈烷磺酸鹽陰離子表面活性劑(得自Clariant的HostapurSAS30)的30%的水溶液、9.36g的醇乙氧基化物非離子表面活性劑(得自Clariant的EmulsogenEPN287)的70%的水溶液、在攪拌下加熱到50°C直至表面活性劑全部溶解得到水溶液。冷卻溶液并加入1.76g碳酸氫鈉。隨后將該水溶液加入到裝配有攪拌器和液滴漏斗的3升玻璃反應(yīng)器中。將反應(yīng)器加熱到65°C。在反應(yīng)器中加入含有89.30g的醋酸乙烯酯和30.44g的VeoVaIO(Hexion)的第一單體混合物。制備含有758.73g的醋酸乙烯酯和277.93g的VeoVaIO(Hexion)的第二單體混合物。通過在161.94g的去離子水中加入2.68g的仲鏈烷磺酸鹽陰離子表面活性劑(得自Clariant的HostapurSAS30)的30%的水溶液、38.28g的醇乙氧基化物非離子表面活性劑(得自Clariant的EmulSOgenTMEPN287)的70%的水溶液、在攪拌下加熱到50°C直至表面活性劑全部溶解得到第二水溶液,。在表面活性劑溶液冷卻后,在該水溶液中加入160.61g約48%活性的N-羥甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的混合物(得自Cytec的CylinkNMA-LF)?;旌纤龅诙误w混合物與第二水溶液以形成預(yù)-乳液。當(dāng)反應(yīng)器的溫度穩(wěn)定在65°C時,加入在20.Og的去離子水中的2.67g過硫酸鈉的溶液。當(dāng)觀察到放熱時,溫度升高到75°C。在70°C下開始用4小時加入所述的預(yù)-乳液與溶解在53.Og的去離子水中的1.74g過硫酸銨和1.21g碳酸氫鈉的溶液。加料結(jié)束后,力口入在5.87g的去離子水中的0.Ilg過硫酸鈉的溶液,并且將溫度升高到80°C持續(xù)1小時。然后將反應(yīng)器冷卻到50°C,用10分鐘加入在12.08g的去離子水中的2.04g氫叔丁基過氧化物的溶液。隨后用10分鐘加入12.08g水中溶有1.54g焦亞硫酸鈉的溶液。冷卻反應(yīng)混合物并通過180μ篩網(wǎng)過濾。得到的分散體具有50.0%的固體含量,238mPa的粘度,4.2的ρΗ,0.005%的粗粒(在40μ的篩網(wǎng)上測量)以及21.7°C的Tg(初始的,通過DSC測得)。實施例1-3制備含有57.5/20/17.5/5的VA/VeoVa10/BA/NMA-LF的聚合物除了一些丙烯酸丁酯混合到反應(yīng)體系并且醋酸乙烯酯、VeoVa10(Hexion)和NMA-LF的量有變化以外,進(jìn)行與實施例1-2相似的反應(yīng)步驟。第一單體混合物含有71.88g的醋酸乙烯酯、25.OOg的VeoVa10和21.88g的丙烯酸丁酯。第二單體混合物含有646.88g的醋酸乙烯酯、225.OOgVeoVa10和196.88g丙烯酸丁酯。加入到第二水溶液中形成預(yù)-乳液的約48%活性的N-羥甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的混合物(得自Cytec的CylinkNMA-LF)的用量為130.21g。得到的分散體具有49.6%的固含量,504mPa的粘度,4.5的ρΗ,0.010%的粗粒(在40μ的篩網(wǎng)上測量)以及8.1°C的Tg(初始的,通過DSC測得)。實施例1-4制備含有6CV25/10/5的VA/VeoVa10/E/NMA-LF的聚合物通過向2984g的去離子水中添加125.8g的在25°C下在5%濃度下具有100_180mPa.s布氏粘度的羥乙基纖維素(得自Aqualon的Natrosol250LR)的10%水溶液、282.6g的醇乙氧基化物非離子表面活性劑(得自Clariant的EmulsogenEPN287)的70%水溶液和30.5g仲鏈烷磺酸鹽陰離子表面活性劑(來自Clariant的HostapurSAS30)的30%水溶液并同時攪拌制備水溶液。加入38.Ig的乙烯基磺酸鈉的30%活性溶液,繼之以0.19g的Mohr鹽,然后通過使用磷酸將PH調(diào)節(jié)到pH4.4。然后將水溶液裝入裝有攪拌器、劑量泵和用于定量供給乙烯的質(zhì)量流量計的10升壓力反應(yīng)器中。通過兩次排空使反應(yīng)器脫氣,然后用氮?dú)饧訅旱?巴,最后排空。將反應(yīng)器加熱至35°C。將包含2891g的醋酸乙烯酯、1203g的VeOVaTM10(Hexion)的16.76%的單體混合物泵到反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中計量加入480.3g的乙烯,繼之以在274.5g的去離子水中溶有22.9g焦亞硫酸鈉的10%溶液。當(dāng)反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在35°C時,在6小時內(nèi)開始并以恒定速率開始添加在274.5g的去離子水中的30.2g過硫酸鈉的溶液和其余的焦亞硫酸鈉溶液。使溫度在大約20分鐘時間內(nèi)逐步增加到65°C,此時以恒定速率在5小時內(nèi)將剩余的單體混合物和在452.9g的去離子水中的500.3g的N-羥甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺(來自Cytec的CylinkNMA-LF)的大約48%活性的混合物分別添加到反應(yīng)器中。在反應(yīng)期間將反應(yīng)器溫度保持在65°C。在反應(yīng)完成后,將反應(yīng)混合物冷卻到50°C并轉(zhuǎn)入脫氣罐中。在5分鐘內(nèi)添加在45.7g的去離子水中的3.66g焦亞硫酸氫鈉和0.09g硫酸亞鐵七水合物的溶液,繼之以在30分鐘內(nèi)添加在45.7g的去離子水中的4.57g氫叔丁基過氧化物的溶液。將混合物冷卻,然后添加0.32gAgitan282(來自Mtozing)和14.64g12.5%活性氫氧化銨溶液,將得到的分散體通過180μ篩網(wǎng)過濾。所得到的分散體具有50.7%的固體含量,190mPa-s的粘度,3.6的ρΗ,0.012%的粗粒(在40μ篩網(wǎng)上測量)和-1.8°C的Tg(初始的,通過DSC測得)。實施例1-5制備含有63.9/9.5/22.0/4.6的VA/VeoVa10/E/NMA-LF的聚合物通過向7954.5g的去離子水中添加330.8g的在25°C下在5%濃度下具有100-180mPa.s布氏粘度的羥乙基纖維素(得自Aqualon的Natrosol250LR)的10%水溶液、777.5g的醇乙氧基化物非離子表面活性劑(得自Clariant的EmulsogenEPN287)的70%水溶液并同時攪拌制備水溶液。加入100.2g的乙烯基磺酸鈉的30%活性溶液,繼之以0.51g的Mohr鹽,然后通過使用磷酸將pH調(diào)節(jié)到pH4.4。然后將水溶液裝入裝有攪拌器、劑量泵和用于定量供給乙烯的質(zhì)量流量計的30升壓力反應(yīng)器中。通過兩次排空使反應(yīng)器脫氣,然后用氮?dú)饧訅旱?巴,最后排空。將反應(yīng)器加熱至35°C。將包含8058.9g的醋酸乙烯酯、1202.8g的VeoVaIO(Hexion)的20.0%的單體混合物泵到反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中計量加入2766.5g的乙烯,繼之以在721.7g的去離子水中溶有60.Ig焦亞硫酸鈉的10%溶液。當(dāng)反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在35°C時,在6小時內(nèi)開始并以恒定速率開始添加在721.7g的去離子水中的79.4g過硫酸鈉的溶液和其余的焦亞硫酸鈉溶液。使溫度在大約30分鐘時間內(nèi)逐步增加到65°C,此時開始并以恒定速率在5小時內(nèi)將剩余的單體混合物和在1190.8g的去離子水中的1202.8g的N-羥甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺(得自Cytec的CylinkNMA-LF)的大約48%活性的混合物分別添加到反應(yīng)器中。在反應(yīng)期間將反應(yīng)器溫度保持在65"C。在反應(yīng)完成后,將反應(yīng)混合物冷卻到30°C并排出。將2.Ikg的已排出物質(zhì)轉(zhuǎn)入裝有攪拌器和滴液漏斗的3升玻璃反應(yīng)器中、用2.7g12%活性氫氧化銨溶液處理,隨后加熱到60°C。在5分鐘內(nèi)添加在11.Og的去離子水中的1.04g焦亞硫酸鈉和0.022g硫酸亞鐵七水合物的溶液,繼之以在30分鐘內(nèi)添加在11.Og的去離子水中的1.96g氫叔丁基過氧化物的溶液。將反應(yīng)器冷卻到30°C以下,并將得到的分散體通過180μ篩網(wǎng)過濾。所得到的分散體具有51.9%的固含量,514mPa的粘度,4.7的ρΗ,0.067%的粗粒(在40μ篩網(wǎng)上測量)和-12.1°C的Tg(初始的,通過DSC測得)。實施例1-6制備含有63.6/9.5/21.8/4.6/0.5的VA/VeoVa10/E/NMA-LF/CA的聚合物通過向7911.4g的去離子水中添加330.8g的在25°C下在5%濃度下具有100-180mPa.s布氏粘度的羥乙基纖維素(得自Aqualon的Natrosol250LR)的10%水溶液、777.5g的醇乙氧基化物非離子表面活性劑(得自Clariant的EmulsogenEPN287)的70%水溶液并同時攪拌制備水溶液。加入100.2g的乙烯基磺酸鈉的30%活性溶液,繼之以0.51g的Mohr鹽,然后通過使用磷酸將pH調(diào)節(jié)到pH4.4。然后將水溶液裝入裝有攪拌器、劑量泵和用于定量供給乙烯的質(zhì)量流量計的30升壓力反應(yīng)器中。通過兩次排空使反應(yīng)器脫氣,然后用氮?dú)饧訅旱?巴,最后排空。將反應(yīng)器加熱至35°C。將包含8058.9g的醋酸乙烯酯、1202.8g的VeoVaIO(Hexion)的20.0%的單體混合物泵到反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中計量加入2766.5g的乙烯,繼之以在857.6g的去離子水中溶有71.5g焦亞硫酸鈉的10%溶液。當(dāng)反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在35°C時,在6小時內(nèi)開始并以恒定的速率添加在944.2g的去離子水中的56.7g的70%活性氫叔丁基過氧化物的溶液和其余的焦亞硫酸鈉溶液。使溫度在大約30分鐘時間內(nèi)逐步增加到65°C,此時以恒定速率在5小時內(nèi)將剩余的單體混合物和在1190.8g的去離子水中的1202.8g的N-羥甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺(得自Cytec的CylinkNMA-LF)的大約48%活性的混合物、64.95g巴豆酸和34.9g25%活性氫氧化銨的溶液分別添加到反應(yīng)器中。在反應(yīng)期間將反應(yīng)器溫度保持在65°C。在反應(yīng)完成后,將反應(yīng)混合物冷卻到30°C并排出,隨后將2.5kg轉(zhuǎn)入裝有攪拌器和滴液漏斗的3升玻璃反應(yīng)器中,并加熱到60°C。在5分鐘內(nèi)添加在11.Sg的去離子水中的1.12g焦亞硫酸鈉和0.024g硫酸亞鐵七水合物的溶液,繼之以在30分鐘內(nèi)添加在11.8g的去離子水中的2.Ilg氫叔丁基過氧化物的溶液。將反應(yīng)器冷卻到30°C以下,并將得到的分散液通過180μ篩網(wǎng)過濾。所得到的分散體具有50.6%的固含量,1340mPa·s的粘度,5.4的ρΗ,0.004%的粗粒(在40μ篩網(wǎng)上測量)和-13.0°C的Tg(初始的,通過DSC測得)。應(yīng)用測試步驟一般樣品制備制備測試試樣的步驟如下將基材用聚合物分散液浸漬-壓送(nip)飽和,然后熱干燥。將市場上可從Whatman,Inc.買到的Whatmaniil濾紙片用作基材,并在使用前在控制溫度(23°C)和濕度(50%)條件下儲藏。將濾紙裁剪成大約265X220mm的片材并稱重。將聚合物分散體(包含單磷酸銨)稀釋到能達(dá)到約20%添加量的固體水平。通過使基材通過分散體浴使Whatman濾紙浸漬-壓送飽和,然后使飽和的片材通過雙滾筒飽和器(WernerMathisVFM或類似飽和器)的加壓壓送輥以擠出過量聚合物分散體。然后將飽和的片材放入烘箱(Mathis)中并在130°C下干燥10分鐘。將飽和的、干燥的片材在控制溫度和濕度條件下重新調(diào)節(jié)最少12小時。將該片材再稱重并計算添加量%。水漬測試為了測試疏水性,用微量吸液管將一滴軟化水滴在片材上并測量直到液滴被完全吸收的時間。Cobb測試根據(jù)DINEN20535應(yīng)用Cobb測試(表中的n.a.是指由于過于親水的聚合物而不適用測試)。拉伸強(qiáng)度拉伸強(qiáng)度根據(jù)WSP110.4(05)WD測量。因此將5cm寬的紙帶夾在拉伸試驗機(jī)(LloydLR100K)中,并施加力直到樣品產(chǎn)生斷裂。將在濕條件中待測的試樣在室溫下浸入水中1小時,并在仍然濕潤時測試。拉伸強(qiáng)度是至少四次測量結(jié)果的平均值。相對濕強(qiáng)度是以濕拉伸強(qiáng)度與干拉伸強(qiáng)度的比來計算的。甲酸通過HPLC直接對乳液和對經(jīng)過水中的甲醛吸收的片材進(jìn)行測量,測試甲醛含量(稍微改變的ASTMD5910/JISL1096-979)。表1應(yīng)用測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>這些結(jié)果表明實現(xiàn)了對疏水性、濕拉伸強(qiáng)度和浸水后拉伸強(qiáng)度的保持的改進(jìn)。使用VA和VeoVa10作為共聚單體的、具有改進(jìn)的粘合性的稀松平紋織物用粘合劑的制備實施例2-1稀松平紋織物粘合劑實施例1-4的乳液也用于評價作為稀松平紋織物粘合劑以及堿老化性能。所述乳液具有下表2所列的特性。表2-乳液特性<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>用于測試加強(qiáng)件交付狀態(tài)和老化后的拉伸強(qiáng)度和伸長率的測試方法是EuropeanTechnicalApprovalGuidelines(ETAG04)中用于建筑制品的那些。分別測試在交付狀態(tài)和在堿溶液浸漬(老化)稀松平紋織物后,10個樣品的加強(qiáng)件在緯線和經(jīng)線方向上的拉伸強(qiáng)度和伸長率。測試的樣品為50mm乘至少300mm。它們在寬度內(nèi)含有最少5根線。樣品在夾鉗間的凈長度為200mm。拉伸力以(100+/-5)mm/min的恒定十字頭速度增加直至斷裂發(fā)生。記錄斷裂時的強(qiáng)度N和伸長。由這些單個的值計算拉伸強(qiáng)度和伸長率的平均值。剩余值由老化后的平均拉伸強(qiáng)度值與完成狀態(tài)的平均拉伸強(qiáng)度值的比計算得出ο對完成狀態(tài)的測試在使樣品在(23+/_2)!和(50+/-5)%RH的條件下調(diào)整至少24小時后進(jìn)行。樣品在(23+/_2)°C下在堿溶液中浸漬28天。約有20個樣品(緯線方向10個,經(jīng)線方向10個)并且保存在4升的堿溶液中。堿溶液組成如下lgNaOH、4gΚ0Η,0.5gCa(OH)2在1升的蒸餾水中。樣品通過在酸液(5mlHCl(35%稀釋)在4升水中)中浸漬5分鐘清洗,隨后依次放置在3次水浴中(每次4升水)。樣品在每次浴中保留5分鐘。接著它們在(23+/-2)°C和(50+/-5)%RH下干燥48小時。根據(jù)guidlines,堿老化后剩余的強(qiáng)度必須是完成狀態(tài)強(qiáng)度的至少50%且至少有20N/mmo測試的稀松平紋織物具有50mm的寬度并且老化后的拉伸強(qiáng)度必須為至少1000N/50mmo結(jié)果表明本發(fā)明的共聚物組合物適宜制備滿足ETAG04標(biāo)準(zhǔn)的稀松平紋織物。結(jié)果見下表3。表3-拉伸和堿老化的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>盡管結(jié)合許多實施例和實施方案描述了本發(fā)明,但在本發(fā)明精神和范圍內(nèi)的改進(jìn)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。鑒于上述描述、本領(lǐng)域相關(guān)知識和包括在上述共未決申請連同背景和詳細(xì)說明中的參考文獻(xiàn)(將其公開內(nèi)容全部引入本文作為參考),相信不需要另外的說明。權(quán)利要求一種聚合物組合物,含有可由下述組分反應(yīng)得到的共聚物a)1-99pphwm的醋酸乙烯酯;和b)40-5pphwm的至少一種新鏈烷酸的乙烯基酯;和c)至少一種選自下述物質(zhì)組成的組的其它共聚單體(i)40-1pphwm的至少一種α-烯烴;(ii)10-0.1pphwm的至少一種官能化單體;(iii)40-1pphwm的至少一種烯屬不飽和羧酸的酯;以及任選地d)其它共聚單體,其中所述的聚合物以用于纖維基材的粘合劑中或作為纖維基材的粘合劑為目的而組成和合成,所述纖維基材例如織造品或無紡制品,包括紡織品、一般服裝、紙張、稀松平紋織物、工程織物、玻璃或其它礦物纖維、屋面或地板材料。2.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物,其中所述的共聚物可由10-99pphwm的醋酸乙烯酯反應(yīng)得到。3.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物,其中所述的共聚物可由30-8pphwm的至少一種新鏈烷酸的乙烯基酯反應(yīng)得到。4.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物,其中新鏈烷酸的乙烯基酯具有下式的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R1和R2為烷基,可共含有約6-8個碳原子。5.權(quán)利要求4所述的聚合物組合物,其中R1和R2共含有7個碳原子。6.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物,其中所述的共聚物可由25-lOpphwm的至少一種α_烯烴反應(yīng)得到。7.權(quán)利要求6所述的聚合物組合物,其中所述的α-烯烴是乙烯。8.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物,其中所述的共聚物可由8-2pphwm的至少一種官能化單體反應(yīng)得到。9.權(quán)利要求8所述的聚合物組合物,其中所述的官能化單體為交聯(lián)單體。10.權(quán)利要求9所述的聚合物組合物,其中所述的交聯(lián)單體為自交聯(lián)單體。11.權(quán)利要求10所述的聚合物組合物,其中所述的自交聯(lián)單體為N-羥甲基丙烯酰胺。12.權(quán)利要求10所述的聚合物組合物,其中所述的共聚物可由8-0.5pphwm的至少一種自交聯(lián)單體反應(yīng)得到。13.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物,其中所述的共聚物可由25-lOpphwm的至少一種α-烯烴和8-2pphwm的至少一種官能化單體反應(yīng)得到。14.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物,其中所述的共聚物可由20-5pphwm的至少一種烯屬不飽和羧酸的酯和8-2pphwm的至少一種官能化單體反應(yīng)得到。15.權(quán)利要求14所述的聚合物組合物,其中所述的烯屬不飽和羧酸的酯選自(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯。16.權(quán)利要求1所述的聚合物組合物,其接枝到多羥基聚合物上形成接枝共聚物。17.—種纖維狀制品,其包含纖維基材和施加在其上的聚合物粘合劑組合物,所述粘合劑組合物含有可由下述組分反應(yīng)得到的共聚物a)5-95pphwm的醋酸乙烯酯;b)40-5pphwm的新鏈烷酸的乙烯基酯;c)10-0.Ipphwm的自交聯(lián)單體;以及任選地d)其它共聚單體,選自以下物質(zhì)組成的組(i)40-lpphwm的至少一種α-烯烴;和(ii)40-lpphwm的至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯。18.權(quán)利要求17的纖維狀制品,其中所述的纖維基材是紙基材、紡織品纖維基材或聚合的稀松平紋織物基材。19.權(quán)利要求17的纖維狀制品,其中所述的共聚物可由35-5pphwm的乙烯反應(yīng)得到。20.權(quán)利要求17的纖維狀制品,其中所述的共聚物可由8-0.5pphwm的至少一種自交聯(lián)單體反應(yīng)得到。21.權(quán)利要求17的纖維狀制品,其中所述的共聚物可由20-5pphwm的至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯反應(yīng)得到。全文摘要一種含有由下述組分反應(yīng)得到的共聚物的聚合物組合物1-99pphwm、優(yōu)選10-90pphwm的醋酸乙烯酯;40-8pphwm的至少一種新鏈烷酸的乙烯基酯;以及至少一種選自下述物質(zhì)的其它組分(i)40-1pphwm的至少一種α-烯烴;(ii)10-0.1pphwm的至少一種官能化單體;(iii)40-1pphwm的至少一種烯屬不飽和羧酸的酯。所述的組合物特別適用于纖維基材的粘合劑或作為纖維基材的粘合劑,所述纖維基材例如織造品或無紡制品,包括紡織品、一般服裝、紙張、稀松平紋織物、工程織物、玻璃或其它礦物纖維、屋面或地板材料。文檔編號C08L31/04GK101824195SQ200911000300公開日2010年9月8日申請日期2009年12月28日優(yōu)先權(quán)日2008年12月29日發(fā)明者A·J·麥克倫南,P·M·蔡門茨,S·拉博爾達(dá)申請人:賽拉尼斯乳膠有限公司