專(zhuān)利名稱(chēng)：聚碳酸酯、由其制備的組合物、它們的制造方法、以及由它們制造的制品的制作方法
聚碳酸酯、由其制備的組合物、它們的制造方法、以及由它
們制造的制品
背景技術(shù)：
本公開(kāi)涉及具有改善顏色的聚碳酸酯和包含聚碳酸酯的組合物。本公開(kāi)還涉及聚碳酸酯和聚碳酸酯組合物的制造方法，以及包括聚碳酸酯和聚碳酸酯組合物的制品。具有良好耐化學(xué)性和/或抗刮擦性的聚碳酸酯用來(lái)制造用于各種應(yīng)用的制品和部件，所述應(yīng)用包括汽車(chē)部件、裝飾制品、電子儀器例如電腦和手機(jī)的外殼。優(yōu)異的機(jī)械性能、以及容易制造也是用于這些應(yīng)用的聚碳酸酯組合物所需的。在聚碳酸酯中包含得自單芳基二羥基單體對(duì)苯二酚(HQ)和甲基對(duì)苯二酚 (MeHQ)，和二芳基二羥基單體雙酚A (BPA)的重復(fù)單元的聚碳酸酯共聚物可以提供改善的耐化學(xué)性和抗刮擦性，如披露于美國(guó)公開(kāi)2008/0033108 Al。盡管已知聚碳酸酯通常具有光學(xué)透明性和水白色，在這樣的聚碳酸酯共聚物的合成過(guò)程中，可以形成微紅色/黃色。美國(guó)公開(kāi)2008/0004379 Al披露，當(dāng)使用含磷化合物例如亞磷酸(H3PO3)時(shí)，使用熔體聚合法制備的聚碳酸酯三元共聚物的顏色性質(zhì)可以改善。然而，仍期望同時(shí)結(jié)合單芳基和二芳基單體的聚碳酸酯的顏色得到進(jìn)一步改善。

發(fā)明內(nèi)容
一種熔體聚合的聚碳酸酯可滿(mǎn)足上述需求，所述聚碳酸酯包含得自單體(II)、單體(IV)、和任選的單體(VIII)的熔體聚合的重復(fù)單元，單體(III)、單體(IV)和任選的單體(VIII)的熔體聚合的重復(fù)單元，或單體(II)、單體(III)、單體(IV)和任選的單體 (VIII)的熔體聚合的重復(fù)單元，其中單體(II)是下列結(jié)構(gòu)的第一二羥基化合物
權(quán)利要求
1. 一種熔體聚合的聚碳酸酯，其包含得自單體(II)、單體(IV)、和任選的單體(VIII) 的熔體聚合的重復(fù)單元，得自單體(III)、單體(IV)和任選的單體(VIII)的熔體聚合的重復(fù)單元，或得自單體(II)、單體(III)、單體(IV)和任選的單體(VIII)的熔體聚合的重復(fù)單元，其中單體(II)是結(jié)構(gòu)(II)的第一二羥基化合物OH OH(II)其中η為O至4，Rfl各自獨(dú)立地為鹵素、Ch2烴基基團(tuán)、或Ci_12鹵素取代的烴基基團(tuán)； 單體(III)是不同于單體(II)和具有結(jié)構(gòu)(III)的第二二羥基化合物9^L .OmOH(III)其中m為1至4，滬獨(dú)立地為鹵素、(1_12烴基基團(tuán)、或(1_12鹵素取代的烴基基團(tuán)； 單體(IV)是具有結(jié)構(gòu)(IV)的第三二羥基化合物(R3)P (Rb)q1U1L(Rc)v(R\ (IV)其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為位于相同芳環(huán)上所述羥基基團(tuán)的間位的CV12烴基基團(tuán)或鹵素；Re和Rd各自獨(dú)立地為位于相同芳環(huán)上所述羥基基團(tuán)的鄰位的C1-C12烴基基團(tuán)或鹵素；ρ 和q各自獨(dú)立地為O至2 ;v和w各自獨(dú)立地為1或2 ；和Xa是連接所述兩個(gè)羥基取代的芳族基團(tuán)的單鍵或C1-C18有機(jī)橋聯(lián)基；和單體(VIII)是具有結(jié)構(gòu)(VIII)的第四二羥基化合物(Ra)p(Rb)qHo^fv^/'v^\=J \=J(VIII)其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為位于相同芳環(huán)上所述羥基基團(tuán)的間位的Ch12烴基基團(tuán)或鹵素；P和q各自獨(dú)立地為O至2的整數(shù)；和Xa是連接所述兩個(gè)羥基取代的芳族基團(tuán)的單鍵或C1,有機(jī)基團(tuán)； 其中在所述聚碳酸酯中得自單體[(11) + (111)]的重復(fù)單元得自單體(IV)的重復(fù)單元 得自單體(VIII)的重復(fù)單元的摩爾比為15-70 1-85 0-50,在所述聚碳酸酯中得自單體[(II) + (III)] + (IV)的重復(fù)單元的摩爾百分比的總和大于或等于50摩爾％，和在所述聚碳酸酯中得自單體[(ii) + (iii)] + (iv) + (viii)的單元的摩爾百分比的總和為100摩爾％ ；和其中與單體(IV)由雙酚A替代的相同的聚碳酸酯相比，所述聚碳酸酯的L*值高至少1 個(gè)L*單位的值。
2.權(quán)利要求1中所述的聚碳酸酯，其中未經(jīng)混配的、熔體聚合的聚碳酸酯的制成粒料的樣品顯示出CIE Lab L*值大于或等于77。
3.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中在與含磷化合物混配之后，該混配的聚碳酸酯顯示出CIE Lab L*值大于或等于79。
4.權(quán)利要求3中所述的聚碳酸酯，其中所述含磷化合物是含磷的酸或其相應(yīng)的水解不穩(wěn)定的酐或酯。
5.權(quán)利要求3中所述的聚碳酸酯，其中與未經(jīng)混配的相同樣品相比，在720秒的保留時(shí)間和340°C的機(jī)筒溫度經(jīng)受過(guò)度模塑的注塑樣品具有較低的CIE Lab a*值。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中在單體(IV)中，ρ和q各自為0，ΙΤ和 Rd各自獨(dú)立地為鹵素或Cy烷基基團(tuán)，和Xa為CV9烷叉或環(huán)烷叉基團(tuán)。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中所述單體(IV)是結(jié)構(gòu)(V)的雙酚環(huán)己叉
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中所述單體(IV)是結(jié)構(gòu)(VII)的化合物
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中在所述聚碳酸酯中得自單體 [(11) + (111)]的重復(fù)單元得自單體(IV)的重復(fù)單元得自單體(VIII)的重復(fù)單元的摩爾比為 30-70 1-70 0-50。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中在所述聚碳酸酯中得自單體 [(11) + (111)]的重復(fù)單元得自單體(IV)的重復(fù)單元得自單體(VIII)的重復(fù)單元的摩爾比為15-70 30-85 0，和在所述聚碳酸酯中得自單體(II)和(III)之一的重復(fù)單元的摩爾％可以為0。
11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中在所述聚碳酸酯中得自單體 [(11) + (111)]的重復(fù)單元得自單體(IV)的重復(fù)單元得自單體(VIII)的重復(fù)單元的摩爾比為45-70 30-55 0，和在所述聚碳酸酯中得自單體(II)和(III)之一的重復(fù)單元的摩爾％可以為0。
12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中單體(II)是對(duì)苯二酚，單體(III)是甲基對(duì)苯二酚，和單體(IV)是二甲基雙酚環(huán)己烷。
13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中單體(II)是對(duì)苯二酚，單體(III) 是甲基對(duì)苯二酚，和單體(IV)是鄰?fù)榛〈碾p酚A，其中所述烷基基團(tuán)包含1至12個(gè)碳原子。
14.權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中單體(II)是是對(duì)苯二酚，單體 (III)是甲基對(duì)苯二酚，和單體(IV)是鄰叔丁基取代的雙酚A，其中所述烷基基團(tuán)包含1至 12個(gè)碳原子。
15.權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中所述聚碳酸酯進(jìn)一步包含得自所述式(VIII)的第四二羥基化合物的重復(fù)單元。
16.權(quán)利要求14或15中所述的聚碳酸酯，其中在所述聚碳酸酯中得自單體 [(11) + (111)]的重復(fù)單元得自單體(IV)的重復(fù)單元得自單體(VIII)的重復(fù)單元的摩爾比為30-70 1-69 1-50，和在所述聚碳酸酯中得自單體(II)和(III)之一的重復(fù)單元的摩爾％可以為0。
17.權(quán)利要求2-16中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯，其中單體(II)是對(duì)苯二酚，單體(III) 是甲基對(duì)苯二酚，單體(IV)是二甲基雙酚環(huán)己烷，和單體(VIII)是雙酚A。
18.—種制造權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)所述的熔體聚合的聚碳酸酯的方法，其包括使單體組合物與活化碳酸酯在酯交換反應(yīng)催化劑存在下熔體聚合，形成所述熔體聚合的聚碳酸酯，其中所述單體組合物包含單體(II)、單體(IV)和任選的單體(VIII)，包含單體(III)、單體(IV)和任選的單體(VIII)，或包含單體(II)、單體(III)、單體(IV)和任選的單體(VIII)；任選地將所述熔體聚合的聚碳酸酯與含磷化合物混配，形成所述混配的熔體聚合的聚碳酸酯。
19.權(quán)利要求18中所述的方法，其中所述單體組合物進(jìn)一步包含單體(VIII)，其中Ra 和Rb各自獨(dú)立地為位于相同芳環(huán)上所述羥基基團(tuán)的間位的CV3烷基基團(tuán)；ρ和q各自獨(dú)立地為0至1的整數(shù)；和Xa為連接所述兩個(gè)羥基取代的芳族基團(tuán)的C1J烷基基團(tuán)。
20.一種包括權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯的制品。
全文摘要
一種熔體聚合的聚碳酸酯，其包含聚碳酸酯中的得自單體(II)和/或(III)、單體(IV)和任選的單體(VIII)的熔體聚合的重復(fù)單元，其中單體(II)和(III)是二芳基二羥基化合物，單體(IV)是空間位阻二羥基化合物，和單體(VIII)是非空間位阻二羥基二芳基化合物；其中在所述聚碳酸酯中得自單體[(II)+(III)]的重復(fù)單元∶得自單體(IV)的重復(fù)單元∶得自單體(VIII)的重復(fù)單元的摩爾比為15-70∶1-85∶0-50，在所述聚碳酸酯中得自單體[(II)+(III)]+(IV)的重復(fù)單元的摩爾百分比的總和大于或等于50摩爾％，和在所述聚碳酸酯中得自單體[(II)+(III)]+(IV)+(VIII)的單元的摩爾百分比的總和為100摩爾％。
文檔編號(hào)C08G64/04GK102257032SQ200980150810
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2009年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月18日
發(fā)明者丹尼斯.J.P.M.威廉斯, 丹尼斯.卡利克, 漢斯-彼得.布拉克, 簡(jiǎn)-普盧恩.倫斯, 約瑟夫.G.伯恩森 申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司