專利名稱：抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抗菌高分子材料，特別是涉及一種抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 樹脂及其制備方法。
二、技術(shù)背景乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)樹脂在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)具有良好的柔軟性、 耐沖擊性、耐低溫性、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性、良好的光學(xué)性能及無毒等特性。利用EVA樹脂成 型加工成的薄膜、管子、瓶子等制品，已廣泛應(yīng)用于食品、洗化用品包裝、醫(yī)療器材、家電等 領(lǐng)域。但是，諸多的EVA制品是裸露在細(xì)菌、霉菌等繁衍的空間里，若EVA制品不具有抗菌 功能，將成為霉菌、細(xì)菌感染源，疾病傳染源，會危害人們的健康。例如作為食品包裝，若不 具有殺菌、抑菌功能，不能阻斷霉菌、細(xì)菌對被包裝食品的侵蝕，易引發(fā)食源性疾病。用作輸 液管、呼吸機(jī)連接管、導(dǎo)尿管等醫(yī)療器械，與人體接觸或介入人體內(nèi)，表面所帶的霉菌、細(xì)菌 會感染病人，病人攜帶的霉菌、細(xì)菌也會感染給其他人。如果能夠賦予EVA制品抗菌功能， 這樣以來可以在一定時間內(nèi)殺死霉菌、細(xì)菌或抑止其繁殖，不僅可以實現(xiàn)被包裝物的安全， 而且可以避免人與人、物與物、人與物之間通過EVA制品的霉菌、細(xì)菌交叉感染，減少疾病， 阻滯疾病傳播，把醫(yī)療保健的模式從事后的治療轉(zhuǎn)變?yōu)槭虑邦A(yù)防，這樣以來能更好的保護(hù) 人們的健康和生命。關(guān)于抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的研制和應(yīng)用已有一些文獻(xiàn)作了報道。例 如1、公開號為CN1231305(申請?zhí)枮?8126231. 7)的發(fā)明專利公開了一種“家電用抗菌高 分子材料及制備方法”，該發(fā)明是將含沸石、硫酸鋅、氧化鋅、硝酸銀的抗菌劑與聚乙烯、乙 烯_乙酸乙烯酯共聚物共混制成抗菌母料，抗菌母料再加入到樹脂中共混，經(jīng)擠出、注塑等 加工方式，制成抗菌高分子制品。2、邱凡珠等(塑料科技，2008年第2期)以乙烯-乙酸乙 烯共聚物(EVA)為原料，氧化鈰(Ce02)摻雜復(fù)合載銀磷酸鋯為抗菌劑，制備抗菌EVA發(fā)泡材 料。3、李薇等(塑料助劑，2008年第3期)通過混煉工藝向EVA中依次加入CaC03、ZnSt、 DCP交聯(lián)劑，ZnO, AC發(fā)泡劑，DC0IT ( 二氯辛基異噻唑啉酮)抗霉菌劑，制成EVA片材，再經(jīng) 發(fā)泡制成發(fā)泡EVA片材。4、公開號為CN101492572(申請?zhí)枮?00810220350. 3)的發(fā)明專 利公開了 “一種抗菌高分子材料及其制備方法”，該發(fā)明是采用熔融加工或者直接混合的方 法，將季鱗陽離子改性粘土均勻分散到高分子材料中。目前關(guān)于抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂的文獻(xiàn)報道，均為抗菌劑與EVA樹脂 物理混合，雖然賦予EVA樹脂制品抗菌功能，但是，抗菌劑易脫落，不具有抗菌的長效性。三、本

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是本發(fā)明提供一種抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂 及其制備方法。本發(fā)明采用簡便、高效的反應(yīng)性擠出工藝，將抗菌范圍廣、效率高的小分子 有機(jī)抗菌劑通過化學(xué)反應(yīng)鍵接在EVA樹脂大分子上，制備出具有抗菌功能廣譜性、高效持 久性的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。并且可以利用普通EVA成型加工工藝將本發(fā)明 產(chǎn)品制成薄膜、管材、瓶子、電子電器配件等不同用途、不同造型的抗菌EVA制品。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是本發(fā)明提供一種抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，以重量份表示，所述抗菌乙 烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為乙烯_乙酸乙烯酯共聚物EVA 75 85份，小分 子有機(jī)抗菌劑10 15份，引發(fā)劑0. 1 0. 5份和輔助單體5 10份。根據(jù)上述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA 是 E/VA 為 95/5 的 EVA, E/VA 為 93/7 的 EVA, E/VA 為 90/10 的 EVA, E/VA 為 85/15 的 EVA, E/VA 為 82/18 的 EVA,E/VA 為 80/20 的 EVA,E/VA 為 75/25 的 EVA,E/VA 為 72/28 的 EVA 和 E/VA為70/30的EVA中的任一種；所述E/VA的比值為重量比值；所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA在溫度為190°C、載荷21. 168N條件下的質(zhì)量熔 體流動速率為7 30g/10min。根據(jù)上述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，所述小分子有機(jī)抗菌劑為季鱗鹽
或季銨鹽。根據(jù)上述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，所述季鱗鹽為烯丙基三苯基氯
化鱗、乙烯基芐基三丁基氯化鱗、乙烯基芐基三己基氯化鱗、乙烯基芐基三辛基氯化鱗、乙 烯基芐基癸烷基二甲基氯化鱗、乙烯基芐基十八烷基二甲基氯化鱗、烯丙基三苯基溴化鱗、 2-甲基-3-對硝基苯基烯丙基三苯基溴化鱗中的任一種或任兩種的混合物；所述季銨鹽為甲基丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁 基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基 溴化銨、對甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基正十四烷基二甲基氯 化銨、甲基丙烯酰氧乙基正十六烷基二甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、甲基 丙烯酰氧乙基乙基二甲基溴化銨、烯丙基三甲基溴化銨、烯丙基三甲基氯化銨、烯丙基辛基 二甲基氯化銨、烯丙基十二烷基二甲基氯化銨、烯丙基十六烷基二甲基氯化銨、烯丙基十八 烷基二甲基氯化銨、烯丙基苯基二甲基氯化銨、烯丙基芐基二甲基氯化銨、乙烯基芐基三甲 基氯化銨中的任一種或任兩種的混合物。根據(jù)上述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，所述引發(fā)劑為過氧化醋酸叔丁酯 PA、過氧化二異丙苯DCP、二叔丁基過氧化物DTBP和過氧化苯甲酸叔丁酯TPB中的任一種。根據(jù)上述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，所述輔助單體為丙烯酸、甲基丙 烯酸、十一烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙 烯酸-羥丙酯、甲基丙烯酸_羥乙酯中的任一種或任兩種的混合物。一種上述抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法，所述制備方法為按照上述抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成配比稱取各種原料，先將 小分子有機(jī)抗菌劑與輔助單體充分混合，混合均勻后將引發(fā)劑加入、充分混合均勻，得到混 合物；然后在反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)第一加料口加入稱取的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA樹 脂，第二加料口加入混合均勻的混合物，進(jìn)行熱機(jī)械混合、反應(yīng)、擠出、冷卻切粒，最后將顆 粒烘干。根據(jù)上述抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法，所述反應(yīng)型雙螺桿擠出 機(jī)主螺桿的轉(zhuǎn)速為50 80r/min，擠出機(jī)從加料到機(jī)頭的溫度設(shè)置為110°C、140°C、160°C、 160°C、150°C。本發(fā)明的積極有益效果
1、本發(fā)明產(chǎn)品抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，是采用反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)在 合適的工藝條件下經(jīng)反應(yīng)性擠出制備而成的，該生產(chǎn)工藝簡便、清潔、效率高。2、本發(fā)明選用帶不飽和雙鍵的季鱗鹽、季銨鹽兩類小分子有機(jī)抗菌劑，由于其本 身就具有反應(yīng)活性，在輔助單體的協(xié)同作用下，更易于與EVA的大分子接枝共聚合。另一方 面，季鱗鹽、季銨鹽抗菌范圍廣、效率高，尤其是季鱗鹽，更容易吸附帶負(fù)電荷的菌體，在PH 為2 12相當(dāng)寬的范圍內(nèi)，對黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、黃綠青霉素、念珠菌、典曲霉毒素、 雜色曲霉素和展青霉素等多種霉菌及痢疾桿菌、沙門氏桿菌、變形桿菌、大腸桿菌、金葡球 菌、化膿性鏈球菌、硫酸鹽還原菌等多種細(xì)菌具有很強(qiáng)的殺滅或抑止繁衍的功能，將季鱗鹽 或季銨鹽鍵接在分子鏈柔順性相當(dāng)好的EVA大分子上，使其產(chǎn)品的電荷密度提高，更易吸 附帶負(fù)電荷的菌體，與細(xì)胞膜結(jié)合，擾亂細(xì)胞膜的組成，導(dǎo)致胞內(nèi)物質(zhì)泄漏，菌體死亡；抗菌 官能團(tuán)不易丟失，性能更穩(wěn)定，不會滲入人或動物的表皮。因此，本發(fā)明產(chǎn)品抗菌乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物樹脂對黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、黃綠青霉素、念珠菌、典曲霉毒素、雜色曲 霉素和展青霉素等多種霉菌及痢疾桿菌、沙門氏桿菌、變形桿菌、大腸桿菌、金葡球菌、化膿 性鏈球菌、硫酸鹽還原菌等多種細(xì)菌具有殺滅或抑止繁衍的功能，殺菌、抑菌效率達(dá)99%以 上。所以，本發(fā)明產(chǎn)品抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂既具有廣譜、高效、持久的抗菌功 能，并且又有較高的安全性。3、本發(fā)明產(chǎn)品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂與原料EVA樹脂相比，其力學(xué)性 能基本相同，質(zhì)量熔體流動速率均有不同程度的減小，但本發(fā)明產(chǎn)品抗菌乙烯-乙酸乙烯 酯共聚物樹脂仍具有一般EVA樹脂易成型加工的性能，可以通過不同的成型加工工藝制成 薄膜、管材、瓶子及電子電器配件等不同用途、不同造型的抗菌EVA制品，廣泛用于食品、飲 料、洗化用品等的包裝及醫(yī)療用品、電子電器等領(lǐng)域(參見實施例和表1)。
具體實施例方式以下實施例僅為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，并不限制本發(fā)明的內(nèi)容。實施例1 本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 95/5的EVA 80份，乙烯基芐基三丁基氯化鱗10份，丙烯酸10份，過氧化二異丙苯DCP 0. 15 份；EVA在190°C、21. 168N的條件下質(zhì)量熔體流動速率為7. 5g/10min。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法按照上述抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成稱取各種原料，先將小分 子有機(jī)抗菌劑乙烯基芐基三丁基氯化鱗與輔助單體丙烯酸充分混合，混合均勻后，將引發(fā) 劑過氧化二異丙苯DCP加入、充分混合均勻，制得混合物，然后在反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)第一 加料口加入EVA，第二加料口加入混合物，進(jìn)行熱機(jī)械混合、反應(yīng)、擠出、冷卻切粒，最后將粒 子烘干；反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速為70r/min，擠出機(jī)從加料到機(jī)頭的溫度為 110°C、140°C、160°C、160°C、150°C。實施例2 與實施例1基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為93/7的EVA 84份，乙烯基芐基三己基氯化鱗5份、乙烯基芐基三辛基氯化鱗5份，甲基丙烯 酸6份，過氧化二異丙苯DCP 0. 20份；EVA在190°C、21. 168N的條件下質(zhì)量熔體流動速率為7. 0g/10min。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法同實施例1。實施例3 與實施例1基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 90/10的EVA 80份，乙烯基芐基癸烷基二甲基氯化鱗6份，烯丙基三苯基氯化鱗5份，丙烯 酸丁酯9份，二叔丁基過氧化物DTBP 0. 15份；EVA在190°C、21. 168N的條件下質(zhì)量熔體流動速率為15. 0g/10min。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例1不同之處在于 反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速為80r/min。實施例4 與實施例1基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 85/15的EVA 80份，乙烯基芐基十八烷基二甲基氯化鱗6份、烯丙基三苯基溴化鱗5份，甲 基丙烯酸丁酯9份，二叔丁基過氧化物DTBP 0. 25份；EVA在190°C、21. 168N的條件下質(zhì)量熔體流動速率為20. 6g/10min。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例1不同之處在于 反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速為50r/min。實施例5 與實施例1基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 82/18的EVA 80份，2-甲基-3-對硝基苯基烯丙基三苯基溴化鱗11份，十一烯酸9份，過 氧化醋酸叔丁酯PA 0. 20份；EVA在190°C、21. 168N的條件下質(zhì)量熔體流動速率為30. 0g/10min。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例1不同之處在于 反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速為60r/min。實施例6 與實施例1基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 80/20的EVA 83份，甲基丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨10份，丙烯酸異戊酯7份，過氧化 二異丙苯DCP 0. 20份；EVA在190°C、21. 168N的條件下質(zhì)量熔體流動速率為16. 5g/10min。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例1相同。實施例7 與實施例1基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 75/25的EVA 75份，甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴化銨15份，甲基丙烯酸異丁酯10份， 過氧化二異丙苯DCP 0. 20份；EVA在190°C、21. 168N的條件下質(zhì)量熔體流動速率為18. 5g/10min。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例1相同。實施例8 與實施例1基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為72/28的EVA 80份，甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化銨6份、甲基丙烯酰氧乙基二甲 基十六烷基溴化銨6份，甲基丙烯酸-0 -羥丙酯8份，過氧化二異丙苯DCP 0. 30份；EVA在190°C、21. 168N的條件下質(zhì)量熔體流動速率為10. 5g/10min。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例1不同之處在于 反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速為60r/min。實施例9 與實施例1基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 70/30的EVA 80份，對甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨12份，甲基丙烯酸丁酯8份，過 氧化二異丙苯DCP 0. 40份；EVA在190°C、21. 168N的條件下質(zhì)量熔體流動速率為18. 0g/10min。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例1不同之處在于 反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速為60r/min。實施例10 與實施例1基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 95/5的EVA 78份，甲基丙烯酰氧乙基正十四烷基二甲基氯化銨7份、甲基丙烯酰氧乙基正 十六烷基二甲基氯化銨7份，甲基丙烯酸-羥乙酯8份，過氧化二異丙苯DCP 0. 50份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例1不同之處在于 反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速為80r/min。實施例11 與實施例2基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 93/7的EVA 84份，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨10份，丙烯酸6份，過氧化二異丙苯DCP 0. 30 份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例2相同。實施例12 與實施例3基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 90/10的EVA 85份，甲基丙烯酰氧乙基乙基二甲基溴化銨10份，十一烯酸5份，過氧化苯甲 酸叔丁酯TPB 0. 40份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例3相同。實施例13 與實施例4基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 85/15的EVA 83份，烯丙基三甲基溴化銨11份，甲基丙烯酸丁酯6份，過氧化二異丙苯DCP 0. 40 份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例4相同。實施例14 與實施例5基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 82/18的EVA 85份，烯丙基三甲基氯化銨10份，甲基丙烯酸異丁酯5份，過氧化二異丙苯 DCP 0. 40 份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例5相同。實施例15 與實施例6基本相同，不同之處在于
本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 80/20的EVA 80份，烯丙基辛基二甲基氯化銨6份、烯丙基十二烷基二甲基氯化銨6份，甲 基丙烯酸_ 0 _羥乙酯8份，過氧化二異丙苯DCP 0. 40份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例6相同。實施例16 與實施例7基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 75/25的EVA 80份，烯丙基十六烷基二甲基氯化銨12份，丙烯酸丁酯8份，過氧化二異丙苯 DCP 0.40 份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例7相同。實施例17 與實施例8基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 72/28的EVA 82份，烯丙基十八烷基二甲基氯化銨11份，甲基丙烯酸_羥丙酯7份，過 氧化苯甲酸叔丁酯TPB 0.40份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例8相同。實施例18 與實施例9基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 70/30的EVA 80份，烯丙基苯基二甲基氯化銨12份，甲基丙烯酸8份，過氧化苯甲酸叔丁酯 TPB 0. 30 份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例9不同之處在于 反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)主螺桿轉(zhuǎn)速為70r/min。實施例19 與實施例2基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 93/7的EVA 85份，烯丙基芐基二甲基氯化銨10份，甲基丙烯酸5份，過氧化二異丙苯DCP 0. 30 份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例2相同。實施例20 與實施例4基本相同，不同之處在于本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為以重量份表示，E/VA為 85/15的EVA 78份，乙烯基芐基三甲基氯化銨15份，丙烯酸7份，過氧化二異丙苯DCP 0. 40 份。本發(fā)明抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法與實施例4相同。按照實施例1 實施例20的技術(shù)方案，本發(fā)明制備出的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物樹脂的質(zhì)量熔體流動速率、主要力學(xué)性能示于表1。抗霉菌性能鍵接季銨鹽的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，在pH ^ 9 ；鍵接季 鱗鹽的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，在PH為2-12的范圍內(nèi)，及其他條件合適的情況 下，對黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、黃綠青霉素、念珠菌、典曲霉毒素、雜色曲霉素和展青霉素 等多種霉菌及痢疾桿菌、沙門氏桿菌、變形桿菌、大腸桿菌、金葡球菌、化膿性鏈球菌、硫酸 鹽還原菌等多種細(xì)菌具有殺滅或抑止繁衍的功能，殺菌、抑菌效率均在99%以上。表1EVA及抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂的質(zhì)量熔體流動速率和力學(xué)性能
權(quán)利要求
一種抗菌乙烯 乙酸乙烯酯共聚物樹脂，其特征在于以重量份表示，所述抗菌乙烯 乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為乙烯 乙酸乙烯酯共聚物EVA75～85份，小分子有機(jī)抗菌劑10～15份，引發(fā)劑0.1～0.5份和輔助單體5～10份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，其特征在于所述乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA是E/VA為95/5的EVA, E/VA為93/7的EVA, E/VA為90/10的 EVA, E/VA 為 85/15 的 EVA, E/VA 為 82/18 的 EVA, E/VA 為 80/20 的 EVA, E/VA 為 75/25 的 EVA，E/VA為72/28的EVA和E/VA為70/30的EVA中的任一種；所述E/VA的比值為重量比 值；所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA在溫度為190°C、載荷21. 168N條件下的質(zhì)量熔體流 動速率為7 30g/10min。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，其特征在于所述小分 子有機(jī)抗菌劑為季鱗鹽或季銨鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，其特征在于所述季鱗 鹽為烯丙基三苯基氯化鱗、乙烯基芐基三丁基氯化鱗、乙烯基芐基三己基氯化鱗、乙烯基芐 基三辛基氯化鱗、乙烯基芐基癸烷基二甲基氯化鱗、乙烯基芐基十八烷基二甲基氯化鱗、烯 丙基三苯基溴化鱗、2-甲基-3-對硝基苯基烯丙基三苯基溴化鱗中的任一種或任兩種的混 合物；所述季銨鹽為甲基丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴 化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化 銨、對甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基正十四烷基二甲基氯化銨、 甲基丙烯酰氧乙基正十六烷基二甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯 酰氧乙基乙基二甲基溴化銨、烯丙基三甲基溴化銨、烯丙基三甲基氯化銨、烯丙基辛基二甲 基氯化銨、烯丙基十二烷基二甲基氯化銨、烯丙基十六烷基二甲基氯化銨、烯丙基十八烷基 二甲基氯化銨、烯丙基苯基二甲基氯化銨、烯丙基芐基二甲基氯化銨、乙烯基芐基三甲基氯 化銨中的任一種或任兩種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，其特征在于所述引發(fā) 劑為過氧化醋酸叔丁酯PA、過氧化二異丙苯DCP、二叔丁基過氧化物DTBP和過氧化苯甲酸 叔丁酯TPB中的任一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂，其特征在于所述輔助 單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異戊酯、甲基 丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸-β -羥丙酯、甲基丙烯酸-β -羥乙酯中的任一種或任兩種的混 合物。
7.—種權(quán)利要求1所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法，其特征在于， 所述制備方法為按照權(quán)利要求1所述的抗菌乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成配比稱取各種 原料，先將小分子有機(jī)抗菌劑與輔助單體充分混合，混合均勻后將引發(fā)劑加入、充分混合均 勻，得到混合物；然后在反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)第一加料口加入稱取的乙烯_乙酸乙烯酯共 聚物EVA樹脂，第二加料口加入混合均勻的混合物，進(jìn)行熱機(jī)械混合、反應(yīng)、擠出、冷卻切 粒，最后將顆粒烘干。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂的制備方法，其特征在于 所述反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)主螺桿的轉(zhuǎn)速為50 80r/min，擠出機(jī)從加料到機(jī)頭的溫度設(shè)置 為 110°C、140°C、160°C、160°C、150°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂及其制備方法，以重量份表示，所述抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂的原料組成為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA 75～85份，小分子有機(jī)抗菌劑10～15份，引發(fā)劑0.1～0.5份和輔助單體5～10份。按照原料組成配比稱取各種原料，先將小分子有機(jī)抗菌劑與輔助單體充分混合，混合均勻后將引發(fā)劑加入、充分混合均勻，得到混合物；然后在反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)第一加料口加入稱取的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA，第二加料口加入混合均勻的混合物，進(jìn)行熱機(jī)械混合、反應(yīng)、擠出、冷卻切粒，最后將顆粒烘干即可得到本發(fā)明產(chǎn)品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA樹脂。本發(fā)明產(chǎn)品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂殺菌、抑菌效率達(dá)99％以上，既具有廣譜、高效、持久的抗菌功能，并且其安全性較高。
文檔編號C08F255/02GK101891864SQ201010234988
公開日2010年11月24日 申請日期2010年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月23日
發(fā)明者代佳麗, 夏令紅, 宋偉強(qiáng), 張留齊, 李中靈, 沈葉龍, 王毛力, 王經(jīng)武, 祁飛, 羅占布, 胡明順, 趙偉, 郭艷梅 申請人:鄭州大學(xué);金譽(yù)(河南)包裝有限公司