專利名稱：支化聚合物分散劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及支化加成共聚物。更具體地，本發(fā)明涉及重均分子量小于100，OOODa 的支化加成共聚物的組合物和它們作為分散劑的用途，用于制備這種共聚物的方法，包含所述支化加成共聚物的制劑以及所述制劑作為分散劑的用途。當(dāng)使用該共聚物作為分散劑時(shí)，它們?cè)谥苿┲性诘蛣┝肯率怯行У摹４送?，在溶液中，這些制劑展現(xiàn)出低溶液粘度，可以將制劑以高分散相含量形成；可以將所述制劑用于處理未改性的顏料，并且也可以減少得到更小粒度的研磨次數(shù)。
背景技術(shù)：
聚合物分散劑分散劑通常用于穩(wěn)定化本體介質(zhì)中的不混溶或不溶解的粒子。本體介質(zhì)在性質(zhì)上可以是固體、液體或氣體。分散劑用于防止本體相中粒子的聚集。此外，分散劑通常減少分散體或膠體的粘度上的任何增加。這種增加由粒子的聚集獲得。日益增加地分散劑在性質(zhì)上為聚合體，并且典型地?fù)碛袑⑺鼈冨^定在在不溶解或不混溶粒子上的單元，同時(shí)其他部分通過(guò)與本體介質(zhì)的相互作用或通過(guò)粒子-粒子排斥，如通過(guò)靜電機(jī)制而充當(dāng)增溶化或穩(wěn)定化單元；有時(shí)相同的單元可以提供所有的這些性質(zhì)。嵌段或接枝共聚物在這方面是特別有用的，因?yàn)榫酆衔飪?nèi)的不同結(jié)構(gòu)可以起錨定、增溶化或穩(wěn)定化單元的作用，分別與粒子和本體相強(qiáng)烈地相互作用。兩親共聚物可用用作水介質(zhì)中顆粒的分散劑，其中聚合物的疏水性部分吸附在粒子表面上，同時(shí)親水性基團(tuán)， 代表性地帶電荷的單元如羧酸類，經(jīng)由粒子-粒子排斥和強(qiáng)的溶劑相互作用來(lái)幫助穩(wěn)定化。W02006/042033A2(富林特墨(Flink ink))公開(kāi)了用于制備在包含非揮發(fā)性多元醇基脂肪油的介質(zhì)中的墨粘結(jié)劑的方法，所述墨粘結(jié)劑含有支化乙烯基聚合物。在那里公開(kāi)的支化聚合物由以下各項(xiàng)制備以1. 5至3. 25% 占所聚合的單體的總重量)加入的每分子具有至少兩個(gè)乙烯型不飽和可聚合基團(tuán)的至少一種單體，優(yōu)選二乙烯基苯(DVB)； 以20至25% w/w(占所聚合的單體的總重量)加入的至少一種脂族乙烯型不飽和單體；以及以60至70% w/w(占所聚合的單體的總重量)加入的至少一種芳族單體，優(yōu)選苯乙烯； 并且之后使用半批次方法使所述混合物在自由基聚合反應(yīng)中反應(yīng)以形成共聚物，其中所述支化聚合物的分子量為優(yōu)選在1000至IOOOODa的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選具有70°C的Tg。W02000/037542 (3M)描述了一種用于制備用于分散疏水性粒子的樹(shù)枝狀聚合物分散劑的方法，所述分散劑包含具有至少一個(gè)外圍可離子化部分和至少一個(gè)外圍非聚合烴疏水性部分的衍生的樹(shù)枝狀聚合物。這樣制備該樹(shù)枝狀分散劑使用可商購(gòu)的第3或第5代多元醇(分別地，Boltorn H30或H50)，經(jīng)由與優(yōu)選含有8至22個(gè)碳的脂肪酸反應(yīng)結(jié)合疏水性片段，如經(jīng)由與硬脂酸酯化，或通過(guò)親水性片段的結(jié)合，如通過(guò)與琥珀酸酐的反應(yīng)。衍生的樹(shù)枝狀聚合物具有15000至35000Da的優(yōu)選分子量。W02008/03037612(汽巴精化(CIBA))涉及一種基于極性多胺，或改性的多元羧酸的液體分散劑，其特征在于有“樹(shù)枝狀”結(jié)構(gòu)。這里將聚合物的末端通過(guò)含二醇的羧酸修飾，進(jìn)一步將所述含二醇的羧酸自身通過(guò)脂肪酸單元修飾。該樹(shù)枝狀聚合物分散劑經(jīng)由匯集或發(fā)散合成路線合成。W02007/135032(巴斯夫(BASF))公開(kāi)了高度支化的聚碳酸酯基聚合顏料分散劑的使用。該聚合物的羥基端被用含有1至20個(gè)碳原子的脂族或芳族疏水性基團(tuán)官能化。US2004/0097685(Keil and ffeinkauf)公開(kāi)了使用含有2至100個(gè)殘余異氰酸酯單元并且具有500至50000Da的分子量的超支化的聚氨酯分散劑，并且使隨后的聚異氰酸酯與烷基官能化的聚環(huán)氧烷反應(yīng)，其中所述烷基含有3至40個(gè)碳原子。W02007/110333(汽巴精化(CIBA))公開(kāi)了官能化的基于聚(環(huán)乙亞胺)(PEI)的聚合物分散劑經(jīng)由疏水化的環(huán)氧烷單元在支化聚合物骨架上的接枝的合成。這些單元擁有 1至22個(gè)碳原子的亞烷基羧基單元。W098/18839(杜邦(Du Pont))公開(kāi)了支化聚合物分散劑在水性制劑中的用途。該支化聚合物分散劑在性質(zhì)上是兩親的，具有5，000至100，OOODa的范圍內(nèi)的分子量，同時(shí)含有親水性和疏水性段兩者，含有至少10重量％的羧基單元。該支化聚合物在兩步工藝中制備，所述制備經(jīng)由在第一步中使用催化鏈轉(zhuǎn)移劑以制備帶有末端乙烯基的官能化大分子單體，所述末端乙烯基在制備的第二階段中被利用。US2006/0106133A1公開(kāi)了包含兩親性聚合物的噴墨墨，其中所述聚合物包含親水和疏水部分，分子量范圍介于300至100，000道爾頓，并且可以是直鏈聚合物的形式、星型聚合物或者具有聚合物核心的乳液形式。在該聚合物的制備中并不使用鏈轉(zhuǎn)移劑。將聚合物用作在底物上形成均勻墨滴的潤(rùn)濕助劑。支化聚合物支化聚合物是支化的、具有有限尺寸的聚合物分子。支化聚合物不同于交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)，交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)趨于具有互相連接的分子的無(wú)限尺寸并且通常不可溶。現(xiàn)在本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在某些情況下，當(dāng)與類似的線型聚合物相比時(shí)，支化聚合物具有有益的性質(zhì)。例如，已經(jīng)報(bào)道支化聚合物的溶液通常比類似的線型聚合物的溶液粘度更低。此外，較高分子量的支化共聚物可以比對(duì)應(yīng)的線型聚合物更容易地溶解。此外，因?yàn)橹Щ酆衔镖呌诰哂斜染€型聚合物更多的端基，支化聚合物通常表現(xiàn)出強(qiáng)的表面改性性質(zhì)。支化聚合物一般經(jīng)由分步生長(zhǎng)機(jī)理通過(guò)合適單體的縮聚而制備，并且其通常由所得到的聚合物的化學(xué)官能度和分子量限定。除了聚合以外，也可以使用一步法，其中將多官能單體用于提供可以生長(zhǎng)聚合物支鏈的聚合物鏈中的官能度。然而，常規(guī)一步法在使用上的局限在于為了避免聚合物的大范圍交聯(lián)和不溶凝膠的形成，通常必須仔細(xì)地將多官能單體的量控制至基本上小于0. 5% w/w0采用這種方法難以避免交聯(lián)，尤其是在不存在作為稀釋劑的溶劑和/或在單體至聚合物的高轉(zhuǎn)化率情況下。W099/46301公開(kāi)了一種制備支化聚合物的方法，所述方法包括以下步驟將單官能乙烯類單體與0. 3至100% w/w(以單官能單體的重量計(jì))的多官能乙烯類單體、0. 0001 至50% w/w(以單官能單體的重量計(jì))的鏈轉(zhuǎn)移劑和任選的自由基聚合引發(fā)劑混合在一起， 以及，其后使所述混合物反應(yīng)以形成共聚物。W099/46301的實(shí)施例描述了主要為疏水性聚合物的制備以及，尤其是其中甲基丙烯酸甲酯作為單官能單體的聚合物的制備。這些聚合物可用作模塑樹(shù)脂制備中減低線型聚甲基丙烯酸甲酯熔體粘度的組分。W099/46310公開(kāi)了一種制備(甲基)丙烯酸酯多官能聚合物的方法，所述方法包括以下步驟將單官能乙烯類單體與0. 3至100% w/w(以單官能單體的重量計(jì))的多官能乙烯類單體、0. 0001至50% w/w的鏈轉(zhuǎn)移劑混合到一起，使所述混合物反應(yīng)以形成聚合物， 并且在99%轉(zhuǎn)化前終止聚合反應(yīng)。所得到的聚合物可用作表面涂層和墨的組分、用作模塑樹(shù)脂或用在可固化化合物中，例如，可固化模塑樹(shù)脂或光致抗蝕劑。W002/34793公開(kāi)了一種流變改性的共聚物組合物，所述共聚物組合物包含不飽和羧酸、疏水性單體、疏水鏈轉(zhuǎn)移劑、交聯(lián)劑和任選的空間穩(wěn)定劑的支化共聚物。該共聚物在含電解質(zhì)的水性環(huán)境中在升高的PH條件下提供增加的粘度。用于制備的方法為溶液聚合工藝。使該聚合物輕度交聯(lián)，小于0.25%。US6, 020，291公開(kāi)了在金屬切削操作中用作潤(rùn)滑劑的水性金屬加工流體。該流體含有霧壓(mist suppressing)支化共聚物，所述共聚物包含疏水和親水單體，以及任選地包含兩個(gè)以上乙烯類不飽和鍵的單體。任選地，金屬加工流體可以是水包油乳液。該聚合物基于含有磺酸鹽和疏水改性的單體的聚(丙烯酰胺)。通過(guò)使用非常少量的雙丙烯酰胺， 不使用鏈轉(zhuǎn)移劑，將該聚合物交聯(lián)至非常小的程度。發(fā)明詳述分散劑，并且尤其是聚合分散劑，被用于穩(wěn)定化本體或連續(xù)介質(zhì)中的粒子。這些粒子典型地在連續(xù)相中不溶解或不混溶，并且傾向于在亞微米至數(shù)毫米的大小范圍內(nèi)。典型地該粒子為在數(shù)納米至數(shù)微米范圍內(nèi)的固體、不溶解物種。增加所分散粒子的大小導(dǎo)致分散相中的聚集和絮凝，這對(duì)于帶有高度締合基團(tuán)的結(jié)晶材料或粒子是尤其真實(shí)的。通常需要將所分散的粒子在本體相內(nèi)均勻地分散，并且為此需要分散助劑。本體相在性質(zhì)上可以是氣體、液體或固體。通常本體相是液體，產(chǎn)生粒子的膠態(tài)懸浮物，其中所述分散劑或者完全地或者部分地溶解在所述本體相中。該本體相也可以是氣體，產(chǎn)生固體的顆粒氣溶膠，如在煙霧中。該本體相在性質(zhì)上也可以是固體，其中通常在一些進(jìn)一步的加工步驟之前將固體粒子分散在本體固體相中，如粉末涂料中。為了成為有效的，分散劑必須擁有三種關(guān)鍵官能團(tuán)，即錨定基團(tuán)所述錨定基團(tuán)與所要分散的顆粒經(jīng)由表面吸附相互作用如通過(guò)范德華相互作用-通常在疏水性材料處于水性介質(zhì)中的分散體中、η-η堆疊-疏水性顏料通常使用、靜電相互作用-使用帶有與粒子帶有的電荷相反電荷的分散劑，經(jīng)由H鍵-通常與天然蛋白質(zhì)或者基于碳水化合物的分散劑，或者經(jīng)由與粒子形成共價(jià)鍵。溶劑化基團(tuán)所述溶劑化基團(tuán)與分散相，通常是液體相互作用。這里分散劑必須擁有可以與溶液或本體相相互作用的部分并且最終導(dǎo)致粒子的溶解化。對(duì)于疏水性粒子在水溶液中的分散，這些溶劑化單元傾向于由低聚水溶性基團(tuán)組成。在固體-固體分散體或固體_氣體分散體中，溶劑化基團(tuán)的作用通常較小。穩(wěn)定化基團(tuán)一旦錨定并溶劑化，分散劑必須減小粒子_粒子相互作用從而減少聚集和粒子最終沉淀的可能性。在水性體系中，這通常經(jīng)由帶電荷物種的結(jié)合產(chǎn)生靜電排斥而實(shí)現(xiàn)。溶劑化基團(tuán)可以實(shí)現(xiàn)該功能，因?yàn)楫?dāng)充分溶劑化后，它可以在粒子周?chē)a(chǎn)生溶脹聚合物冠，從而減少粒子-粒子相互作用。通常，選擇不同的化學(xué)基團(tuán)以在聚合物分散劑中起到這些作用，雖然當(dāng)正確地選擇時(shí)，相同的單元可以履行多種功能。通常需要的是分散劑在本體相中即使不是完全溶解也是至少可混溶的，雖然在兩親分散劑的情況下可以通過(guò)調(diào)節(jié)溶液PH通過(guò)共溶劑的使用實(shí)現(xiàn)。由于它們較大的尺寸和多重錨定，溶劑化和穩(wěn)定化單元聚合物和特別是帶有嵌段或接枝(梳型)結(jié)構(gòu)的那些是特別有效的分散劑?？梢詫⑶抖位蚪又酆衔镆赃@樣的方式設(shè)計(jì)以使得具有遍及它們的結(jié)構(gòu)的離散的錨定、增溶化或穩(wěn)定化區(qū)，從而導(dǎo)致這些性質(zhì)的最大化?？梢曰蛘咄ㄟ^(guò)分步生長(zhǎng)程序如在ε-己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)中，或者通過(guò)乙烯類單體的活性加成聚合，從而通過(guò)兩種或多種預(yù)形成低聚物種的反應(yīng)形成嵌段共聚物。通常，嵌段共聚物通過(guò)分步生長(zhǎng)或活性聚合程序如陰離子聚合，經(jīng)由單體物種的連續(xù)加成制備。接枝或梳型共聚物經(jīng)由一種或多種主鏈單體和預(yù)形成大分子單體一起的連續(xù)加成，或者經(jīng)由預(yù)形成低聚物在預(yù)形成聚合物上的接枝制備。如在嵌段共聚物的情況下，聚合在性質(zhì)上可以經(jīng)由分步生長(zhǎng)或加成完成。雖然接枝或梳型聚合物兩者都可以有效地用作分散劑，它們傾向于經(jīng)由它們的分子量所限制。另外，這些材料的每一種的合成可以是多步的或者使用昂貴的單體或反應(yīng)物。 在這些聚合物中不同片段特別大的情況下，尤其是它們可以結(jié)晶或者在它們的固體形式下強(qiáng)烈地相互作用的情況下，還會(huì)出現(xiàn)溶解性的問(wèn)題。也可以制備支化聚合物分散劑并且將其有效地用作分散劑，盡管制備這些材料的最普通的形式再一次是通過(guò)多步過(guò)程，最普遍地分步生長(zhǎng)聚合?？梢哉业竭@些聚合物的數(shù)個(gè)實(shí)例，很多基于商業(yè)材料聚(環(huán)乙亞胺)，其中依賴于最終用途，使該固有地支化的聚合物進(jìn)一步與長(zhǎng)鏈親水性、疏水性或兩親性基團(tuán)反應(yīng)。再一次，該合成路線是多步的并且在很多情況下包括提純或者在最后的分離程序。此外，也可以使用ABx分步生長(zhǎng)聚合程序制備反應(yīng)性骨架。這里單體具有多官能性，如它可以與其多個(gè)自身反應(yīng)；一個(gè)單體可以與至少兩個(gè)其他單體反應(yīng)，以此類推，所述反應(yīng)通常經(jīng)由縮合反應(yīng)如酯化，例如單體擁有一個(gè)羧基和兩個(gè)羥基。再一次這種類型的聚合物受它們的單體類型所限制，所述單體傾向于是昂貴的，并且為了提供有效的錨定、增溶化或穩(wěn)定化，該分散劑需要進(jìn)一步的化學(xué)改性。支化加成共聚物分散劑具有它們可以經(jīng)由使用多種商業(yè)單體和鏈轉(zhuǎn)移劑的“一鍋法(one pot)”程序制備的益處。因此化學(xué)研究可以轉(zhuǎn)向分散劑的特定需求同時(shí)通過(guò)它們的較大尺寸和多重錨定點(diǎn)來(lái)最大化表面相互作用。也可以通過(guò)在聚合過(guò)程中使用乙烯類大分子單體制備接枝狀結(jié)構(gòu)，同時(shí)可以通過(guò)鏈轉(zhuǎn)移劑的選擇來(lái)控制聚合物終端以給出基本上嵌段狀的性質(zhì)。本發(fā)明的支化共聚物分散劑是支化的、未交聯(lián)的加成聚合物，并且包括重均分子量小于100，OOODa的統(tǒng)計(jì)、嵌段、接枝、梯度和交替支化共聚物。本發(fā)明的共聚物包含通過(guò)除它們的末端以外的橋共價(jià)連接的至少兩條鏈，換言之，所述共聚物的樣品包含通過(guò)除它們的末端以外的橋共價(jià)連接的平均至少兩條鏈。當(dāng)制備共聚物的樣品時(shí)，可能偶然地存在一些未支化的聚合物分子，它是制備方法(加成聚合過(guò)程)所固有的。因?yàn)橄嗤脑?，少量的聚合物將不具有鏈端上的鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)?？梢砸缘退绞褂眠@些分散劑，它們具有高度的溶解性帶有強(qiáng)的粒子相互作用并且產(chǎn)生低溶液粘度的分散體。該分散劑也可以在低劑量水平下使用，產(chǎn)生形成高分散相制劑的可能性。另外，當(dāng)用于穩(wěn)定化液體制劑中的固體顆粒，如在溶劑中分散顏料粒子時(shí)，支化加成聚合物分散劑可以產(chǎn)生減少的處理和研磨次數(shù)。使用重均分子量小于100K Da的支化加成聚合物使得能夠制備低粘度制劑，這歸因于聚合物分散劑溶液由于它們的支化構(gòu)造而產(chǎn)生的固有的低溶液粘度。當(dāng)與類似的線性材料比較時(shí)，所描述的支化構(gòu)造的分散劑材料具有增強(qiáng)的性能， 并且可以在較低水平下使用，并且給出帶有較低粘度的分散液。此外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)與線性分散體體系比較時(shí)，作為使用支化加成聚合物形成的分散體，對(duì)于類似的或更低的粘度可具有更高的分散相濃度，當(dāng)用于顏料制劑時(shí)，這可以產(chǎn)生更高的顏料強(qiáng)度和更大的涂覆速度。因此，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的支化加成共聚物是很多組合物的有用組分，并且因此適用于多種分散劑應(yīng)用。因此可以將本發(fā)明的分散劑或分散劑制劑應(yīng)用于以下技術(shù)領(lǐng)域應(yīng)用在顏料的分散體中所述顏料包括墨、涂料、密封劑、染色劑、粉末涂料和注射模塑的制備中的有機(jī)、無(wú)機(jī)、金屬、珠光、表面處理過(guò)的和未處理過(guò)的顏料。在金屬鹽的分散體中，包括例如無(wú)機(jī)結(jié)垢的抑制、冷卻水的再循環(huán)、防垢、蒸餾、 鍋爐水、油田液、油潤(rùn)滑添加劑(油“清潔劑”)以及在建筑材料如水泥和石膏中。在金屬粒子的分散體中，包括例如切割和研磨液、油類潤(rùn)滑劑、金屬涂層、粉末涂料和底漆以及選礦液。在有機(jī)“活性物”的分散體中，如在藥物/農(nóng)用化學(xué)品/生物殺滅劑工業(yè)中和在食品工業(yè)中用于食品著色劑、調(diào)味劑、香料，以及同樣在化妝品和日光護(hù)理產(chǎn)品中。分散劑或分散劑制劑也可以用在有機(jī)體的分散體中，例如防止生物淤積。因此，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了在氣體、液體或固體制劑中支化加成共聚物作為分散劑的用途，其中所述共聚物可通過(guò)加成聚合過(guò)程獲得，其中所述共聚物包含至少兩條鏈，所述至少兩條鏈通過(guò)除在它們的末端之外的橋共價(jià)連接；并且其中所述至少兩條鏈包括至少一種乙烯型單不飽和單體，并且其中所述橋包含至少一種乙烯型多不飽和單體；并且其中所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基；并且其中一種或多種多不飽和單體與一種或多種單不飽和單體的摩爾比在1 100至 1 4的范圍內(nèi)；并且其中所述支化共聚物分散劑含有錨定、增溶化或穩(wěn)定化部分，并且其中所得到的共聚物具有小于100，OOODa的重均分子量。根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化共聚物可以用作分散劑以穩(wěn)定化液相中的固體粒子以形成穩(wěn)定的分散體，或者可以使用支化共聚物分散劑穩(wěn)定化固相中的固體粒子以形成穩(wěn)定的分散體。備選地，該支化共聚物分散劑可以用于穩(wěn)定化氣相中的固體粒子以形成穩(wěn)定的分散體。所要穩(wěn)定化的固體粒子可以是疏水性或親水性液體中的粒子。根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化共聚物具有2000Da至1，000，OOODa的重均分子量。更優(yōu)選，該支化共聚物具有2，OOODa至50，OOODa的重均分子量。再更優(yōu)選5000Da至 50，OOODa。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化共聚物可以在一定范圍內(nèi)的應(yīng)用中使用。例如，該支化共聚物可以作為分散劑用于顏料，其中所述顏料可以包括有機(jī)、無(wú)機(jī)、金屬和珠光顏料。此外，該支化共聚物可以用作分散劑用于墨、涂料、密封劑、染色劑、粉末涂料和注射模
塑應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化共聚物也可以作為分散劑用于金屬鹽和金屬粒子。 例如，這種應(yīng)用可以包括在抑制無(wú)機(jī)結(jié)垢的系統(tǒng)中、冷卻水的再循環(huán)、防垢應(yīng)用和蒸餾以及鍋爐水。此外，根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化共聚物還可以作為分散劑用于水泥和/或粉末涂料例如石膏。而且，根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化共聚物還可以作為分散劑用于潤(rùn)滑介質(zhì)，例如在油田液和油潤(rùn)滑添加劑(油“清潔劑”)中。同樣地，根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化共聚物可以作為分散劑用于有機(jī)活性物， 如在藥物、農(nóng)用化學(xué)品、生物殺滅劑、食品著色劑、調(diào)味劑和香料的技術(shù)領(lǐng)域中的活性化合物，以及同樣作為分散劑用于有機(jī)體，在所述有機(jī)體中需要其防止生物淤積。將根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化共聚物優(yōu)選作為分散劑使用，使得分散相與聚合物的比例在0.1 1至1000 1的范圍內(nèi)。更優(yōu)選將該聚合物應(yīng)用至分散體使得分散相與聚合物的比例在0.1 1至500 1的范圍內(nèi)。最優(yōu)選將該聚合物應(yīng)用至分散體使得分散相與聚合物的比例在0.2 1至200 1的范圍內(nèi)。本發(fā)明的支化加成共聚物優(yōu)選包含小于10重量％的雜質(zhì)，所述雜質(zhì)可以是例如未反應(yīng)的反應(yīng)物的形式。更優(yōu)選，本發(fā)明的支化加成共聚物包含小于5重量％的雜質(zhì)。再更優(yōu)選地，本發(fā)明的支化加成共聚物包含小于5重量％的雜質(zhì)。然而，最優(yōu)選本發(fā)明的支化加成共聚物包含小于1重量％的處于全部未反應(yīng)的單體和鏈轉(zhuǎn)移劑的形式的雜質(zhì)。本發(fā)明的支化共聚物分散劑是支化的、未交聯(lián)的加成聚合物，并且包括重均分子量小于100，OOODa的統(tǒng)計(jì)、嵌段、接枝、梯度和交替支化共聚物。本發(fā)明的共聚物包含通過(guò)出它們的末端之外的橋共價(jià)連接的至少兩條鏈，換言之，所述共聚物的樣品包含通過(guò)除它們的末端以外的橋共價(jià)連接的平均至少兩條鏈。當(dāng)制備共聚物的樣品時(shí)，可能偶然地存在一些未支化的聚合物分子，它是制備方法(加成聚合過(guò)程)所固有的。因?yàn)橄嗤脑?，少量的聚合物可能不具有鏈端上的鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)?？梢砸暂^低水平使用這些分散劑，它們具有高溶解性帶有強(qiáng)的粒子相互作用并且產(chǎn)生低溶液粘度的分散體。因此根據(jù)本發(fā)明的第二方面提供了改進(jìn)的支化加成共聚物，所述支化加成共聚物用于根據(jù)本發(fā)明的第一方面在氣體、液體或固體制劑中作為分散劑，其中所述共聚物可通過(guò)加成聚合過(guò)程獲得，其中所述共聚物包含至少兩條鏈，所述至少兩條鏈通過(guò)除在它們的末端之外的橋共價(jià)連接；并且其中所述至少兩條鏈包括至少一種乙烯型單不飽和單體，并且其中所述橋包含至少一種乙烯型多不飽和單體；并且其中所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基；并且其中一種或多種多不飽和單體與一種或多種單不飽和單體的摩爾比在1 100至 1 4的范圍內(nèi)；并且其中并且其中所述支化共聚物分散劑含有錨定、增溶化或穩(wěn)定化部分，并且其中所得到的共聚物具有小于100，OOODa的重均分子量。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明制備支化加成共聚物時(shí)，使用鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)是已知在自由基聚合反應(yīng)的過(guò)程中通過(guò)鏈轉(zhuǎn)移機(jī)理降低分子量的分子?？梢酝ㄟ^(guò)鏈轉(zhuǎn)移劑的選擇控制兩親性、乳液穩(wěn)定化能，響應(yīng)性質(zhì)和對(duì)受控的反乳化作用的敏感性。這些試劑可以是任何含硫醇的分子，并且可以是單官能或多官能的。所述試劑可以是親水性、疏水性、兩親性、陰離子、陽(yáng)離子、中性、兩性離子或響應(yīng)性的。所述分子還可以是含有硫醇部分的低聚物或預(yù)形成聚合物。(該試劑還可以是受阻醇或類似的自由基穩(wěn)定劑)。還可以使用催化鏈轉(zhuǎn)移齊U，如基于過(guò)渡金屬配合物如雙(硼二氟二甲基乙二肟)鈷(CoBF)的那些。合適的硫醇包括但不限于=C2-C18支鏈或直鏈烷基硫醇如十二烷硫醇，官能硫醇化合物如巰基乙酸、硫代丙酸、硫代甘油、半胱氨酸和半胱胺。還可以使用含巰基的低聚物或聚合物如聚半胱氨酸，或被后官能化以提供一個(gè)或多個(gè)巰基的低聚物或聚合物，如聚(乙二醇)(二)巰基乙酸酯，或預(yù)形成用巰基官能化的聚合物。例如，端基或側(cè)基官能化的醇如聚(丙二醇)與硫代丁內(nèi)酯的反應(yīng)，以制備相應(yīng)的巰基官能化的增鏈聚合物。還可以經(jīng)由可逆加成斷裂轉(zhuǎn)移(Reversible Addition Fragmentation Transfer) (RAFT)或采用黃原酸酉旨交換的大分子設(shè)計(jì)(MADIX)活性自由基法，通過(guò)黃原酸酯、二硫代酯或三硫代碳酸酯末端官能化的聚合物的還原來(lái)制備多官能硫醇。還可以使用黃原酸酯類、二硫代酯類和二硫代碳酸酯類，如苯基二硫代乙酸枯基酯。備選的鏈轉(zhuǎn)移劑可以是已知在自由基加成聚合反應(yīng)中限制分子量的任意物種，包括烷基鹵和過(guò)渡金屬鹽或配合物。可以組合使用多于一種的鏈轉(zhuǎn)移劑。疏水性CTA包括但不限于直鏈和支鏈烷基和芳基(二)硫醇，如十二烷硫醇、十八烷硫醇、 2-甲基-1- 丁硫醇和1，9_壬二硫醇。疏水性大分子CTA(其中CTA的分子量為至少1000 道爾頓)可以由通過(guò)RAFT (或MADIX)之后還原鏈末端而合成的疏水性聚合物制備，或者備選地，可以用化合物如硫代丁內(nèi)酯將預(yù)形成疏水性聚合物的端羥基后官能化。親水性CTA典型地含有氫鍵和/或永久或瞬時(shí)電荷。親水性CTA包括但不限于 硫代酸類，如巰基乙酸和半胱氨酸；硫胺類如半胱胺；以及硫醇類如2-巰基乙醇、硫代甘油和乙二醇單(和二)巰基乙酸酯。親水性大分子CTA(其中CTA的分子量為至少1000道爾頓)可以由通過(guò)RAFT (或MADIX)之后還原鏈末端而合成的親水性聚合物制備，或備選地， 可以用化合物如硫代丁內(nèi)酯將預(yù)形成親水性聚合物的端羥基后官能化。也可以將兩親CTA結(jié)合在聚合混合物中，這些物質(zhì)典型地是擁有親水性官能如但不限于羧酸基團(tuán)的疏水性含烷基的硫醇。該類型的分子包括巰基十一碳烯酸。響應(yīng)性大分子CTA (其中CTA的分子量為至少1000道爾頓)可以由通過(guò)RAFT (或 MADIX)之后還原鏈末端合成的響應(yīng)性聚合物制備，或備選地，可以用化合物如硫代丁內(nèi)酯將預(yù)形成響應(yīng)性聚合物如聚(丙二醇)的端羥基后官能化。鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基可以占共聚物的0至80摩爾％ (基于單官能單體的摩爾數(shù))。更優(yōu)選鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基占共聚物的0至50摩爾％，再更優(yōu)選0至40摩爾％ (基于單官能單體的摩爾數(shù))。然而，最尤其是鏈轉(zhuǎn)移劑占共聚物的0.05至30摩爾％ (基于單官能單體的摩爾數(shù))?？梢酝ㄟ^(guò)CTA的選擇控制聚合物的分散能力，因?yàn)檫@些殘基在存在的情況下，可以充當(dāng)錨定、增溶化或穩(wěn)定化基團(tuán)。優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑包括直鏈和支鏈的烷基和芳基(二)硫醇如正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、十八烷硫醇、2-甲基-1- 丁硫醇和1，9_壬二硫醇。親水性CTA包括硫代酸類如巰基乙酸和半胱氨酸；硫胺類如半胱胺；以及硫醇類如2-巰基乙醇、硫代甘油和乙二醇單(和二)巰基乙酸酯巰基丙酸和巰基丙磺酸酯。弓丨發(fā)劑是自由基引發(fā)劑并且可以是已知引發(fā)自由基聚合的任何分子，例如含偶氮的分子、過(guò)硫酸鹽類、氧化還原引發(fā)劑、過(guò)氧化物類和芐基酮類?？梢酝ㄟ^(guò)熱、光解或化學(xué)手段將其激活。其實(shí)例包括但不限于-.2,2' _偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮雙(4-氰戊酸)、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙基、過(guò)氧化枯基、1-羥基環(huán)己基苯基酮、過(guò)氧化氫/抗壞血酸。也可以使用引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑如芐基-N，N-二乙基二硫代氨基甲酸酯。在某些情況下，可以使用多于一種的引發(fā)劑。引發(fā)劑可以是分子量為至少1000道爾頓的大分子引發(fā)劑。在這種情況下，大分子引發(fā)劑在性質(zhì)上可以是親水性、疏水性或響應(yīng)性的。可以通過(guò)引發(fā)劑的選擇控制聚合物的分散能力，尤其是在使用大分子假活性自由基引發(fā)劑的情況下，因?yàn)檫@些殘基在存在的情況下，也可以充當(dāng)錨定、增溶化或穩(wěn)定化基團(tuán)。優(yōu)選地，基于單體的總重量，自由基聚合反應(yīng)中引發(fā)劑的殘基占共聚物的0至 10%w/wo基于單體的總重量，更優(yōu)選為共聚物的0. 001至8% w/w,并且尤其優(yōu)選共聚物的 0. 001 至 5% w/wO還優(yōu)選的是，基于單體的摩爾數(shù)，源自未反應(yīng)的單官能單體、多官能單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑的殘留物質(zhì)或雜質(zhì)占共聚物的0. 05至20摩爾％。更優(yōu)選地，基于單體的摩爾數(shù)，源自未反應(yīng)的單官能單體、多官能單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑的殘留物質(zhì)或雜質(zhì)占共聚物的0. 05至10摩爾％。最優(yōu)選，基于單體的摩爾數(shù)，源自未反應(yīng)的單官能單體、多官能單體、 鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑的殘留物質(zhì)或雜質(zhì)占共聚物的0. 05至5摩爾％。鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑的使用是優(yōu)選的。然而，一些分子可以同時(shí)完成兩種功能。親水性大分子引發(fā)劑(其中預(yù)形成聚合物的分子量為至少1000道爾頓)可以由通過(guò)RAFT (或MADIX)合成的親水性聚合物制備，或者可以用在原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP) 中使用的官能化鹵素化合物，如2-溴代異丁酰溴用合適的低價(jià)過(guò)渡金屬催化劑如CuBr聯(lián)吡啶將預(yù)形成親水性聚合物的官能團(tuán)，如端羥基后官能化。疏水性大分子引發(fā)劑(其中預(yù)形成聚合物的分子量為至少1000道爾頓)可以由通過(guò)RAFT (或MADIX)合成的疏水性聚合物制備，或者可以用在原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP) 中使用的官能鹵化物化合物，如2-溴代異丁酰溴與合適的低價(jià)過(guò)渡金屬催化劑如CuBr聯(lián)吡啶將預(yù)形成親水性聚合物的官能團(tuán)如端羥基后官能化。響應(yīng)性大分子引發(fā)劑(其中預(yù)形成聚合物的分子量為至少1000道爾頓)可以由通過(guò)RAFT (或MADIX)合成的響應(yīng)性聚合物制備，或者可以用在原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP) 中使用的官能鹵化物化合物，如2-溴代異丁酰溴與合適的低價(jià)過(guò)渡金屬催化劑如CuBr聯(lián)吡啶將預(yù)形成親水性聚合物的官能團(tuán)如端羥基后官能化。單官能單體可以包括能夠通過(guò)加成聚合機(jī)理聚合的任何碳_碳不飽和化合物，例如乙烯基和烯丙基化合物?？梢酝ㄟ^(guò)單官能單體的選擇來(lái)控制支化聚合物分散劑的分散能力，錨定、增溶化或穩(wěn)定化單元的比例和類型。單官能單體在性質(zhì)上可以是親水性、疏水性、兩親性、陰離子、陽(yáng)離子、中性或兩性離子的。單官能單體可以選自但不限于以下單體， 如乙烯基酸類、乙烯基酸酯類、乙烯基芳基化合物、乙烯基酸酐類、乙烯基酰胺類、乙烯基醚類、乙烯基胺類、乙烯基芳基胺類、乙烯基腈類、乙烯基酮類，以及上述化合物的衍生物和它們對(duì)應(yīng)的烯丙基變體。
其它合適的單官能單體包括含羥基的單體以及能夠后反應(yīng)以形成羥基的單體、 含酸的或酸官能的單體、兩性離子單體和季銨化的氨基單體。也可以使用低聚的、聚合的和二或多官能化的單體，尤其是低聚或聚合的(甲基)丙烯酸酯類，如聚亞烷基二醇或聚二甲基硅氧烷的單(烷基/芳基)(甲基)丙烯酸酯類，或低分子量低聚物的任何其它單_乙烯基或烯丙基加合物。也可以使用多于一種單體的混合物以給出統(tǒng)計(jì)、接枝、梯度和交替共聚物。乙烯基酸類及其衍生物包括(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸和它們的?；u如(甲基)丙烯酰氯。乙烯基酸酯類和它們的衍生物包括(甲基)丙烯酸C1至C2tl烷基酯(直鏈和支鏈的)，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸芐酯；(甲基)丙烯酸三(烷氧基)甲硅烷基烷基酯如(甲基)丙烯酸(三甲氧基甲硅烷基丙基)酯；以及(甲基)丙烯酸的活性酯如N-羥基琥珀酰胺基(甲基)丙烯酸酯。乙烯基芳基化合物及其衍生物包括 苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、苯乙烯磺酸、2-和4-乙烯基吡啶、乙烯基芐基氯和乙烯基苯甲酸。乙烯基酸酐類及其衍生物包括馬來(lái)酸酐。乙烯基酰胺類及其衍生物包括(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、[3_((甲基)丙烯酰氨基)丙基]二甲基氯化銨、3-[N-(3-(甲基)丙烯酰氨基丙基)-N，N-二甲基]氨基丙磺酸酯、(甲基)丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚和N-異丙基(甲基)丙烯酰胺。乙烯基醚類及其衍生物包括甲基乙烯基醚。乙烯基胺類及其衍生物包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二異丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸嗎啉代乙酯，以及可以后反應(yīng)以形成胺基的單體，如N-乙烯基甲酰胺。乙烯基芳基胺類及其衍生物包括乙烯基苯胺、2和4-乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑和乙烯基咪唑。乙烯基腈及其衍生物包括(甲基)丙烯腈。乙烯基酮類及其衍生物包括丙烯醛(acreolin)。含羥基的單體包括乙烯基羥基單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸 1-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、以及糖單(甲基)丙烯酸酯如葡糖單(甲基)丙烯酸酯。可以后反應(yīng)以形成羥基的單體包括乙酸乙烯酯、乙酰氧基苯乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。含酸的或酸官能的單體包括(甲基) 丙烯酸、苯乙烯磺酸、乙烯基膦酸、乙烯基苯甲酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、2-(甲基)丙烯酰氨2-乙基丙磺酸、琥珀酸單-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基硫酸銨(ammonium sulfatoethyl (meth) acrylate) 兩性離子單體包括(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿和甜菜堿類，如[2_((甲基)丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氫氧化銨。季銨化的氨基單體包括(甲基)丙烯酰氧基乙基三_(烷基/芳基)商化銨，如 (甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。低聚和聚合的單體包括低聚和聚合的(甲基)丙烯酸酯類，如單(烷基/芳基) 氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯和單(烷基/芳基)氧基聚二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯。這些酯包括例如，單甲氧基低聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基低聚 (丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基低聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基低聚 (丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基聚 (丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯和單羥基聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯。另外的實(shí)例包括經(jīng)由開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)形成的預(yù)形成低聚物或聚合物，如低聚(己內(nèi)酰胺)、低聚(己內(nèi)酯)、聚(己內(nèi)酰胺)或聚(己內(nèi)酯)的乙烯基或烯丙基酯、酰胺或醚；或者通過(guò)活性聚合技術(shù)形成的低聚物或聚合物，如聚(1，4_ 丁二烯)。在合適的情況下還可以使用與以上所列化合物對(duì)應(yīng)的烯丙基單體。優(yōu)選的單官能單體的實(shí)例包括含酰胺的單體，如(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N，N' -二甲基(甲基)丙烯酰胺、N和/或N' -二(烷基或芳基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、[3_((甲基)丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化銨、3-( 二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、3-[N-(3-(甲基)丙烯酰氨基丙基)-N，N-二甲基]氨基丙磺酸酯、(甲基)丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚和N-異丙基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸及其衍生物如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氯(或任何鹵素)、(甲基)丙烯酸(烷基/芳基)酯，官能化的低聚或聚合單體如單甲氧基低聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基低聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基低聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基低聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基聚(丙二醇) 單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯和糖單(甲基)丙烯酸酯如葡糖單(甲基) 丙烯酸酯；乙烯基胺類如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基) 丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二異丙基氨基乙酯、單叔丁基氨基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸嗎啉代乙酯，乙烯基芳基胺類如乙烯基苯胺、乙烯基吡唳、N-乙烯基咔唑、乙烯基咪唑，和可以后反應(yīng)以形成胺基的單體如乙烯基甲酰胺；乙烯基芳基單體如苯乙烯、乙烯基芐基氯、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸、乙烯基萘和乙烯基苯甲酸；乙烯基羥基單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、甘油單(甲基) 丙烯酸酯，或可以后官能化為羥基的單體如乙酸乙烯酯、乙酰氧基苯乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；含酸的單體如(甲基)丙烯酸、苯乙烯磺酸、乙烯基膦酸、乙烯基苯甲酸、馬來(lái)酸、 富馬酸、衣康酸、2_(甲基)丙烯酰氨基2-乙基丙磺酸和琥珀酸單-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基酯或酸酐如馬來(lái)酸酐；兩性離子單體如含有(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿和甜菜堿的單體，如 [2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基]二甲基_ (3-磺基丙基)氫氧化銨；季銨化的氨基單體如(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。在可應(yīng)用的情況下，也可以在每一種情況下使用對(duì)應(yīng)的烯丙基單體。也可以使用官能性單體，即具有可以在聚合后用另一個(gè)部分后改性或預(yù)先改性的反應(yīng)性側(cè)基的單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸三(烷氧基)甲硅烷基烷基酯如(甲基)丙烯酸三(甲氧基)甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酰氯、馬來(lái)酸酐、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸、乙烯基芐基氯、(甲基)丙烯酸的活性酯如N-羥基琥珀酰氨基(甲基)丙烯酸酯和乙酰氧基苯乙烯。大分子單體(分子量為至少1000道爾頓的單體)通常是通過(guò)將可聚合的部分如乙烯基或烯丙基經(jīng)由合適的連接單元如酯、酰胺或醚而連接到預(yù)形成單官能聚合物上所形成的。合適的聚合物的實(shí)例包括單官能聚(環(huán)氧烷)如單甲氧基[聚(乙二醇)]或單甲氧基[聚(丙二醇)]；硅氧烷類如聚(二甲基硅氧烷)類，通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合形成的聚合物如聚 (己內(nèi)酯)或聚(己內(nèi)酰胺)，或通過(guò)活性聚合形成的單官能聚合物如聚(1，4_ 丁二烯)。優(yōu)選的大分子單體包括單甲氧基[聚(乙二醇)]單(甲基丙烯酸酯)或羥基 [聚(乙二醇)]單(甲基丙烯酸酯)、單甲氧基[聚(丙二醇)]單(甲基丙烯酸酯)或羥基[聚(丙二醇)]單(甲基丙烯酸酯)、以及單(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)。當(dāng)單官能單體提供共聚物中必需的親水性時(shí)，優(yōu)選的是單官能單體是親水性單官能單體的殘基，優(yōu)選具有至少1000道爾頓的分子量。親水性單官能單體包括(甲基)丙烯酰氯、N-羥基琥珀酰氨基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯磺酸、馬來(lái)酸酐、(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺；季銨化的氨基單體如(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、 [3-((甲基)丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化銨和(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、 3-[N-(3-(甲基)丙烯酰氨基丙基)-N，N-二甲基]氨基丙磺酸酯、(甲基)丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚、甘油單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基和單羥基低聚(環(huán)氧乙烷)(甲基) 丙烯酸酯、糖單(甲基)丙烯酸酯如葡糖單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、乙烯基膦酸、富馬酸、衣康酸、2_(甲基)丙烯酰氨基2-乙基丙磺酸、琥珀酸單_2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基硫酸銨、含有(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿和甜菜堿的單體如[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氫氧化銨。也可以使用親水性大分子單體，并且所述親水性大分子單體包括單甲氧基和單羥基聚(環(huán)氧乙烷) (甲基)丙烯酸酯和其他具有可以用可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團(tuán)進(jìn)行后官能化的末端官能團(tuán)的親水性聚合物。疏水性單官能單體包括(甲基)丙烯酸C1至C28烷基酯(直鏈和支鏈的)和(甲基)丙烯酰胺類，如(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸三(烷氧基)甲硅烷基烷基酯如(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、乙烯基芐基氯、甲基乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯腈、丙烯醛(acreolin)、(甲基)丙烯酸1_羥基丙酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、乙酸乙烯酯、5-乙烯基2-降冰片烯、甲基丙烯酸異冰片基酯、以及(甲基) 丙烯酸縮水甘油酯。也可以使用疏水性大分子單體，并且所述疏水性大分子單體包括單甲氧基和單羥基聚(環(huán)氧丁烷)(甲基)丙烯酸酯，和其他具有可以用可聚合部分如(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團(tuán)進(jìn)行后官能化的末端官能團(tuán)的疏水性聚合物。響應(yīng)性單官能單體包括(甲基)丙烯酸、2-和4-乙烯基吡啶、乙烯基苯甲酸、 N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、叔胺(甲基)丙烯酸酯類和(甲基)丙烯酰胺類，如(甲基) 丙烯酸2-( 二甲基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-( 二乙基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸二異丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單叔丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸N-嗎啉代乙酯、乙烯基苯胺、2-和4-乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸和乙烯基苯甲酸。也可以使用響應(yīng)性大分子單體，并且所述響應(yīng)大分子單體包括單甲氧基和單羥基聚(環(huán)氧丙烷)(甲基)丙烯酸酯，和其他具有可以用可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團(tuán)進(jìn)行后官能化的末端官能基團(tuán)的響應(yīng)性聚合物。多官能單體或支化劑可以包括含有至少兩個(gè)可以通過(guò)加成聚合而聚合的乙烯基的分子。該分子可以是親水性、疏水性、兩親性、中性、陽(yáng)離子、兩性離子、低聚或聚合的。這種分子在文獻(xiàn)中通常被稱為交聯(lián)劑，并且可以通過(guò)使任何雙官能或多官能分子與合適的反應(yīng)性單體反應(yīng)而制備。實(shí)例包括二乙烯基或多乙烯基酯、二乙烯基或多乙烯基酰胺、二乙烯基或多乙烯基芳基化合物、二乙烯基或多乙烯基烷基/芳基醚。典型地，在低聚或聚合的二官能或多官能支化劑的情況下，連接反應(yīng)用于將可聚合部分連接到二官能或多官能低聚物或聚合物上。支化劑本身可以具有多于一個(gè)支化點(diǎn)，如T形二乙烯類低聚物或聚合物。在某些情況下，可以使用多于一種的多官能單體。當(dāng)多官能單體提供共聚物中必需的親水性時(shí)，優(yōu)選多官能單體具有至少1000道爾頓的分子量。在合適的情況下也可以使用與以上所列化合物的對(duì)應(yīng)的烯丙基單體。優(yōu)選的多官能單體包括但不限于二乙烯基芳基單體，如二乙烯基苯；(甲基)丙烯酸二酯，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和1，3_丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚環(huán)氧烷二(甲基)丙烯酸酯類，如四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯和聚(丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基(甲基)丙烯酰胺類，如亞甲基雙丙烯酰胺；含硅氧烷的二乙烯基酯類或酰胺類，如(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)；二乙烯基醚類，如聚(乙二醇)二乙烯基醚；和四-或三_(甲基)丙烯酸酯類，如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或葡糖二至五(甲基)丙烯酸酯。另外的實(shí)例包括通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合形成的預(yù)形成低聚物或聚合物的乙烯基或烯丙基酯、酰胺或醚如低聚(己內(nèi)酰胺)、低聚(己內(nèi)酯)、聚(己內(nèi)酰胺)或聚 (己內(nèi)酯)，或者通過(guò)活性聚合技術(shù)所形成的低聚物或聚合物如低聚(1，4_ 丁二烯)或聚 (1,4-丁二烯)。大分子交聯(lián)劑或大分子支化劑(分子量為至少1000道爾頓的多官能單體)通常是通過(guò)將可聚合的部分如乙烯基或芳基經(jīng)由合適的連接單元如酯、酰胺或醚連接到預(yù)形成多官能聚合物上所形成的。合適的聚合物的實(shí)例包括雙官能聚(環(huán)氧烷)如聚(乙二醇) 或聚(丙二醇)、硅氧烷類如聚(二甲基硅氧烷)類、通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合形成的聚合物如聚(己內(nèi)酯)或聚(己內(nèi)酰胺)，或者通過(guò)活性聚合反應(yīng)所形成的多官能聚合物如聚(1，4_ 丁二烯)。優(yōu)選的大分子支化劑包括聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇)二 (甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)、聚(己內(nèi)酯)二(甲基)丙烯酸酯和聚(己內(nèi)酰胺)二(甲基)丙烯酰胺。支化劑包括亞甲基雙丙烯酰胺、甘油二(甲基)丙烯酸酯、葡糖二(甲基)丙烯酸酯和葡糖三(甲基)丙烯酸酯、低聚(己內(nèi)酰胺)和低聚(己內(nèi)酯)。也可以將多末端官能化的親水性聚合物使用合適的可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團(tuán)官能化。另外的支化劑包括二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸酯類如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；低聚(乙二醇)二 (甲基)丙烯酸酯類，如四甘醇二(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯類或三(甲基)丙烯酸酯類，如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和葡糖五 (甲基)丙烯酸酯。也可以將多末端官能化的疏水性聚合物使用合適的可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團(tuán)官能化。也可以將多官能響應(yīng)性聚合物使用合適的可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團(tuán)如聚(環(huán)氧丙烷)二(甲基)丙烯酸酯官能化。
實(shí)施例現(xiàn)在將通過(guò)參考以下非限制性實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。在以下實(shí)施例中，使用以下命名法描述共聚物(單體G)g (單體J) j (支化劑L) x (鏈轉(zhuǎn)移劑)d其中下標(biāo)中的值是各個(gè)組分的摩爾比，其被歸一化從而使得單官能單體值為100， 即g+j = 100。支化度或支化水平用1表示，并且d是指鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比。例如甲基丙烯酸1( 乙二醇二甲基丙烯酸酯15十二烷硫醇15描述以100 15 15的摩爾比含有甲基丙烯酸乙二醇二甲基丙烯酸酯十二烷硫醇的聚合物?？s略語(yǔ)單體AA-丙烯酸，DMA-甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯，LMA-甲基丙烯酸月桂酯，PEGMA-聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯lOOODa，PEG2kMA-聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯2000Da，St-苯乙烯，VP-4-乙烯基吡啶，支化劑DVB-二乙烯基苯。EGDMA-乙二醇二甲基丙烯酸酯TEGDMA-三甘醇甲基丙烯酸酯鏈轉(zhuǎn)移劑CTADDT-十二烷硫醇。2，4-DMP_2，4-二苯基-4-甲基戊
3-MPA-3-巰基丙酸TG-硫代甘油引發(fā)劑AIBN-2，2'-偶氮二異丁腈。TBPO-過(guò)氧化二叔丁基，V-88-Vazo 88,1,1' _ 偶氮雙(環(huán)己烷腈)溶劑MeOH-甲醇
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MPA-乙酸1-甲氧基-2-丙酯。PGDA-丙二醇二乙酸酯THF-四氫呋喃用于的表1中聚合材料的一般合成步驟。將單體、支化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑和溶劑加入至配備有頂部攪拌器的玻璃容器中。將該容器密封并通過(guò)在溶液中用氮鼓泡30至60分鐘而脫氣。之后在持續(xù)攪拌下將該容器加熱至設(shè)定的溫度，持續(xù)17小時(shí)。之后將所得到的聚合物溶液或者不經(jīng)過(guò)純化而使用或者備選地使該聚合物沉淀至非溶劑中，通過(guò)過(guò)濾分離并且干燥。GPC程序。在Viscotek三檢測(cè)器裝置上進(jìn)行三檢測(cè)器尺寸排阻色譜。所使用的柱為兩個(gè) ViscoGel HHR-H柱和帶有IOVmor1的聚苯乙烯排阻限的保護(hù)柱。四氫呋喃(THF)為流動(dòng)相，將柱加熱爐溫度設(shè)定至35°C，并且流速為ImL.分鐘―1。通過(guò)將IOmg的聚合物溶解在 1. OmL的HPLC級(jí)THF中并且使用Acrodisc 0. 2 μ m PTFE膜過(guò)濾來(lái)制備用于注射的樣品。 之后注射0. ImL的該混合物，并且收集數(shù)據(jù)30分鐘。使用Omnisec收集并處理從檢測(cè)器傳至計(jì)算機(jī)的信號(hào)并計(jì)算聚合物的分子量。NMR 程序在Viscotek三檢測(cè)器裝置上進(jìn)行三檢測(cè)器尺寸排阻色譜。所使用的柱為兩個(gè) ViscoGel HHR-H柱和帶有107g. moΓ1的聚苯乙烯排阻限的保護(hù)柱。THF為流動(dòng)相，將柱加熱爐溫度設(shè)定至35°C，并且流速為ImL.分鐘Λ通過(guò)將IOmg 的聚合物溶解在1. 5mL的HPLC級(jí)THF中并且使用Acrodisc 0. 2 μ m PTFE膜過(guò)濾來(lái)制備用于注射的樣品。之后注射0. ImL的該混合物，并且收集數(shù)據(jù)30分鐘。使用Omnisec收集并處理從檢測(cè)器傳至計(jì)算機(jī)的信號(hào)并計(jì)算分子量。一般實(shí)施例1支化的聚(4-乙烯基吡啶-共-苯乙烯-共-乙二醇二甲基丙烯酸酯)VP25ST75EGDMA10DDT15在容器中放入溶解在丙二醇二乙酸酯(70g)中的苯乙烯(15. 2g，145. 5毫摩爾)、 4-乙烯基吡啶(5. Ig,48. 5毫摩爾)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(3. Sg, 19. 4毫摩爾)、十二烷硫醇(5. 89g，29. 1毫摩爾)和過(guò)氧化二叔丁基(0. 48mL, 2. 6毫摩爾)。將該容器密封并在持續(xù)攪拌下用氮將溶液脫氣1小時(shí)。之后將該混合物加熱至130°C持續(xù)17小時(shí)，以給出黃色溶液，通過(guò)1H NMR顯示所述溶液具有大于99%的單體轉(zhuǎn)化率。之后將該聚合物溶液或者直接從反應(yīng)溶液中使用或者通過(guò)沉淀至輕石油醚中，通過(guò)過(guò)濾分離并在真空下在40°C下干燥以分離為固體形式，以給出75%的回收產(chǎn)率。GPCMn 13000 ；Mw 81600 ；洗脫劑=THF流變學(xué)測(cè)量程序。使用裝配有CP2° /52mm錐體的Bohlin CVO 120受控應(yīng)力流變儀測(cè)量所有溶液。 在25°C下測(cè)量研磨料溶液并且在0. 4至lOOOs—1的增加的剪切速率下記錄粘度。在25°C下并且用600s—1的固定剪切速率測(cè)量變稀的溶液。用于測(cè)量粒子大小的程序?qū)⒉ＡП壬笥煤线m的溶劑填充至其全部容積的四分之三。向此溶劑加入六滴巴斯德(pasteur)移液管滴的變稀的溶液并且之后將內(nèi)含物混合。將玻璃比色皿插入至 Malvern Zetasizer Nano中并且在20°C下進(jìn)行d_均粒度的兩次測(cè)量。顏料分散程序?qū)⒉煌睆降牟讳P鋼球(6mm直徑的300g、5mm直徑的250g和4mm直徑的230g)的混合物加入至250mL不銹鋼容器。之后向該容器裝入20g的顏料和分散劑溶液，如表2和 3中所示。之后將不銹鋼容器密封并在機(jī)械滾筒上在33rpm轉(zhuǎn)動(dòng)24小時(shí)。在研磨階段之后， 在1和400s—1測(cè)量研磨料粘度。之后將分散劑用溶劑稀釋以給出帶有3% w/w的顏料濃度的分散體，也與粒度一起測(cè)量該稀釋分散體的粘度。之后在定量加入刻度管中之前將該分散劑溶液緩和地?cái)嚢?，并且放置在恒溫箱中保持一段設(shè)定的時(shí)間。之后將這些管在50°C下恒溫7天。再次記錄溶液粘度并且與恒溫前的值比較后，通過(guò)觀測(cè)管中澄清溶液的量(透明度)確定分散體的穩(wěn)定性。在將該顏料在水中制備的情況下，進(jìn)一步進(jìn)行如下面所述的擦去(rub-out)試驗(yàn)。用于測(cè)量ΔΕ值的一般程序?qū)⒐拮犹钛b0.8g的水基顏料分散體(含有20% w/w顏料)和40g的Dulux Vinyl Matt。在混合之后，使用繞有100微米線的涂布桿將涂料的均勻膜涂覆至白卡上(大約10x15cm)。使涂層干燥1分鐘，并且之后將一個(gè)區(qū)域通過(guò)手指以圓周運(yùn)動(dòng)擦二十次。之后使涂層過(guò)夜以干燥。通過(guò)使用柯尼卡美能達(dá)分光光度計(jì)(Konica Minolta Spectrophotometer) CM-2300d測(cè)量涂層的擦過(guò)和未擦過(guò)的區(qū)域來(lái)測(cè)定Δ E值。室溫下銅酞菁的分散體使用合成的支化聚合物分散劑進(jìn)行之前描述的研磨程序，此外進(jìn)行兩個(gè)參考試驗(yàn)其中不使用分散劑并且僅用溶劑研磨顏料。在使用聚合物分散劑的情況下，水平為3重量％銅酞菁對(duì)3重量％ (干燥)支化聚合物分散劑，換言之，PGDA中總固體含量的6%。當(dāng)完成研磨時(shí)，將分散體裝入25mL刻度管中并且在室溫下靜置21天。實(shí)施例1以沒(méi)有分散劑溶液的沉降顯示了在室溫下大于21天的分散劑穩(wěn)定性。用于酞菁分散體的穩(wěn)定性加速實(shí)驗(yàn)。為了評(píng)定在PGDA中的酞菁分散體的穩(wěn)定性，進(jìn)行了一系列的穩(wěn)定性加速實(shí)驗(yàn)，其中將稀釋的研磨分散體在烘箱中在54°C下恒溫。除了之前描述的研磨程序之外，也使用濃縮研磨程序，其中如之前一樣將20g的顏料、一定量的分散劑和PGDA研磨。在磨碎階段之后，將分散劑用PGDA稀釋以給出帶有 3% w/w的顏料濃度的分散體，之后在定量加入刻度管之前將分散劑溶液緩和地?cái)嚢?，并且放置在恒溫箱中保持設(shè)定的時(shí)間期間。實(shí)施例1以分散劑溶液沒(méi)有關(guān)于稀釋的研磨料濃縮物的沉降顯示了在54°C下大于77天的分散劑穩(wěn)定性。以下實(shí)施例經(jīng)由所描述的實(shí)驗(yàn)程序制備并且它們的分子量經(jīng)由三檢測(cè)器凝膠滲透色譜測(cè)定。
權(quán)利要求
1.在氣體、液體或固體制劑中支化加成共聚物作為分散劑的用途，其中所述共聚物可通過(guò)加成聚合方法獲得，其中所述共聚物包含至少兩條鏈，所述至少兩條鏈通過(guò)除在它們的末端之外的橋共價(jià)連接；并且其中所述至少兩條鏈包括至少一種乙烯型單不飽和單體，并且其中所述橋包含至少一種乙烯型多不飽和單體；并且其中所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基；并且其中一種或多種多不飽和單體與一種或多種單不飽和單體的摩爾比在1 100至1 4的范圍內(nèi)；并且其中所述支化共聚物分散劑含有錨定、增溶化或穩(wěn)定化部分，并且其中所得到的共聚物具有小于100，OOODa的重均分子量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的支化共聚物作為分散劑的用途，其中所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基和引發(fā)劑的殘基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的支化共聚物作為分散劑的用途，其中所述支化共聚物分散劑用于將液相中的固體粒子穩(wěn)定化以形成穩(wěn)定的分散體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的支化共聚物作為分散劑的用途，其中所述支化共聚物分散劑用于將固相中的固體粒子穩(wěn)定化以形成穩(wěn)定的分散體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的支化共聚物作為分散劑的用途，其中所述支化共聚物分散劑用于將氣相中的固體粒子穩(wěn)定化以形成穩(wěn)定的分散體。
6.根據(jù)權(quán)利要求2至5中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中所要穩(wěn)定化的所述固體粒子是在疏水性或親水性液體中的粒子。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中所述共聚物具有 2，OOODa至1，000, OOODa的重均分子量。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中所述共聚物具有 2，OOODa至50，OOODa的重均分子量。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其作為用于顏料的分散劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其作為用于金屬鹽和金屬粒子的分散劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其作為用于水泥和/或粉末涂料的分散劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其作為用于潤(rùn)滑介質(zhì)的分散劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其在藥物、農(nóng)用化學(xué)品、 生物殺滅劑、食品著色劑、調(diào)味劑和香料工業(yè)中作為用于有機(jī)分子的分散劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中當(dāng)將所述聚合物的組合物應(yīng)用于分散體時(shí)，分散相與聚合物的比例在0.1 1至1000 1的范圍內(nèi)。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至13中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中當(dāng)將所述聚合物的組合物應(yīng)用于分散體時(shí)，分散相與聚合物的比例在0.1 1至500 1的范圍內(nèi)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至13中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中當(dāng)將所述聚合物的組合物應(yīng)用于分散體時(shí)，分散相與聚合物的比例在0.2 1至200 1的范圍內(nèi)。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中用作分散劑的所述支化共聚物是支化的、未交聯(lián)的加成聚合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中基于單官能單體的摩爾數(shù)，所述鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基占所述共聚物的0. 05至80摩爾％。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至17中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中基于單官能單體的摩爾數(shù)，所述鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基占所述共聚物的0. 05至30摩爾％。
20.根據(jù)權(quán)利要求1至19中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中基于所述單體的總重量，所述引發(fā)劑的殘基占所述共聚物的0至10% w/w。
21.根據(jù)權(quán)利要求1至19中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中基于所述單體的總重量，所述引發(fā)劑的殘基占所述共聚物的0. 001至5% w/w。
22.根據(jù)權(quán)利要求1至19中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中基于所述單體的總重量，所述引發(fā)劑的殘基占所述共聚物的0. 001至3% w/w。
23.根據(jù)權(quán)利要求1至22中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中所述單官能單體選自包含以下各項(xiàng)的組乙烯基酸類、乙烯基酸酯類、乙烯基芳基化合物、乙烯基酸酐類、乙烯基酰胺類、乙烯基醚類、乙烯基胺類、乙烯基芳基胺類、乙烯基腈類、乙烯基酮類，和上述化合物的衍生物以及它們對(duì)應(yīng)的烯丙基變體。
24.根據(jù)權(quán)利要求1至23中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中所述多官能單體或支化劑選自包含以下各項(xiàng)的組二乙烯基芳基單體，如二乙烯基苯；(甲基)丙烯酸二酯類，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚環(huán)氧烷二(甲基)丙烯酸酯類，如四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯和聚(丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基(甲基)丙烯酰胺類，如亞甲基雙丙烯酰胺；含硅氧烷的二乙烯基酯類或酰胺類，如(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)；二乙烯基醚類，如聚(乙二醇)二乙烯基醚；和四-或三_(甲基)丙烯酸酯類，如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或葡糖二至五(甲基)丙烯酸酯；另外的實(shí)例包括通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合形成的預(yù)形成低聚物或聚合物的乙烯基或烯丙基酯、酰胺或醚如低聚(己內(nèi)酰胺)、低聚(己內(nèi)酯)、聚(己內(nèi)酰胺)或聚(己內(nèi)酯)，或者通過(guò)活性聚合技術(shù)所形成的低聚物或聚合物如低聚(1，4_ 丁二烯)或聚(1，4_ 丁 ■~ 火布)ο
25.根據(jù)權(quán)利要求1至24中的任一項(xiàng)所述的支化共聚物的用途，其中所述一種或多種單不飽和單體和一種或多種多不飽和單體以及一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑中的至少一種是親水性殘基；并且所述一種或多種單不飽和單體和一種或多種多不飽和單體以及一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑之一的至少一種是疏水性殘基。
26.支化加成共聚物，所述支化加成共聚物適合于根據(jù)權(quán)利要求1至26中的任一項(xiàng)所述的作為分散劑在氣體、液體或固體制劑中的用途，其中所述共聚物可通過(guò)加成聚合方法獲得，其中所述共聚物包含至少兩條鏈，所述至少兩條鏈通過(guò)除在它們的末端之外的橋共價(jià)連接；并且其中所述至少兩條鏈包含至少一種乙烯型單不飽和單體，并且其中所述橋包含至少一種乙烯型多不飽和單體；并且其中所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基；并且其中一種或多種多不飽和單體與一種或多種單不飽和單體的摩爾比在1 100至1 4的范圍內(nèi)；并且其中并且其中所述支化共聚物分散劑含有錨定、增溶化或穩(wěn)定化部分，并且其中所得到的共聚物具有小于100，OOODa的重均分子量。
全文摘要
本發(fā)明涉及在一定范圍的應(yīng)用中的氣體、液體或固體制劑中支化加成共聚物作為分散劑的用途，并且涉及所述共聚物自身，其中所述共聚物可通過(guò)加成聚合過(guò)程獲得，其中所述共聚物包含至少兩條鏈，所述至少兩條鏈通過(guò)除在它們的末端之外的橋共價(jià)連接；并且其中所述至少兩條鏈包括至少一種乙烯型單不飽和單體，并且其中所述橋包含至少一種乙烯型多不飽和單體；并且其中所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基；并且其中一種或多種多不飽和單體與一種或多種單不飽和單體的摩爾比在1∶100至1∶4的范圍內(nèi)；并且其中所述支化共聚物分散劑含有錨定、增溶化或穩(wěn)定化部分，并且其中所得到的共聚物具有小于100,000Da的重均分子量。
文檔編號(hào)C08F212/08GK102458632SQ201080027896
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月22日
發(fā)明者保羅·休·芬德利, 尼爾·約翰·辛普森, 布羅迪克·詹姆斯·拉施蘭·羅伊斯, 斯蒂文·保羅·蘭納德, 沙倫·托德, 羅斯利娜·馬里·安德里·博德里 申請(qǐng)人:聯(lián)合利華有限公司