專利名稱：由壬烯生產(chǎn)低聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及低聚物的制備。更具體地，本發(fā)明涉及由單一壬烯進(jìn)料或者包含壬烯的烯烴混合進(jìn)料制備的各種聚α-烯烴的某些生產(chǎn)方法和由其生產(chǎn)的聚α-烯烴。
背景技術(shù)：
聚α-烯烴包括一類已經(jīng)在潤(rùn)滑油市場(chǎng)中實(shí)現(xiàn)重要性的烴潤(rùn)滑劑。這些材料典型地通過α -烯烴(通常為I-辛烯至I-十二烯，其中I-癸烯是優(yōu)選的材料)的低聚或聚合(為了稠度而改變此點(diǎn))來制備，盡管也可以使用低級(jí)烯烴如乙烯和丙烯的聚合物，包括乙烯與高級(jí)烯烴的共聚物。可以獲得寬粘度范圍的聚α-烯烴(PAO)產(chǎn)物，從100°C下約2cSt的高度可流動(dòng)的流體到在100°C具有超過IOOcSt的粘度的較高分子量的粘稠的材料。PAO可以通過烯烴進(jìn)料在催化劑如AlCl3、AlBr3、BF3或BF3絡(luò)合物存在下的低聚或聚合來制備。在低聚或聚合后，可以將潤(rùn)滑劑范圍的產(chǎn)物氫化以降低殘余不飽和度。在該反應(yīng)過程中，不飽和度的量通常減少大于90%。汽車工業(yè)正對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)油提出更大的要求一在更高溫度下工作更長(zhǎng)時(shí)間和提高燃料經(jīng)濟(jì)性；這導(dǎo)致對(duì)低粘度ΡΑ0，優(yōu)選4cSt PAO的需求，同時(shí)希望低的Noack揮發(fā)度和低溫性能。因此，存在對(duì)顯示低Noack揮發(fā)度(通過Noack方法進(jìn)行的用于潤(rùn)滑油的蒸發(fā)損耗的ASTM D 5800標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法)的低粘度PAO的需求。特定等級(jí)的PAO的性能極大地依賴于用于制備該產(chǎn)物的α-烯烴。通常，α-烯烴的碳數(shù)越高，Noack揮發(fā)度越低，并且產(chǎn)物的粘度指數(shù)和傾點(diǎn)越高。相反，α-烯烴的碳數(shù)越低，Noack揮發(fā)度越高，并且產(chǎn)物的粘度指數(shù)和傾點(diǎn)越低。對(duì)于所使用的任一種烯烴，對(duì)于汽車應(yīng)用來說，希望的低Noack揮發(fā)度和較低的傾點(diǎn)對(duì)于PAO通常是矛盾的目標(biāo)。使用更多種類的α -烯烴制備聚α -烯烴以使得可以更容易地實(shí)現(xiàn)揮發(fā)度和低溫性能的最佳平衡將是希望的。目前，采用可獲得的基礎(chǔ)油料，為了在成品PAO中實(shí)現(xiàn)希望的性能的平衡，在低聚或聚合和可能的氫化后，使用多種餾分和不同餾分的混合。這增加了生產(chǎn)時(shí)間和工作，并且本發(fā)明涉及新的基礎(chǔ)油料和基礎(chǔ)油料調(diào)和物以提供改進(jìn)的ΡΑ0。發(fā)明概述本文公開的是一種α-烯烴低聚或聚合的方法。進(jìn)料包含壬烯或者包含壬烯的α_烯烴混合物。包含壬烯的α-烯烴進(jìn)料和至少一種催化劑在反應(yīng)器中經(jīng)受低聚或聚合條件。反應(yīng)之后，可以將混合物進(jìn)行蒸餾以除去未反應(yīng)的α-烯烴和α-烯烴二聚體。得到的產(chǎn)物還可以被氫化。還可以分餾最終產(chǎn)物，以回收至少兩個(gè)不同標(biāo)稱粘度的聚α-烯烴餾分。在各種實(shí)施方案中，所述進(jìn)料可以具有以下方面。所述進(jìn)料包含至少5wt%壬烯。所述進(jìn)料可以包含至多100wt%壬烯。在其中壬烯與其它α-烯烴共混的實(shí)施方案中，進(jìn)料的其余部分可以包含乙烯和C6 - C24CI -烯烴。在任何公開的實(shí)施方案的另一個(gè)方面，進(jìn)料的重量百分比產(chǎn)生7 - 14的平均碳數(shù)含量。在其中進(jìn)料為壬烯和一種其它α-烯烴的混合物的實(shí)施方案中，所述進(jìn)料包含5 - 99wt%壬烯。在其中進(jìn)料為壬烯和至少兩種其它α -烯烴的混合物的實(shí)施方案中，所述進(jìn)料包含10 - 80wt%壬烯。在所述各種實(shí)施方案和不同的進(jìn)料中，用于低聚或聚合的催化劑體系包含選自由以下催化劑組成的組的催化劑弗瑞德-克萊福特催化劑、負(fù)載的還原的金屬氧化物催化齊U、酸性離子液體、橋連的取代的芳族過渡金屬化合物和未橋連的取代的芳族過渡金屬化合物。在其它實(shí)施方案中，所述催化劑選自由以下催化劑組成的組鹵化鋁，BF3,由式(I) (Cp-A’ -Cp^MX1X2表示的化合物，和由式(2) (CpCpOMX1X2表示的化合物，其中M是金屬中心；Cp和Cp*是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，它們各自與M鍵接，并且對(duì)于式(I)被O —4個(gè)取代基取代和對(duì)于式(2)被O — 5個(gè)取代基取代，每個(gè)取代基獨(dú)立地是基團(tuán)，所述基團(tuán)是烴基、取代的烴基、齒代烴基、取代的齒代烴基、甲硅烷基或甲鍺烷基，或者Cp和Cp*是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，其中任何兩個(gè)相鄰的取代基連接在一起以形成取代或未取代的，飽和、部分不飽和或者芳族的環(huán)狀或多環(huán)取代基；A’是橋聯(lián)基團(tuán)A1和X2獨(dú)立地是負(fù)氫基(hydride radical)、齒基(halide radical)、烴基、取代的烴基、齒代烴基、取代的齒代經(jīng)基、甲娃燒基、取代的甲娃燒基、甲錯(cuò)燒基或取代的甲錯(cuò)燒基；或者兩個(gè)X連接在一起并且鍵合在金屬原子上，以形成包含約3 —約20個(gè)碳原子的金屬環(huán)。還公開了一種由低聚的α-烯烴組成的聚α-烯烴，其中所述低聚的α -烯烴通過使包含壬烯的烯烴進(jìn)料和至少一種低聚或聚合催化劑接觸而制備。所述烯烴進(jìn)料可以包含5 - 100wt%壬烯。低聚或聚合產(chǎn)物可以被氫化。由包含壬烯的進(jìn)料制備的聚α -烯烴中任一種可以與至少一種其它API組I至組V基礎(chǔ)油料調(diào)和。發(fā)明詳述現(xiàn)在將描述本發(fā)明的各種具體實(shí)施方案、變型和實(shí)施例，包括本文中出于理解要求保護(hù)的發(fā)明的目的而采用的優(yōu)選實(shí)施方案和定義。本描述是出于解釋本發(fā)明的一般原理的目的做出的，并且不應(yīng)該被理解為限制性的。本發(fā)明的范圍參考附屬的權(quán)利要求書來最好地確定。聚α-烯烴(PAO)通過在催化劑和任選地至少一種助催化劑存在下低聚或聚合線型α-烯烴進(jìn)料的方法制備。然后可以將低聚或聚合的產(chǎn)物，或者低聚或聚合的產(chǎn)物的一部分氫化以改變PAO的飽和水平?？梢詫?duì)低聚或聚合的產(chǎn)物或者氫化的產(chǎn)物進(jìn)行進(jìn)一步加工，以實(shí)現(xiàn)希望的PAO。α -烯烴進(jìn)料所述線型α -烯烴進(jìn)料包含壬烯。壬烯的量可以從至少5wt%變化至100wt%。當(dāng)進(jìn)料為少于100wt%的壬烯時(shí)，進(jìn)料的其余部分選自乙烯和C6 - C24 α -烯烴。在一個(gè)實(shí)施方案中，壬烯與另一種C6-C24 α-烯烴，最優(yōu)選癸烯或十二烯共混。當(dāng)與一種其它α -烯烴共混時(shí)，壬烯的量為5 - 99wt%,優(yōu)選5 — 80wt%,進(jìn)料的其余部分為所述其它α -烯烴。例如，雙組分進(jìn)料可以是20wt%壬烯和80wt%癸烯?；蛘?，雙組分進(jìn)料可、以是40wt%壬烯和60wt%十二烯。對(duì)于兩種α -烯烴進(jìn)料,5 一 99wt%范圍內(nèi)的任何壬烯重量百分比已經(jīng)被想到。在另一個(gè)實(shí)施方案中，進(jìn)料是由壬烯和兩種其它C6-C24Ci-烯烴組成的三種α_烯烴的混合物。示例性的三烯烴進(jìn)料包括壬烯與a)辛烯和癸烯，b)辛烯和十二烯，或者c)癸烯和十二烯的組合。當(dāng)與兩種其它α -烯烴混合時(shí)，壬烯的量為10 - 80wt%，進(jìn)料的其余部分為所述其它兩種α-烯烴。作為在本實(shí)施方案范圍內(nèi)的非限制性的實(shí)例，進(jìn)料可以為a) 20wt%壬烯、60wt%癸烯和20wt%十二烯；b) 40wt%壬烯、40wt%癸烯和20wt%十二烯；或者c) 30wt%壬烯、20wt%辛烯和50wt%癸烯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，乙烯以10wt%或更少，優(yōu)選5wt%或更少，最優(yōu)選少于5wt%的量存在于進(jìn)料中。優(yōu)選進(jìn)料的平均碳數(shù)為至少7 ;應(yīng)該理解，如果進(jìn)料為100%壬烯，則平均碳數(shù)為約
9(假設(shè)商業(yè)壬烯進(jìn)料將完全不含雜質(zhì)或者其它痕量的其它α-烯烴)。本文中使用的平均碳數(shù)是指進(jìn)料中C6 - C24Ci -烯烴的平均碳數(shù)。另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案將選擇具有約7個(gè)碳原子至14個(gè)碳原子，更優(yōu)選大于8個(gè)碳原子至小于12個(gè)碳原子，更優(yōu)選大于8. 5個(gè)碳原子至小于11個(gè)碳原子的平均碳數(shù)的、含壬烯的混合進(jìn)料。碳數(shù)的平均值(“平均碳數(shù)”)被定義為每一 α-烯烴的摩爾分?jǐn)?shù)乘以所述α-烯烴中的碳數(shù)的總和(Cav=E (摩爾分?jǐn)?shù))iX (碳數(shù))i)。有許多可能的組合來實(shí)現(xiàn)LAO進(jìn)料的該優(yōu)選的平均碳數(shù)。催化劑所述PAO流體可以通過進(jìn)料α -烯烴在低聚或聚合催化劑，例如包括例如A1C13、AlBr3、BF3在內(nèi)的弗瑞德-克萊福特催化劑，或者由低聚或聚合催化劑與至少一種助催化劑的組合產(chǎn)生的低聚或聚合催化劑絡(luò)合物存在下的低聚或聚合來制備。當(dāng)僅使用一種助催化劑時(shí)，所述助催化劑是水、醇、羧酸或乙酸烷基酯。合適的醇包括C1-Cltl醇，優(yōu)選C1-C6醇，并且包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇和正己醇。合適的乙酸酯包括乙酸C1-Cltl烷基酯，優(yōu)選乙酸C1-C6烷基酯，包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯等。助催化劑的組合也已經(jīng)被確定產(chǎn)生具有希望的物理性能和產(chǎn)物分布的低聚物。助催化劑的組合包括一種醇和至少一種乙酸烷基酯。助催化劑與主催化劑絡(luò)合形成催化活性的配位化合物。基于α -烯烴進(jìn)料的重量計(jì)，助催化劑以約O. 01 一約10重量％，最優(yōu)選約O. I — 6重量％的量使用。備選地，PAO的制備(尤其是如果目標(biāo)是高粘度指數(shù)(HVI)的PAO的制備)中使用的催化劑可以為負(fù)載的、還原的金屬氧化物催化劑，例如負(fù)載在二氧化硅上的Cr化合物，或者其它負(fù)載的IUPAC周期表VIB族化合物。最優(yōu)選的催化劑是在惰性載體上的較低價(jià)態(tài)的VIB族金屬氧化物。優(yōu)選的載體包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅氧化鋁、氧化鎂等。所述載體材料固定金屬氧化物催化劑。具有至少40埃的孔開口的那些多孔基材是優(yōu)選的。所述載體材料通常具有高的表面積和大的孔體積以及40 —約350埃的平均孔徑大小。高的表面積有利于負(fù)載大量的高度分散的活性鉻金屬中心和給出金屬使用的最大效率，導(dǎo)致非常高活性的催化劑。載體應(yīng)該具有至少40埃的大的平均孔開口，其中60 - 300埃的平均孔開口是優(yōu)選的。這種大的孔開口將不會(huì)造成反應(yīng)物和產(chǎn)物到達(dá)和遠(yuǎn)離活性催化金屬中心的任何擴(kuò)散限制，由此進(jìn)一步優(yōu)化催化劑生產(chǎn)率。另外，為了該催化劑能夠被用于固定床或淤漿反應(yīng)器并且能夠被多次循環(huán)和再生，具有好的物理強(qiáng)度的二氧化硅載體是優(yōu)選的，以防止操作或反應(yīng)期間催化劑顆粒磨損或破碎。所述負(fù)載的金屬氧化物催化劑優(yōu)選通過將在水或有機(jī)溶劑中的金屬鹽浸潰到載體上來制備?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的任何合適的有機(jī)溶劑，例如乙醇、甲醇或乙酸。然后將固體催化劑前體干燥并且在200 - 90(TC通過空氣或其它含氧氣體煅燒。之后，通過幾種不同的并公知的還原劑的任一種還原催化劑，還原劑例如為CO、H2、NH3、H2S、CS2,、金屬的含烷基化合物如R3Al、R3B、R2Mg、Rli、R2Zn，其中R是烷基、烷氧基、芳基等。優(yōu)選的是CO或H2或金屬的含烷基化合物。備選地,VIB族金屬可以以還原的形式如CrII化合物施加于基材上。對(duì)于在從低于室溫到約250°C的溫度范圍在O. I大氣壓至5000psi的壓力下低聚或聚合烯烴來說，所得的催化劑是非?；钚缘?。烯烴和催化劑的接觸時(shí)間可以在I秒至24小時(shí)的范圍內(nèi)。所述催化劑可以被用在間歇式反應(yīng)器或固定床、連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器中。一般地，可以將載體材料加入到金屬化合物如乙酸鹽或硝酸鹽等的溶液中，并且然后混合該混合物和在室溫下干燥。將所述干的固體凝膠在連續(xù)更高的溫度至約600°C下吹掃約16 - 20小時(shí)。此后將催化劑在惰性氣氛下冷卻至約250 - 450°C的溫度，并且使純的還原劑物流與其接觸一段使足夠的CO通過以還原催化劑(這由從亮橙色到淡藍(lán)色的顯著顏色變化指示)的時(shí)間。典型地，用相當(dāng)于兩倍化學(xué)計(jì)量過量的量的CO處理催化劑，以還原催化劑至較低價(jià)態(tài)的CrII態(tài)。最后，將催化劑冷卻至室溫并備用。備選地，含壬烯進(jìn)料的低聚或聚合反應(yīng)也可以在包含酸性離子液體的催化劑存在下進(jìn)行。大多數(shù)離子液體是具有低于100°c的熔點(diǎn)的鹽(100%離子)；它們?cè)跓岱纸鉁囟纫韵峦ǔ]有表現(xiàn)出的可測(cè)量的蒸氣壓。離子液體的性能得自于可以存在于這些液體中的寬范圍的陽離子和陰離子的復(fù)合性能。許多離子液體在寬的溫度范圍內(nèi)(通常超過300°c)為液體。它們具有低的熔點(diǎn)(已經(jīng)報(bào)導(dǎo)低至_96°C)，這可以被歸因于具有低的晶格能的大的不對(duì)稱陽離子。作為一類材料，離子液體對(duì)于有機(jī)和無機(jī)材料是高度溶劑化的。取決于存在的離子，離子液體在性質(zhì)上可以是中性、堿性或酸性的。酸性液體本身可以起低聚或聚合催化劑的作用，并且因此可以被直接使用。如果另外的路易斯酸組分存在以賦予必要的酸性，則中性離子液體將在本方法中起催化作用。酸性離子液體低聚或聚合催化劑體系通常由至少兩種組分組成，其中一種是離子液體并且另一種提供希望的酸性性能；然而，如果離子液體本身是酸性的，則其可以單獨(dú)用作低聚或聚合催化劑。然而在許多情形下，催化劑體系將是雙組分體系，其中第一組分是酸性組分，即路易斯酸，例如鹵化鋁或鹵化烷基鋁。例如，催化劑體系的典型的第一路易斯酸組分可以是三氯化鋁。第二組分即離子液體組分有利地是季銨、季鱗或者叔锍化合物，例如選自烴基取代的齒化銨、烴基取代的咪唑鎗齒化物、烴基取代的吡啶鎗齒化物、烴基取代的鱗鹵化物中的一種或多種的液體鹽。例如，可以使用I-乙基-3-甲基咪唑鎗氯化物作為第二組分。如上所述，離子液體主要是在室溫以下熔融的鹽或鹽混合物。離子液體可以由通式Q+A_表示，其中Q+為季銨、季鱗或叔锍，和A_為帶負(fù)電荷的離子，例如Cl_、Br_、0Cl4_、N03_、BF4_、BCl4' PF6_、SbF6' AlClp CuCl2' FeCl3_。如果使用雙組分催化劑體系，則催化劑體系的兩種組分的摩爾比通常在1:1 一、5:1的第一(路易斯酸)組分/第二(離子液體)組分的范圍內(nèi)；更有利地摩爾比在1:1 一2:1的范圍內(nèi)。在離子液體催化劑體系的一個(gè)實(shí)施方案中，所述離子液體低聚或聚合催化劑體系包含路易斯酸組分和離子液體組分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述離子液體低聚或聚合催化劑包含選自以下物質(zhì)中的一種或多種的液體鹽烴基取代的鹵化銨、烴基取代的咪唑鎗鹵化物、烴基取代的吡啶鎗齒化物和烴基取代的鱗齒化物。本身是液體的所述催化劑體系也可以充當(dāng)所述反應(yīng)的溶劑或稀釋劑，使得不需要另外的溶劑或稀釋劑；然而，如果需要，對(duì)所選擇的催化劑體系來說是非反應(yīng)性的另外的液體可以存在，例如用于控制反應(yīng)混合物的粘度，或者用于通過蒸發(fā)并且將冷凝的蒸氣回流來帶走反應(yīng)熱。因此，所述進(jìn)料可以直接在所述催化劑體系存在下低聚或聚合，不需要加入 溶劑或稀釋劑。由于許多離子液體因長(zhǎng)鏈烴取代基的存在而是烴溶性的，因此所述反應(yīng)通常采用單相反應(yīng)混合物進(jìn)行。希望的PAO流體也可以使用金屬茂催化劑以及一種或多種活化劑(例如鋁氧烷或非配位陰離子)來低聚或聚合。金屬茂催化劑可以是橋聯(lián)或未橋聯(lián)的、取代或未取代的芳族過渡金屬化合物。在金屬茂催化劑的一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑可以是給出高的催化劑生產(chǎn)率的、橋聯(lián)的、高度取代的金屬茂。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑可以包括橋聯(lián)的和取代的環(huán)戊二烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑可以包括橋聯(lián)的和取代的茚或芴。可用于這里的金屬茂化合物(前催化劑)優(yōu)選為鈦、鋯和鉿的環(huán)戊二烯基衍生物。一般地，有用的鈦茂、鋯茂和鉿茂可以由下式表示(Cp-A' -Cp^MX1X2 (I)其中M是金屬中心，并且是4族金屬，優(yōu)選鈦、鋯或鉿，優(yōu)選鋯或鉿；Cp和Cp*是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，其各自與M鍵接并且被O — 4個(gè)取代基S”取代，每個(gè)取代基S”獨(dú)立地是基團(tuán)，所述基團(tuán)是烴基、取代的烴基、齒代烴基、取代的齒代烴基、甲硅烷基或甲鍺烷基，或者Cp和Cp*是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，其中任何兩個(gè)相鄰的S”基團(tuán)任選地連接在一起以形成取代或未取代的，飽和、部分不飽和或者芳族的環(huán)狀或多環(huán)取代基;A’是橋聯(lián)基團(tuán)A1和X2獨(dú)立地是負(fù)氫基、烴基、取代的烴基、鹵代烴基、取代的鹵代烴基、甲硅烷基、取代的甲硅烷基、甲鍺烷基或取代的甲鍺烷基；或者兩個(gè)X連接在一起并且鍵合在所述金屬原子上以形成含約3 —約20個(gè)碳原子的金屬環(huán)；或者兩者一起可以是烯烴、二烯烴或芳炔配體；或者當(dāng)使用能夠給予過渡金屬組分如上所述的X配體的路易斯酸活化劑如甲基招氧燒時(shí)，兩個(gè)X可以獨(dú)立地是齒素、燒氧基、芳氧基、氣基(amide)、憐基(phosphide)或其它單價(jià)陰離子配體，或者兩個(gè)X也可以連接在一起以形成陰離子螯合配體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述金屬茂是外消旋的，其中所述化合物不具有含金屬中心M的對(duì)稱面，并且具有通過金屬中心的C2-對(duì)稱軸或假C2-對(duì)稱軸。備選地，可以利用未橋聯(lián)的、取代的芳族過渡金屬化合物和一種或多種非配位陰離子活化劑或鋁氧烷活化劑來使進(jìn)料低聚。這樣的催化劑的實(shí)施方案包括未橋聯(lián)的和取代的環(huán)戊二烯、未橋聯(lián)的和取代或未取代的茚，和未橋聯(lián)的和取代或未取代的芴。在未橋聯(lián)的過渡金屬化合物的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述未橋聯(lián)的、取代的芳族過渡金屬化合物具有1)在每個(gè)環(huán)上至少一個(gè)非異烯烴取代，或者2)在至少一個(gè)環(huán)上至少兩個(gè)取代，優(yōu)選在每個(gè)環(huán)上具 有至少兩個(gè)取代。所述未橋聯(lián)的過渡金屬化合物具有下式(CpCp)MX1X2 (2)其中Cpjp^Mai和X2具有上面關(guān)于式⑴所描述的相同結(jié)構(gòu)，除了 Cp和Cp*可以被O — 5個(gè)取代基S”取代。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，當(dāng)使用金屬茂催化劑以獲得低粘度PAO時(shí)，所述過渡金屬具有以下結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.用于α-烯烴的低聚的方法，所述方法包括 a)使α-烯烴進(jìn)料和至少一種低聚或聚合催化劑體系在反應(yīng)器中在低聚或聚合條件下接觸以低聚或聚合所述α -烯烴，所述α -烯烴進(jìn)料包含至少5wt%的壬烯； b)除去未反應(yīng)的α-烯烴以得到底部產(chǎn)物；和 c)任選地氫化所述底部產(chǎn)物以得到氫化的產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求I的方法,其中所述進(jìn)料包含多于10wt%的壬烯。
3.權(quán)利要求I的方法,其中所述進(jìn)料基本上由100wt%的壬烯組成。
4.權(quán)利要求I或2的方法,其中所述進(jìn)料由壬烯和選自乙烯、己烯、辛烯、癸烯、十二烯和十四烯中的一種α-烯烴組成。
5.權(quán)利要求I或4的方法，其中所述進(jìn)料包含5- 80wt%的壬烯。
6.權(quán)利要求I或2的方法,其中所述進(jìn)料由壬烯和選自乙烯、己烯、辛烯、癸烯、十二烯和十四烯中的至少兩種α-烯烴組成。
7.權(quán)利要求1、2、4或6的方法，其中所述進(jìn)料包含10- 80wt%的壬烯。
8.權(quán)利要求I一 7中任一項(xiàng)的方法，其中進(jìn)料的重量百分比產(chǎn)生在7 — 14范圍內(nèi)的平均碳數(shù)含量。
9.權(quán)利要求I一 8中任一項(xiàng)的方法，其中所述方法包括分離所述氫化的產(chǎn)物以得到至少兩種不同標(biāo)稱粘度的聚α-烯烴級(jí)分的另外步驟。
10.權(quán)利要求I一 9中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑體系包含催化劑，并且所述催化劑選自弗瑞德-克萊福特催化劑、負(fù)載的還原的金屬氧化物催化劑、酸性離子液體、橋聯(lián)的取代的芳族過渡金屬化合物和未橋聯(lián)的取代的芳族過渡金屬化合物。
11.權(quán)利要求I一 10中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑體系包含催化劑，并且所述催化劑選自 AlCl3' AlBr3、BF3> 由式(I) (Cp_A，-Cp^MX1X2 表示的化合物和由式(2) (CpCp^MX1X2表示的化合物，其中M是金屬中心；Cp和Cp*是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，其各自與M鍵接，并且對(duì)于式(I)被O — 4個(gè)取代基取代和對(duì)于式(2)被O — 5個(gè)取代基取代，每個(gè)取代基獨(dú)立地是基團(tuán)，所述基團(tuán)是烴基、取代的烴基、齒代烴基、取代的齒代烴基、甲硅烷基或甲鍺烷基，或者Cp和Cp*是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，其中任何兩個(gè)相鄰的取代基連接在一起以形成取代或未取代的，飽和、部分不飽和或者芳族的環(huán)狀或多環(huán)取代基；A’是橋聯(lián)基團(tuán)A1和X2獨(dú)立地是負(fù)氫基、鹵基、烴基、取代的烴基、鹵代烴基、取代的鹵代烴基、甲硅烷基、取代的甲硅烷基、甲鍺烷基或取代的甲鍺烷基；或者兩個(gè)X連接在一起并且鍵合在金屬原子上，形成含有約3 —約20個(gè)碳原子的金屬環(huán)。
12.權(quán)利要求I一 11中任一項(xiàng)的方法，其中所述底部產(chǎn)物是在100°C具有1.5 -2000cSt的運(yùn)動(dòng)粘度的聚α -烯烴。
13.權(quán)利要求I一 12中任一項(xiàng)的方法，其中所述底部產(chǎn)物是聚α-烯烴，其包含不多于20wt%的具有在C18 - C20范圍內(nèi)的碳數(shù)的低聚物。
14.權(quán)利要求I一 13中任一項(xiàng)的方法，其中所述底部產(chǎn)物是聚α-烯烴，其包含至少50wt%的具有在C27 - C40范圍內(nèi)的碳數(shù)的低聚物。
15.由低聚的α-烯烴組成的聚α -烯烴，其中所述低聚的α -烯烴通過a)使包含至少5wt%的壬烯的烯烴進(jìn)料和至少一種低聚催化劑接觸以得到包含烯烴三聚物的中間產(chǎn)物，和b)分離所述中間產(chǎn)物以得到聚α-烯烴來制備。
16.權(quán)利要求15的聚α-烯烴,其中所述進(jìn)料包含超過10wt%的壬烯。
17.權(quán)利要求15的聚α-烯烴,其中所述進(jìn)料基本上由100wt%的壬烯組成。
18.權(quán)利要求15- 17中任一項(xiàng)的聚α -烯烴，其中所述聚α -烯烴在100°C具有I. 5 —2000cSt的運(yùn)動(dòng)粘度。
19.權(quán)利要求15- 18中任一項(xiàng)的聚α -烯烴，其中所述聚α -烯烴包含不多于20wt%的具有在C18 — C2tl范圍內(nèi)的碳數(shù)的低聚物，或者包含至少50wt%的具有在C27 — C4tl范圍內(nèi)的碳數(shù)的低聚物。
20.權(quán)利要求15— 19中任一項(xiàng)的聚α -烯烴,其中所述聚α -烯烴進(jìn)一步與至少一種另外的API組I至組V基礎(chǔ)油料調(diào)和。
全文摘要
在低聚α-烯烴以制備聚α-烯烴中，原料由壬烯或者包含壬烯的α-烯烴共混物組成。使包含壬烯的α-烯烴原料和至少一種催化劑在反應(yīng)器中經(jīng)受低聚或聚合條件。反應(yīng)后，可以將混合物進(jìn)行蒸餾以除去未反應(yīng)的α-烯烴和α-烯烴的二聚體。所得到的產(chǎn)物也可以被氫化。還可以分餾最終產(chǎn)物以回收至少兩種不同標(biāo)稱粘度的聚α-烯烴級(jí)分。
文檔編號(hào)C08F4/00GK102648219SQ201080055061
公開日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2010年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月7日
發(fā)明者M·C·B·格澤, N·楊, P·T·松永 申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司