專利名稱：氣密層用聚合物片、氣密層用聚合物層壓體、以及充氣輪胎的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種氣密層用聚合物片、氣密層用聚合物層壓體、以及使用它們的充氣輪胎。
背景技術：
近來，由于對燃料經(jīng)濟性汽車的強烈社會需求，人們已嘗試進行輪胎重量減輕。在輪胎構件中，人們同樣已試圖施行氣密層的重量減輕，所述氣密層設置于輪胎徑向內側，并具有通過減小充氣輪胎內部向外部的漏氣量(氣透量)來改進耐氣透性的功能。在氣密層用橡膠組合物中，通過使用丁基類橡膠來進行輪胎耐氣透性的改進，該丁基類橡膠包含70至100質量％的丁基橡膠和30至0質量％的天然橡膠。除丁烯外，丁基類橡膠還包含約1質量％的異戊二烯，其能與相鄰橡膠以及硫磺、硫化促進劑和鋅白共交聯(lián)。至于傳統(tǒng)配方，丁基類橡膠用于乘用車輪胎需要大約0. 6至1. Omm的厚度，或用于卡車和公共汽車需要大約1. 0至2. Omm的厚度。為了進行輪胎輕質化，建議使用熱塑性彈性體作為氣密層。與丁基類橡膠相比，熱塑性彈性體具有出色的耐氣透性，并且可以進一步減小氣密層的厚度。然而，與丁基類橡膠相比，熱塑性彈性體與緊鄰氣密層的隔離層(即隔離膠，insulation)或胎體用橡膠之間的硫化粘合性比與丁基類橡膠之間的硫化粘合性差，所述彈性體在厚度比丁基類橡膠更薄時顯現(xiàn)出高耐氣透性。當氣密層具有低硫化粘合性時，出現(xiàn)進氣(air-in)現(xiàn)象，在該現(xiàn)象中空氣會滲透入氣密層與隔離膠或胎體用橡膠之間的空間，并因此出現(xiàn)許多小氣泡。這一現(xiàn)象引起如下問題在輪胎內側形成小的斑點圖案給使用者帶來不良的外觀印象。此外，氣泡可以引起在行駛期間氣密層與隔離膠或胎體剝離，導致氣密層中的裂紋，從而降低輪胎內壓。在最壞的情況下，輪胎可能爆裂。日本未審查的專利公開No. 09-165469(專利文獻1)建議了一種充氣輪胎，其能夠通過使用具有低透氣性的尼龍形成的氣密層來改進氣密層與形成輪胎內表面或胎體層的橡膠組合物之間的粘合性。然而，在專利文獻1的技術方案中，存在著由橡膠組合物組成的橡膠粘合劑必須與已經(jīng)受RFL處理的尼龍薄膜粘合、從而形成尼龍薄膜層的問題，這導致復雜步驟。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種氣密層用聚合物片和一種氣密層用聚合物層壓體，所述聚合物片和聚合物層壓體兼具足夠的硫化前與氣密層相鄰部件之間的粘著性(tackiness) 和硫化粘合性(vulcanization adhesiveness)、以及出色的耐氣透性；以及提供一種使用所述聚合物片和聚合物層壓體的充氣輪胎。本發(fā)明涉及一種由聚合物組合物組成的氣密層用聚合物片，所述聚合物組合物包括聚合物組分，其包含5質量％以上且40質量％以下的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、和60質量％以上且95質量％以下的橡膠組分，所述橡膠組分是選自由天然橡膠、 異戊二烯橡膠和丁基橡膠所組成的組中的至少一種；以及硫磺，相對于100質量份的聚合物組分，硫磺為0. 1質量份以上且5質量份以下。優(yōu)選的是，相對于100質量份的聚合物組分，本發(fā)明的氣密層用聚合物片包含1質量份以上且5質量份以下的硬脂酸、0. 1質量份以上且8質量份以下的氧化鋅、0. 1質量份以上且5質量份以下的抗氧化劑、以及0. 1質量份以上且5質量份以下的硫化促進劑。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物片中，所述苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚具有50，000以上且400，000以下的重均分子量、以及10質量％以上且30質量％以下的苯乙烯單元含量。本發(fā)明還涉及一種氣密層用聚合物層壓體，其包括由聚合物組合物組成的第一層，所述聚合物組合物包括聚合物組分，其含有5質量％以上且40質量％以下的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及60質量％以上且95質量％以下的選自天然橡膠、異戊二烯橡膠、和丁基橡膠中至少一種的橡膠組分；以及硫磺，其中相對于100質量份聚合物組分，硫磺為0. 1質量份以上且5質量份以下；以及由熱塑性彈性體組合物組成的第二層，所述熱塑性彈性體組合物包含熱塑性彈性體、以及硫磺，其中相對于100質量份的熱塑性彈性體，硫磺為0. 1質量份以上且5質量份以下。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物層壓體中，相對于100質量份的聚合物組分，所述聚合物組合物進一步包含1質量份以上且5質量份以下的硬脂酸、0. 1質量份以上且8質量份以下的氧化鋅、0. 1質量份以上且5質量份以下的抗氧化劑、以及0. 1質量份以上且5質量份以下的硫化促進劑。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物層壓體中，所述熱塑性彈性體是選自下組中至少一種苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-異戊二烯 丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物； 苯乙烯-乙烯 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-乙烯 丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物； 苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-丁二烯· 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物；以及它們的環(huán)氧改性的熱塑性彈性體。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物層壓體中，所述第二層包括SIS層、SIB層、 以及環(huán)氧化SBS層中的至少一層，其中所述SIS層具有有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物組成的熱塑性彈性體，所述SIB層具有由苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物組成的熱塑性彈性體，所述環(huán)氧化SBS層具有由環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物組成的熱塑性彈性體。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物層壓體中，相對于100質量份的所述熱塑性彈性體，所述熱塑性彈性體組合物進一步包含1質量份以上且5質量份以下的硬脂酸、 0. 1質量份以上且8質量份以下的氧化鋅、0. 1質量份以上且5質量份以下的抗氧化劑、以及0. 1質量份以上且5質量份以下的硫化促進劑。
優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物層壓體中，所述苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚具有50，000以上且400，000以下的重均分子量、以及10質量％以上且30質量％ 以下的苯乙烯單元含量。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物層壓體中，所述苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物具有100，000以上且四0，000以下的重均分子量、以及10質量％以上且30 質量％以下的苯乙烯單元含量。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物層壓體中，所述苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物是直鏈的且具有40，000以上且120，000以下的重均分子量、以及10質量％以上且35 質量％以下的苯乙烯單元含量。 優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物層壓體中，所述環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚具有10，000以上且400，000以下的重均分子量、10質量％以上且30質量％以下的苯乙烯單元含量、以及50以上且1，000以下的環(huán)氧當量。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的氣密層用聚合物層壓體中，除了所述熱塑性彈性體組合物之外，所述第二層進一步包含選自下組中的至少一種橡膠組分天然橡膠、異戊二烯橡膠、 和丁基橡膠，相對于熱塑性彈性體組合物和橡膠組分的總量，所述橡膠組分占20質量％以上且90質量％以下。本發(fā)明還涉及一種充氣輪胎，其中所述氣密層用聚合物片被用于氣密層部分。本發(fā)明還涉及一種充氣輪胎，其中所述氣密層用聚合物層壓體被用于氣密層部分。本發(fā)明可以提供一種氣密層用聚合物片和一種氣密層用聚合物層壓體，所述聚合物片和聚合物層壓體兼具足夠的硫化前與氣密層相鄰部件之間的粘著性和硫化粘合性、以及出色的耐氣透性；本發(fā)明還可以提供一種使用所述聚合物片和聚合物層壓體的充氣輪胎。以下結合附圖進行詳細說明，本發(fā)明的上述和其他目的、特征和優(yōu)點將變得更加明顯。


圖1是根據(jù)本發(fā)明的一種具體實施方式
的充氣輪胎右半側的剖視示意圖。

圖2是顯示根據(jù)本發(fā)明的一種具體實施方式
的氣密層用聚合物片的剖視示意圖。圖3和圖4是各自顯示根據(jù)本發(fā)明的一種具體實施方式
的氣密層用聚合物層壓體的剖視示意圖。
具體實施例方式<充氣輪胎>參考附圖1來描述本發(fā)明的一種具體實施方式
的充氣輪胎的結構。充氣輪胎1可被用于乘用車、卡車和公共汽車、以及重載設備。充氣輪胎1包含胎面部2、胎側部3和胎圈部4。此外，胎圈芯5包埋于胎圈部4中。還提供有胎體6，所述胎體6設置為自一胎圈部4延伸至另一胎圈部，其各個相對的末端折回從而包封胎圈芯5 ； 并且?guī)鴮?由胎圈6中胎冠部外側的兩層簾布層組成。從一胎圈部4延伸至另一胎圈部4的氣密層9設置于胎體6輪胎徑向內側。帶束層7的兩層簾布層設置得使簾線相互交錯并且各自形成相對輪胎圓周方向通常呈5至30°的角，所述簾布層各自由鋼絲簾線或芳族聚酰胺纖維等組成。至于胎體，由聚酯、尼龍或芳族聚酰胺等所制成的有機纖維簾線以大約 90°角沿輪胎圓周方向排列，并且自胎圈芯5頂端向胎側延伸的三角膠8配設于由胎體及其折回部分圍繞的區(qū)域。需注意的是，隔離層可設置于氣密層9和胎體6之間。在本發(fā)明一實施方式中，氣密層9由氣密層用聚合物片或氣密層用聚合物層壓體制成。<氣密層用聚合物片>[第一具體實施方式
]參考附圖2來描述本發(fā)明第一具體實施方式
的氣密層用聚合物片的結構。氣密層用聚合物片20是由聚合物組合物組成的，所述聚合物組合物包括聚合物組分，其含有5質量％以上且40質量％以下苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(在下文中也稱為SIBQ、和60質量％以上且95質量％以下的橡膠組分，所述橡膠組分是選自下組中的至少一種天然橡膠、異戊二烯橡膠、和丁基橡膠；以及硫磺，相對于100質量份的聚合物組分，硫磺為0. 1質量份以上且5質量份以下。氣密層用聚合物片20的厚度優(yōu)選為0. 05mm以上且0. 6mm以下。當氣密層用聚合物片的厚度小于0. 05mm時，在生胎的硫化期間，SIBS層可能會由于加壓壓力而破裂，并由此在所生成的輪胎中可能出現(xiàn)漏氣現(xiàn)象，所述生胎中該聚合物片用作氣密層。相反，當氣密層用聚合物片的厚度超過0.6mm時，輪胎重量增加并且燃料效率下降。氣密層用聚合物片的厚度更優(yōu)選為0. 05mm以上且0. 4mm以下。(聚合物組合物)聚合物組合物包含SIBS、橡膠組分、以及硫磺。當將橡膠組分和硫磺加入到SIBS 中并通過加熱混合時，在加熱混合期間橡膠組分和硫磺產生硫磺反應，從而形成海-島結構，其中SIBS作為基質(海)，并且橡膠組分作為島。具有海-島結構的聚合物組合物具有源自由SIBS組成的基質相的耐氣透性。此外，因為在加熱混合期間與相鄰部件的橡膠組分產生硫化反應，所以組成島相的橡膠組分具有與含有橡膠組分的相鄰部件之間的硫化前粘著性(tackiness before vulcanization)和硫化粘合性(vulcanization adhesiveness)。因此，由聚合物組合物組成的聚合物片可以具有出色的耐氣透性，并具有與相鄰部件的硫化前粘著性和硫化粘合性。(苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物)由于SIBS中的異丁烯嵌段，含有SIBS的聚合物片具有出色的耐氣透性。因此，當含有SIBS的聚合物片用作氣密層時，可獲得具有出色耐氣透性的充氣輪胎。此外，因為SIBS的除芳族分子以外的分子結構是完全飽和的，所以SIBS具有出色的耐久性，并因此可抑制劣化和硬化。因此，當含有SIBS的聚合物片用作氣密層時，可獲得具有出色耐久性的充氣輪胎。當使用SIBS所制成的聚合物片作為氣密層來生產充氣輪胎時，通過添加SIBS而不使用具有高比重的鹵化橡膠(為了賦予耐氣透性，至今仍使用該鹵化橡膠，如鹵化丁基橡膠)，可確保耐氣透性。即使使用鹵化橡膠，也可以減少其使用量。這使得輪胎可實現(xiàn)輕質化，并且可獲得改進燃料效率的效果。雖然SIBS的分子量沒有特別限制，但考慮到流動性、模壓步驟和橡膠彈性，通過 GPC測試所得的重均分子量優(yōu)選為50，000至400，000。當重均分子量小于50，000時，拉伸強度和拉伸伸長可能會減小。當重均分子量大于400，000時，擠出成型性可能劣化。因此， 這兩種情況皆非優(yōu)選。SIBS通常包含10質量％以上且40質量％以下的苯乙烯單元。由于耐氣透性和耐久性變得更加令人滿意，SIBS的苯乙烯單元含量優(yōu)選為10質量％以上且30質量％以下。在SIBS中，考慮到共聚物的橡膠彈性，異丁烯單元對苯乙烯單元的摩爾比(異丁烯單元/苯乙烯單元)優(yōu)選為40/60至95/5。在SIBS中，考慮到橡膠彈性和操作性，每個嵌段的聚合度對于異丁烯嵌段優(yōu)選為約10，000至150，000，對于苯乙烯嵌段優(yōu)選為約5，000 至30，000 (聚合度小于10，000的聚合物為液體)。SIBS可通過傳統(tǒng)乙烯基類化合物的聚合方法獲得，并且，例如，可通過活性陽離子聚合法獲得。日本未審查的專利公開No. 62-048704和日本未審查的專利公開No. 64-062308 公開了異丁烯與其它乙烯基類化合物可進行活性正離子聚合，并且聚異丁烯類嵌段共聚物可通過使用異丁烯和其它化合物如乙烯基類化合物來生產。此外，例如，在美國專利 No. 4，946，899、美國專利No. 5，219，948和日本專利未審查的專利公開No. 03-174403中，描述了通過活性陽離子聚合法生產乙烯基化合物聚合物的方法。在SIBS分子中，除了芳族雙鍵外不含其它雙鍵，并且因此擁有比那些分子中具有雙鍵的聚合物例如聚丁二烯更高的對紫外線的穩(wěn)定性，得到令人滿意的耐侯性。在聚合物組合物中，SIBS含量為聚合物組分的5質量％以上且40質量％以下。當 SIBS含量低于5質量％時，聚合物片的耐氣透性可能降低。當SIBS含量大于40質量％時， 與相鄰部件之間的硫化粘合性可能不足。從保障耐氣透性的觀點來看，SIBS含量優(yōu)選為聚合物組分的10質量％以上且30質量％以下。(橡膠組分)在第一具體實施方式
中，組成氣密層用聚合物片的聚合物組合物包含橡膠組分。 橡膠組分可以為聚合物組合物提供其與含有橡膠組分的相鄰部件之間的硫化前粘著性。此外，因為與硫磺的硫化反應，橡膠組分可以為聚合物組合物提供其與相鄰部件例如胎體或隔離層之間的硫化粘合性。橡膠組分包含選自下組的至少一種天然橡膠、異戊二烯橡膠、和丁基橡膠，并且從拉伸強度和粘合性(adhesiveness)的觀點來看，特別優(yōu)選包含天然橡膠。橡膠組分的含量占聚合物組合物中聚合物組分的60質量％以上且95質量％以下。當橡膠組分的含量低于60質量％時，聚合物組合物的粘合性增加，從而引起擠出成型性下降，以致當生產聚合物片時，聚合物片不能制得較薄。當橡膠組分的含量大于95質量％時，聚合物片的耐氣透性可能降低。從硫化前粘著性和硫化粘合性的觀點來看，橡膠組分的含量優(yōu)選占聚合物組分的70質量％以上且90質量％以下。(硫磺)在第一具體實施方式
中，組成氣密層用聚合物片的聚合物組合物包含硫磺。作為硫磺，可使用通常用于橡膠工業(yè)硫化的硫磺。特別優(yōu)選使用不溶性硫磺。如用于此處，不溶性硫化是指這樣獲得的硫磺通過加熱并快速冷卻天然硫磺S8，并將其聚合從而變?yōu)?amp;c(x = 100，000 300，000)。不溶性硫磺的使用可以防止通常在將硫磺用作橡膠硫化劑時所發(fā)生的噴霜(blooming)。相對于100質量份的聚合物組分，硫含量為0. 1質量份以上且5質量份以下。當硫含量低于0. 1質量份時，不能獲得橡膠組分的硫化效果。當硫含量大于5質量份時，聚合物組合物的硬度增加，并且當聚合物片用作氣密層時，充氣輪胎的耐久性可能降低。硫含量優(yōu)選為0. 3質量份以上且3. 0質量份以下。(聚合物組合物中的添加劑)在第一具體實施方式
中，組成氣密層用聚合物片的聚合物組合物可以包含添加劑例如硬脂酸、氧化鋅、抗氧化劑、以及硫化促進劑。硬脂酸可用作橡膠組分的硫化助劑(vulcanization assistant)。相對于100質量份的聚合物組分，硬脂酸含量優(yōu)選為1質量份以上且5質量份以下。當硬脂酸含量為小于 1質量份時，不能獲得作為硫化助劑的效果。當硬脂酸含量大于5質量份時，聚合物組合物的粘度可能下降，并且拉伸強度可能下降，這不是優(yōu)選的。因此，這兩種情況皆非優(yōu)選。硬脂酸含量更優(yōu)選為1質量份以上且4質量份以下。氧化鋅可用作橡膠組分的硫化助劑。相對于100質量份的聚合物組分，氧化鋅含量優(yōu)選為0. 1質量份以上且8質量份以下。當氧化鋅含量為小于0. 1質量份時，不能獲得作為硫化助劑的效果。當氧化鋅含量大于8質量份時，聚合物組合物的硬度增加，并且當聚合物片用作氣密層時，充氣輪胎的耐久性可能降低。氧化鋅含量更優(yōu)選為0.5質量份以上且6質量份以下?？寡趸瘎┚哂蟹乐挂幌盗兴^老化降解例如氧化降解、熱降解、臭氧降解和疲勞退化(fatigue degradation)的作用?？寡趸瘎┓诸悶橛砂奉惡捅椒宇惤M成的初級抗氧化劑、以及由硫化合物或亞磷酸酯組成的二級抗氧化劑(secondary antioxidant)。初級抗氧化劑具有這樣的作用向各種聚合物自由基提供氫，從而停止自氧化的連鎖反應；二級抗氧化劑通過將氫過氧化物(hydroxyperoxide)轉變?yōu)榉€(wěn)定的醇而呈現(xiàn)出穩(wěn)定作用?？寡趸瘎┌ò奉惢衔?、苯酚類化合物、咪唑類化合物、磷類化合物、硫脲類化合物等。胺類化合物包括苯基-α -萘胺、2，2，4-三甲基-1，2- 二氫喹啉聚合物、6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉、ρ，ρ' -二辛基二苯胺、ρ，ρ' - 二異丙苯基二苯胺、 N, N' -二-2-萘基對苯二胺、N，N' -二苯基對苯二胺、N-苯基-N'-異丙基對苯二胺、 N-苯基-N' -1，3-二甲基丁基對苯二胺、N-(l，3-二甲基丁基)-Ν'-苯基對苯二胺等。苯酚類化合物包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、 苯乙烯基甲基苯酚、2，2'-亞甲基雙G-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-亞甲基雙G-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代二(3-甲基-6- 丁基苯酚)、2，5- 二叔丁基對苯二酚、2，5- 二叔戊基對苯二酚等。咪唑類化合物包括2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鎳等。此外，可使用磷類化合物例如三(壬苯基)亞磷酸酯，硫脲類化合物例如1，3_ 二 (二甲基氨丙基)-2-硫脲和三丁基硫脲，抗臭氧蠟(antiozonant wax) 0
可以單獨使用上述抗氧化劑中的一種、或者兩種以上組合使用。特別優(yōu)選使用 N-(1，3-二甲基丁基)-N'-苯基對苯二胺。相對于100質量份的聚合物組分，抗氧化劑含量為0. 1質量份以上且5質量份以下。當抗氧化劑含量低于0.1質量份時，不能獲得抗氧化效果。當抗氧化劑含量大于5質量份時，將會在聚合物組合物中出現(xiàn)噴霜現(xiàn)象?？寡趸瘎┖績?yōu)選為0. 3質量份以上且4 質量份以下。作為硫化促進劑，可使用秋蘭姆類促進劑、噻唑類促進劑、硫脲類促進劑、二硫代氨基甲酸鹽類促進劑、胍類促進劑、亞磺酰胺類促進劑等。秋蘭姆類促進劑包括一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化雙亞戊基秋蘭姆等。噻唑類促進劑包括2-巰基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、N-環(huán)己基苯并噻唑、 N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-氧聯(lián)二乙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N，N- 二環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺等。硫脲類促進劑包括N，N' - 二乙基硫脲、乙烯基硫脲、三甲基硫脲等。二硫代氨基甲酸鹽類促進劑包括二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、 二甲基二硫代氨基甲酸銅、二乙基二硫代氨基甲酸鐵(III)、二乙基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲等。胍類促進劑包括二鄰甲苯胍、1，3-二苯胍、1-鄰甲苯二胍、二兒茶酚硼酸 (dicatecholborate)的二鄰甲苯胍鹽等。亞磺酰胺類促進劑包括N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺等。可以單獨使用上述硫化促進劑中的一種、或者兩種以上組合使用。特別的是，優(yōu)選使用二硫化二苯并噻唑。相對于100質量份的聚合物組分，硫化促進劑的含量優(yōu)選為0. 1質量份以上且5 質量份以下。當硫化促進劑的含量小于0.1質量份時，不能獲得硫化促進效果。當硫化促進劑的含量大于5質量份時，聚合物組合物的硬度增加，并且當聚合物片用作氣密層時，充氣輪胎的耐久性可能降低。此外，原材料成本增加。硫化促進劑含量更優(yōu)選為0. 3質量份以上且4質量份以下。(氣密層用聚合物片的生產方法)在第一具體實施方式
中，例如，氣密層用聚合物片可以通過如下方法生產將各個組分加入到雙螺桿擠出機并在150°C 280°C和50 300rpm的條件下捏合，由此獲得聚合物組合物的丸粒。在所述聚合物組合物中，SIBS、橡膠組分、硫磺、和各種添加劑根據(jù)需要進行動態(tài)交聯(lián)。將所獲得的丸粒加入到T型?？跀D出機，從而獲得期望厚度的聚合物片。在雙螺桿擠出機中，熱塑性彈性體SIBS用作基質相，并且橡膠組分用作島相且被分散。此外，在雙螺桿擠出機中，橡膠組分與添加劑組分發(fā)生反應，并且橡膠組分用作產生交聯(lián)反應的島相。因為在雙螺桿擠出機中橡膠組分是被動態(tài)交聯(lián)的，所以它被稱為動態(tài)交聯(lián)型。即使在雙螺桿擠出機中橡膠組分被動態(tài)交聯(lián)，整個體系的剪切粘度較低，并且因為體系的基質相是由熱塑性彈性體組分組成的，所以可以擠出成型。
在用雙螺桿擠出機所獲得的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的丸粒中，橡膠組分被交聯(lián)， 然而，基質相的熱塑性彈性體組分保持可塑性，并且用于產生聚合物組合物的可塑性。因此，在T型?？跀D出機中聚合物組合物也呈現(xiàn)出可塑性，并且由此可以模壓為片狀。此外，因為在動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物中橡膠組分被交聯(lián)，所以即使當通過使用由此所生產的聚合物片作為氣密層來制造充氣輪胎時，在加熱充氣輪胎的同時，可以防止氣密層的聚合物組合物穿透進入胎體層。<氣密層用聚合物層壓體>[第二具體實施方式
]參考附圖3來描述本發(fā)明第二具體實施方式
的氣密層用聚合物層壓體的結構。氣密層用聚合物層壓體30包括由聚合物組合物組成的第一層31以及由熱塑性彈性體組合物組成的第二層32，其中所述聚合物組合物包括聚合物組分和硫磺，所述聚合物組分包含5質量％以上且40質量％的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物以及60質量％以上且95質量％以下的選自下組中的至少一種橡膠組分天然橡膠、異戊二烯橡膠、 和丁基橡膠；相對于100質量份的聚合物組分，所述硫磺為0. 1質量份 5質量份；并且所述熱塑性彈性體組合物包含熱塑性彈性體和硫磺，其中相對于100質量份的熱塑性彈性體，硫磺為0. 1質量份以上且5質量份以下。氣密層用聚合物層壓體30的厚度優(yōu)選為0. 05mm以上且0. 6mm以下。當氣密層用聚合物層壓體的厚度小于0. 05mm時，在生胎的硫化期間，聚合物層壓體可能會由于加壓壓力而破裂，并由此在所生成的輪胎中可能出現(xiàn)漏氣現(xiàn)象，所述生胎中該聚合物層壓體用作氣密層。相反，當氣密層用聚合物層壓體的厚度超過0. 6mm時，輪胎重量增加并且燃料效率下降。氣密層用聚合物層壓體的厚度更優(yōu)選為0.05mm以上且0.4mm以下。此外，第一層的厚度優(yōu)選0. Imm以上且0. 59mm以下，并且第二層的厚度優(yōu)選0. Olmm以上且0. 2mm以下。(第一層)在第二具體實施方式
中，氣密層用聚合物層壓體中的第一層可以與第一具體實施方式
中的氣密層用聚合物片相似。(第二層)在第二具體實施方式
中，第二層由含有熱塑性彈性體和硫磺的熱塑性彈性體組合物組成。除了所述熱塑性彈性體組合物之外，該第二層可以進一步包含至少一種選自下組的橡膠組分天然橡膠、異戊二烯橡膠、和丁基橡膠。這種橡膠組分將在下文中詳細說明。(熱塑性彈性體組合物)熱塑性彈性體組合物包含熱塑性彈性體和硫磺。通過向熱塑性彈性體中加入硫磺，改進了與第一層之間的硫化前粘著性和硫化粘合性。此外，還改進了與相鄰部件例如胎體和隔離層之間的硫化前粘著性和硫化粘合性。(熱塑性彈性體)作為熱塑性彈性體，可使用至少一種選自下組的共聚物苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、 苯乙烯-異戊二烯·丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯· 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及苯乙烯-丁二烯· 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。應當注意的是，這些熱塑性彈性體可以是環(huán)氧改性的具有環(huán)氧基的熱塑性彈性體。特別是，優(yōu)選使用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物、或者環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。在下文中，將說明苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物、和環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)因為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(在下文中也稱為SIQ的異戊二烯段為柔性鏈段，所以含有Sis的熱塑性彈性組合物易于與橡膠組分硫化成鍵。因此，當含有 SIS的熱塑性彈性體組合物用作氣密層用聚合物層壓體時，例如，聚合物層壓體與組成胎體或隔離層的相鄰橡膠之間的粘合性出色，并因此可獲得一種能夠避免進氣現(xiàn)象、并呈現(xiàn)出出色耐久性的充氣輪胎。雖然SIS的分子量沒有特別限制，考慮到橡膠彈性和模壓性能，通過GPC測試所得的重均分子量優(yōu)選為100，000以上且四0，000以下。當重均分子量低于100，000時，拉伸強度可能下降。當重均分子量大于四0，000時，擠出成型性可能下降。因此，這兩種情況皆非優(yōu)選?？紤]到粘著性、粘合性和橡膠彈性，SIS中苯乙烯單元的含量優(yōu)選為10質量％以上且30質量％以下。在SIS中，異戊二烯單元對苯乙烯單元的摩爾比(異戊二烯單元/苯乙烯單元) 優(yōu)選為90/10至70/30。在SIS中，考慮到橡膠彈性和操作性，每個嵌段的聚合度對于異戊二烯段優(yōu)選為約500至5，000，并且對于苯乙烯段優(yōu)選為約50至1，500。SIS可通過乙烯基類化合物的傳統(tǒng)聚合方法獲得，并且，例如，可通過活性正離子聚合法獲得。含有SIS的第二層可通過如下步驟來獲得用班伯里混合機混合SIS、硫磺、和其它添加劑，然后通過熱塑性樹脂或熱塑性彈性體形成薄片的常規(guī)方法如擠壓成形或壓延成形，使混合物形成薄片。(苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物)由于苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物中(在下文中也稱為SIB)的異丁烯段為柔性鏈段，所以含有SIB的熱塑性彈性體組合物易于與橡膠組分硫化成鍵。因此，當含有SIB的熱塑性彈性體組合物用作氣密層用聚合物層壓體時，例如，氣密層與組成胎體或隔離層的相鄰橡膠之間的粘合性出色，并因此可獲得一種能夠避免進氣現(xiàn)象、并呈現(xiàn)出出色耐久性的充氣輪胎。考慮到橡膠彈性和粘合性，優(yōu)選使用具有直鏈分子鏈的SIB。雖然SIB的分子量沒有特別限制，但考慮到橡膠彈性和模壓性能，通過GPC測試所得的重均分子量優(yōu)選40，000以上且120，000以下。當重均分子量低于40，000時，拉伸強度可能降低。當重均分子量超過120，000時，擠出成型性可能下降。因此，這兩種情況皆非優(yōu)選?？紤]到粘著性、粘合性和橡膠彈性，SIB中苯乙烯單元的含量優(yōu)選為10質量％以上且；35質量％以下。在SIB中，異丁烯單元對苯乙烯單元的摩爾比(異丁烯單元/苯乙烯單元)優(yōu)選為90/10至65/35。在SIB中，考慮到橡膠彈性和操作性，每個嵌段的聚合度對于異戊二烯段優(yōu)選為約300至3，000，或對于苯乙烯段優(yōu)選為約10至1，500。SIB可通過乙烯基類化合物的傳統(tǒng)聚合方法獲得，并且，例如，可通過活性正離子聚合法獲得。國際公布WO 2005/033035公開了一種生產方法，其中將甲基環(huán)己烷、正丁基氯和異丙苯基氯裝入攪拌器中，冷卻至-70°C并反應2小時，然后通過加入大量甲醇結束反應， 并且反應產物在60°C真空干燥，從而獲得SIB。含有SIB的第二層可通過如下步驟來獲得用班伯里混合機混合SIB、硫磺、和其它添加劑，然后通過熱塑性樹脂或熱塑性彈性體形成薄片的常規(guī)方法如擠壓成形或壓延成形，使混合物形成薄片。(環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(在下文中也稱為SBQ是熱塑性彈性體，其中硬鏈段是聚苯乙烯段，軟鏈段是丁二烯段，并且丁二烯段中的不飽和雙鍵已被環(huán)氧化。因為環(huán)氧化SBS具有軟鏈段，所以含有環(huán)氧化SBS的熱塑性彈性體組合物易于與橡膠組分硫化成鍵。因此，當含有環(huán)氧化SBS的熱塑性彈性體組合物用作氣密層用聚合物層壓體時，例如，聚合物層壓體與組成胎體或隔離層的相鄰橡膠之間的粘合性出色，并因此可獲得一種能夠避免進氣現(xiàn)象、并呈現(xiàn)出出色耐久性的充氣輪胎。雖然環(huán)氧化SBS的分子量沒有特別限制，但考慮到橡膠彈性和模壓性能，通過GPC 測試所得的重均分子量優(yōu)選10，000以上且400，000以下。當重均分子量低于10，000時， 補強作用可能降低。當重均分子量超過400，000時，熱塑性彈性體組合物的粘度可能下降。 因此，這兩種情況皆非優(yōu)選?？紤]到粘著性、粘合性和橡膠彈性，環(huán)氧化SBS中苯乙烯單元的含量優(yōu)選為10質量％以上且30質量％以下。在環(huán)氧化SBS中，丁二烯單元對苯乙烯單元的摩爾比(丁二烯單元/苯乙烯單元) 優(yōu)選為90/10至70/30。在環(huán)氧化SBS中，考慮到橡膠彈性和操作性，每個嵌段的聚合度對于丁二烯段優(yōu)選為約500至5，000，或對于苯乙烯段優(yōu)選為約500至1，500。含有環(huán)氧化SBS的第二層可通過如下步驟來獲得用班伯里混合機混合環(huán)氧化 SBS、硫磺、和其它添加劑，然后通過熱塑性樹脂或熱塑性彈性體形成薄片的常規(guī)方法如擠壓成形或壓延成形，使混合物形成薄片。(橡膠組分)當上述第二層包含橡膠組分時，相對于熱塑性彈性體和橡膠組分的總量，橡膠組分優(yōu)選20質量％以上且90質量％以下，更優(yōu)選30質量％以上且80質量％以下。當橡膠組分低于20質量％時，第二層可能不與胎體硫化成鍵；并且當橡膠組分超過90質量％時， 第二層和胎體層可能會過度地硫化成鍵。(硫磺)硫磺可以是與第一具體實施方式
中相似的那些。相對于100質量份的熱塑性彈性體，硫含量優(yōu)選為0. 1質量份以上且5質量份以下。當硫含量低于0、1質量份時，可能不能產生硫化反應。當硫含量大于5質量份時，熱塑性彈性體的交聯(lián)密度可能增加，這可能增加粘度。硫含量更優(yōu)選0. 3質量份以上且3質量份以下。
(熱塑性彈性體組合物中的添加劑)在第二具體實施方式
中，組成氣密層用聚合物層壓體的熱塑性彈性體可包含添加劑例如硬脂酸、氧化鋅、抗氧化劑、以及硫化促進劑。這些添加劑可以是與第一具體實施方式
中相似的那些。相對于100質量份的熱塑性彈性體，硬脂酸含量優(yōu)選為1質量份以上且5質量份以下。當硬脂酸含量低于1質量份時，可能不會出現(xiàn)硫化。當硬脂酸含量大于5質量份時， 熱塑性彈性體組合物的斷裂強度可能下降。硬脂酸含量更優(yōu)選1質量份以上且4質量份以下。相對于100質量份的熱塑性彈性體，氧化鋅的含量優(yōu)選0. 1質量份以上且8質量份以下。當氧化鋅含量低于0. 1質量份時，可能不會發(fā)生硫化。當氧化鋅含量大于8質量份時，熱塑性彈性體組合物的硬度可能增加，并且耐久性可能下降。氧化鋅的含量更優(yōu)選0. 5 質量份以上且6質量份以下。相對于100質量份的熱塑性彈性體，抗氧化劑含量優(yōu)選0. 1質量份以上且5質量份以下。當抗氧化劑含量低于0.1質量份時，不能獲得抗氧化效果。當抗氧化劑含量超過 5質量份時，可能出現(xiàn)噴霜現(xiàn)象?？寡趸瘎┖扛鼉?yōu)選0. 3質量份以上且4質量份以下。相對于100質量份的熱塑性彈性體，硫化促進劑的含量優(yōu)選0. 1質量份以上且5 質量份以下。當硫化促進劑含量低于0.1質量份時，不能獲得硫化促進效果。當硫化促進劑含量超過5質量份時，熱塑性彈性體組合物的硬度可能會增加。硫化促進劑的含量更優(yōu)選0. 3質量份以上且4質量份以下。(氣密層用聚合物層壓體的生產方法)在第二具體實施方式
中，例如，氣密層用聚合物層壓體通過以下方法來生產第一層以與第一具體實施方式
中生產氣密層用聚合物片相似的方法來生產。第二層通過擠壓成形、壓延成形等使熱塑性彈性體組合物形成薄片。第一層和第二層結合在一起，從而生產聚合物層壓體?？蛇x的是，各個聚合物組合物和熱塑性彈性體組合物的丸?？梢越?jīng)受層壓擠塑(lamination extrusion)例如層壓擠出(lamination extrusion)或共擠出，從而獲得聚合物層壓體。[第三具體實施方式
]參考附圖4來描述本發(fā)明第三具體實施方式
的氣密層用聚合物層壓體的結構。氣密層用聚合物層壓體40包括由聚合物組合物組成的第一層41以及由熱塑性彈性體組合物組成的第二層42，所述聚合物組合物包括聚合物組分和硫磺，所述熱塑性彈性體組合物包含熱塑性彈性體和硫磺。第二層42包括各自由不同種類熱塑性彈性體組合物組成的第二 A層4 和第二 B層42b。氣密層用聚合物層壓體40的厚度優(yōu)選為0. 05mm以上且0. 6mm以下。當氣密層用聚合物層壓體的厚度小于0. 05mm時，在生胎的硫化期間，聚合物層壓體可能會由于加壓壓力而破裂，并由此在所生成的輪胎中可能出現(xiàn)漏氣現(xiàn)象，所述生胎中聚合物層壓體用作氣密層。相反，當氣密層用聚合物層壓體的厚度超過0. 6mm時，輪胎重量增加并且燃料效率下降。氣密層用聚合物層壓體的厚度更優(yōu)選為0.05mm以上且0.4mm以下。此外，第一層的厚度優(yōu)選0. Imm以上且0. 59mm以下，第二 A層的厚度優(yōu)選0. Olmm以上且0. 2mm以下，并且第二 B層的厚度優(yōu)選0. Olmm以上且0. 2mm以下。
應當注意的是，在第三具體實施方式
中，第二層42包括兩層第二 A層4 和第二 B層42b。然而，第二層42可以包括三層以上由不同熱塑性彈性體組合物組成的層。(第一層)在第三具體實施方式
中，氣密層用聚合物層壓體的第一層可以與第一具體實施方式
的氣密層用聚合物片相似。(第二層)在第三具體實施方式
中，組成第二層42的第二 A層4 和第二 B層42b各自選自如下的層具有由苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物組成的熱塑性彈性體的SIS層、 具有由苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物組成的熱塑性彈性體的SIB層、和具有由環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物組成的熱塑性彈性體的環(huán)氧化SBS層。特別優(yōu)選使用 SIS層作為第二 A層42a ；環(huán)氧化SBS層作為第二 B層42b。苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物、環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、和硫磺可以是與第一具體實施方式
中相似的那些。熱塑性彈性體可以包含添加劑例如硬脂酸、氧化鋅、抗氧化劑、以及硫化促進劑。 這些添加劑可以是與第一具體實施方式
中相似的那些。這些添加劑的含量可以是與第二具體實施方式
中相似的含量。(用于生產氣密層用聚合物層壓體的方法)在第三具體實施方式
中，氣密層用聚合物層壓體可以通過與第二具體實施方式
中相似的方法來生產。<用于生產充氣輪胎的方法>例如，本發(fā)明的一種具體實施方式
中的充氣輪胎可以通過如下方法來生產制備生胎，其中氣密層用聚合物片或氣密層用聚合物層壓體用作氣密層部分。如果使用氣密層用聚合物層壓體，那么將聚合物層壓體朝向輪胎徑向外側設置得使第二層與胎體或隔離層接觸。對于這樣的設置，在硫化步驟中第二層可以與輪胎中的相鄰部件例如胎體或隔離層硫化結合。因此，由于氣密層令人滿意地與相鄰部件結合，所得充氣輪胎具有出色的耐氣透性和耐久性。然后，將所生成生胎安置在模具中，在150°C 180°C下通過氣囊加熱加壓硫化 3 50分鐘，從而獲得硫化輪胎。所獲得的硫化輪胎優(yōu)選冷卻至50 120°C，歷時10 300 秒。在充氣輪胎中，氣密層通過本發(fā)明的氣密層用聚合物片或氣密層用聚合物層壓體來實現(xiàn)。在獲得硫化輪胎的步驟中，例如，當加熱至150°C 180°C時，組成聚合物片或聚合物層壓體的熱塑性彈性體SIBS、SIS、SIB或環(huán)氧化SBS在模具中軟化。軟化的熱塑性彈性體具有比固態(tài)更高的反應性，并且由此與相鄰部件熔合。亦即，與膨脹氣囊的外表面接觸的氣密層通過加熱軟化，并與氣囊熔合。在氣密層與氣囊外表面熔合的情況下，當試圖將硫化輪胎從模具中取出時，氣密層會從與其相鄰的隔離層或胎體上剝離，并由此出現(xiàn)進氣現(xiàn)象。 此外，輪胎可能會在形狀上變形。因此，通過將生產的輪胎立刻在120°C以下驟冷10秒以上，可以凝固氣密層用熱塑性彈性體。當熱塑性彈性體凝固時，消除了氣密層與氣囊的熔合，并由此改進將硫化輪胎從模具中取出時的移出能力。
冷卻溫度優(yōu)選50°C 120°C。當冷卻溫度低于50°C時，需要制備特定的冷卻介質， 這可能會降低生產力。當冷卻溫度高于120°C時，聚合物組合物可能無法充分冷卻，這會引起在模具打開處氣密層仍然與氣囊熔合，因此出現(xiàn)進氣現(xiàn)象。冷卻溫度更優(yōu)選70至100°C。冷卻時間優(yōu)選10至300秒。當冷卻時間低于10秒時，聚合物組合物可能沒有充分冷卻，這引起在模具打開處氣密層仍然與氣囊熔合，因此出現(xiàn)進氣現(xiàn)象。當冷卻時間超過 300秒，生產力下降。冷卻時間更優(yōu)選30至180秒。冷卻硫化輪胎的步驟優(yōu)選通過氣囊內冷卻來進行。因為模腔存在于氣囊內側，可在硫化步驟完成后將控制冷卻溫度的冷卻介質引入氣囊內。也可通過氣囊內冷卻、以及在模具中設置冷卻結構來進行冷卻硫化輪胎的步驟。作為冷卻介質，優(yōu)選使用選自空氣、蒸汽、水和油中所組成的組中的至少一種介質。在這些介質中，優(yōu)選使用具有出色冷卻效率的水。實施例<實施例1 4、比較例1 7 考慮第一層>(聚合物組合物的生產)將根據(jù)表2中所示配方的各個成分加入到雙螺桿擠出機(螺桿直徑Φ 50mm ；長徑比(L/D) :30;料筒溫度200°C)，并在200rpm下捏合，從而獲得丸粒。所獲得的丸粒經(jīng)由開煉機成片，從而生產出具有4. Omm厚度的聚合物組合物樣品。(聚合物片的生產)將根據(jù)表2中所示配方的各個成分加入雙螺桿擠出機(螺桿直徑Φ 50mm ；長徑比(L/D) 30 ；料筒溫度200°C)，并在200rpm下捏合，從而獲得丸粒。將所獲得的丸粒加入到T型模口擠出機(螺桿直徑Φ80πιπι ；L/D 50 ；?？陂g隙寬度(die gap width) :500mm ； 料筒溫度220°C ；薄膜厚度0. 3mm)，從而生產出具有0. 3mm厚度的聚合物片。(充氣輪胎的生產)所生產的聚合物片用于輪胎氣密層部分，從而制備生胎。所述生胎在模具中于 170°C下經(jīng)受20分鐘模壓從而獲得195/65R15大小的硫化輪胎。在100°C下冷卻硫化輪胎 3分鐘后，將硫化輪胎從模具中取出，從而獲得充氣輪胎。使用所獲得的聚合物組合物、聚合物片、和充氣輪胎，進行以下評估。(a)門尼粘度依照JIS K 6300“未硫化輪胎的測試方法”，使用來自島津制作株式會社的門尼粘度測試器(Moony Viscometer SMV-202)，并且旋轉一個小旋子，在130°C的溫度條件下預熱 1分鐘，然后，測定4分鐘過后聚合物組合物的門尼粘度(ML1+4，130°C)。結果顯示，門尼粘度越小，可加工性越出色。(b)硫化前與胎體層的粘著性制備胎體層的薄片(配方100質量份的苯乙烯-丁二烯橡膠、50質量份的炭黑、 2質量份的硫磺，厚度2. Omm)。將聚合物片和胎體層片結合在一起，并在IOOgf下保持30秒，并且測定將聚合物片和胎體層片分開的力作為硫化前粘著性。各配方的硫化前粘著性通過以下等式表示為指數(shù)，等式中使用比較例1作為參考值100。結果顯示，硫化前粘著性的指數(shù)越大，則硫化前粘著性越好，這是優(yōu)選的。
(硫化前粘著性的指數(shù))=(各配方硫化前粘著性)/(比較例1的硫化前粘著性)X100。(C)(與胎體層的硫化粘合性)將聚合物片和胎體層片結合在一起，并在170°C下加熱20分鐘，從而獲得用于測定硫化粘合性(粘合強度)的樣品。在拉伸剝離試驗中測定剝離力作為硫化粘合性。各配方的硫化粘合性通過以下等式表示為指數(shù)，等式中使用比較例1作為參考值100。結果顯示，硫化粘合性的指數(shù)越大，硫化粘合性越好，這是優(yōu)選的。(硫化粘合性的指數(shù))=(各配方的硫化粘合性)/(比較例1的硫化粘合性)X 100(d)輕質化效果具有各個被采用的配方的充氣輪胎的重量通過以下等式被表示為指數(shù)，等式中使用比較例1作為參考值100。結果顯示，輕質化的指數(shù)越大，輪胎越輕，這是優(yōu)選的。(輕質化的指數(shù))=(比較例1的輪胎重量)/(各配方的輪胎重量)X100。(e)滾動阻力使用神戶制鋼株式會社所生產的滾動阻力試驗儀，將所得195/65R15大小的充氣輪胎安裝在日本工業(yè)標準(Jis)的標準輪輞(15X6JJ)上，并且在負載3. 4kN、氣壓 230kPa、以及速度80km/小時的條件下于室溫(38°C )下驅動輪胎，測試滾動阻力。各配方的滾動阻力通過以下等式表示為指數(shù)，在等式中比較例1作為參考值100。結果顯示，滾動阻力指數(shù)越大，滾動阻力越小，這是優(yōu)選的。(滾動阻力指數(shù))=(比較例1的滾動阻力)/(各配方的滾動阻力)X100(f)空氣靜壓下P華速度(Static air pressure drop rate)將所生產的195/65R15大小的輪胎安裝于日本工業(yè)標準(JIS)的標準輪輞 (15X6JJ)上，并且施加3001tfa初始空氣壓力。輪胎在室溫下靜置90天，隨后計算空氣壓力下降速度。總體評價用于總體評價的標準如表1中所示。
權利要求
1.一種由聚合物組合物組成的氣密層用聚合物片，所述聚合物組合物包含 聚合物組分，其包含5質量％以上且40質量％以下的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、和60質量％以上且95質量％以下的橡膠組分，所述橡膠組分是選自于由天然橡膠、異戊二烯橡膠和丁基橡膠所組成的組中的至少一種；以及硫磺，相對于100質量份所述聚合物組分，硫磺為0. 1質量份以上且5質量份以下。
2.如權利要求1所述的氣密層用聚合物片，其特征在于，相對于100質量份所述聚合物組分，所述聚合物片進一步包含1質量份以上且5質量份以下的硬脂酸、0. 1質量份以上且8質量份以下的氧化鋅、0. 1質量份以上且5質量份以下的抗氧化劑、以及0. 1質量份以上且5質量份以下的硫化促進劑。
3.如權利要求1所述的氣密層用聚合物片，其特征在于，所述苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚具有50，000以上且400，000以下的重均分子量、以及10質量％以上且30質量％以下的苯乙烯單元含量。
4.一種氣密層用聚合物層壓體，其包含由聚合物組合物組成的第一層，所述聚合物組合物包括聚合物組分，其含有5質量％以上且40質量％以下苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及60質量％以上且95質量％以下的選自于由天然橡膠、異戊二烯橡膠、和丁基橡膠所組成的組中的至少一種橡膠組分；以及硫磺，相對于100質量份的所述聚合物組分，硫磺為0. 1質量份以上且5質量份以下；以及由熱塑性彈性體組合物組成的第二層，所述熱塑性彈性體組合物包含 熱塑性彈性體；以及硫磺，相對于100質量份的所述熱塑性彈性體，硫磺為0. 1質量份以上且5質量份以下。
5.如權利要求4所述的氣密層用聚合物層壓體，其特征在于，相對于100質量份的所述聚合物組分，所述聚合物組合物進一步包含1質量份以上且5質量份以下的硬脂酸、0. 1質量份以上且8質量份以下的氧化鋅、0. 1質量份以上且5質量份以下的抗氧化劑、以及0. 1 質量份以上且5質量份以下的硫化促進劑。
6.如權利要求4所述的氣密層用聚合物層壓體，其特征在于，所述熱塑性彈性體是選自下組中的至少一種苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-異戊二烯 丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-乙烯 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-乙烯 丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物；苯乙烯-丁二烯 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物；以及它們的環(huán)氧改性的熱塑性彈性體。
7.如權利要求4所述的氣密層用聚合物層壓體，其特征在于，所述第二層包括SIS層、 SIB層、以及環(huán)氧化SBS層中的至少一層，所述SIS層具有由苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物組成的所述熱塑性彈性體，所述SIB層具有由苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物組成的所述熱塑性彈性體，所述環(huán)氧化SBS層具有由環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物組成的所述熱塑性彈性體。
8.如權利要求4所述的氣密層用聚合物層壓體，其特征在于，相對于100質量份的所述熱塑性彈性體，所述熱塑性彈性體組合物進一步包含1質量份以上且5質量份以下的硬脂酸、0. 1質量份以上且8質量份以下的氧化鋅、0. 1質量份以上且5質量份以下的抗氧化劑、 以及0. 1質量份以上且5質量份以下的硫化促進劑。
9.如權利要求4所述的氣密層用聚合物層壓體，其特征在于，所述苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚具有50，000以上且400，000以下的重均分子量、以及10質量％以上且30 質量％以下的苯乙烯單元含量。
10.如權利要求7所述的氣密層用聚合物層壓體，其特征在于，所述苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物具有100，000以上且四0，000以下的重均分子量、以及10質量％ 以上且30質量％以下的苯乙烯單元含量。
11.如權利要求7所述的氣密層用聚合物層壓體，其特征在于，所述苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物是直鏈的，且具有40，000以上且120，000以下的重均分子量、以及10質量％以上且35質量％以下的苯乙烯單元含量。
12.如權利要求7所述的氣密層用聚合物層壓體，其特征在于，所述環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚具有10，000以上且400，000以下的重均分子量、以及10質量％ 以上且30質量％以下的苯乙烯單元含量、以及50以上且1，000以下的環(huán)氧當量。
13.如權利要求9所述的氣密層用聚合物層壓體，其特征在于，除了所述熱塑性彈性體組合物之外，所述第二層還包含選自下組中的至少一種橡膠組分天然橡膠、異戊二烯橡膠和丁基橡膠，相對于所述熱塑性彈性體組合物和所述橡膠組分的總量，所述橡膠組分占20 質量％以上且90質量％以下。
14.一種充氣輪胎，其中如權利要求1所述的氣密層用聚合物片被用于氣密層部分。
15.一種充氣輪胎，其中如權利要求4所述的氣密層用聚合物層壓體被用于氣密層部分。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種充氣輪胎，其包括由聚合物組合物組成的氣密層用聚合物片，所述聚合物組合物包含聚合物組分，其包含5質量％以上且50質量％以下的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及60質量％以上且95質量％以下選自天然橡膠、異戊二烯橡膠、和丁基橡膠中至少一種的橡膠組分；和硫磺，相對于100質量份的聚合物組分，硫磺含量為0.1質量份以上且5質量份以下。充氣輪胎的氣密層與相鄰部件之間具有足夠的硫化前粘著性和硫化粘合性，并且該輪胎呈現(xiàn)出出色的耐氣透性。
文檔編號C08K3/22GK102399380SQ20111017568
公開日2012年4月4日 申請日期2011年6月17日 優(yōu)先權日2010年7月30日
發(fā)明者杉本睦樹 申請人:住友橡膠工業(yè)株式會社