專利名稱：紫外反射性組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及能夠自締合形成紫外反射膜的聚合物顆粒，所述紫外反射膜特別適合用來保護基材免受紫外光的破壞作用。
背景技術：
人們已經(jīng)揭示了用膠態(tài)晶體來反射紫外光。例如，美國專利公開第2006/01擬968 號揭示了將顆粒的液體分散體用于該用途。但是，此種方法需要使用染料以及通過滲析從分散體除去離子組分。本發(fā)明所解決的問題是提供一種能夠形成紫外反射膜的聚合物顆粒。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供了一種組合物，該組合物包含具有以下性質的聚合物顆粒(a)平均粒徑為30-300納米；以及(b)維氏標度硬度為100-700千克力/毫米2 ；以及Tg不高于 80°C的成膜聚合物；其中，所述聚合物顆粒與所述成膜聚合物的折射率之差至少為0. 04。本發(fā)明還涉及一種膜，所述膜包含具有以下性質的聚合物顆粒(a)平均粒徑為 30-300納米；(b)維氏標度硬度為100-700千克力/毫米2 ；以及Tg不高于80°C的連續(xù)聚合物相；其中，所述聚合物顆粒和所述連續(xù)聚合物相的折射率之差至少為0. 04 ；所述聚合物顆粒之間的平均距離為35-400納米。發(fā)明詳述除非另外說明，百分數(shù)為重量百分數(shù)(重量％)，溫度的單位為。C。折射率(RI) 的值是在20°C用鈉的D線測定的，其中λ = 589. 納米。聚合物顆粒包含有機聚合物， 優(yōu)選加成聚合物，優(yōu)選基本是球形的。測得的平均粒徑是算術平均粒徑。Tg值使用?？怂构?，由均聚物的Tg值計算；見美國物理學會會刊(Bulletin of the American Physical Society) 1，3，第123頁(1956)。根據(jù)加入多段聚合物的某段的聚合混合物的單體的總重量計算各段的單體的重量百分數(shù)。在本文中，術語“(甲基)丙烯酸類”表示丙烯酸類或甲基丙烯酸類，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。術語“(甲基)丙烯酰胺” 指丙烯酰胺(AM)或甲基丙烯酰胺(MAM)?！氨┧犷悊误w”包括丙烯酸(AA)，甲基丙烯酸 (MAA)，AA和MAA的酯，衣康酸(IA)，巴豆酸(CA)，丙烯酰胺(AM)，甲基丙烯酰胺(MAM)，以及AM和MAM的衍生物，例如烷基(甲基)丙烯酰胺。AA和MAA的酯包括但不限于，烷基酯、 羥烷基酯、磷酸烷基酯和磺基烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸乙酯(EMA)， 甲基丙烯酸丁酯(BMA)，甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，丙烯酸羥乙酯(HEA)，甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)，丙烯酸羥丁酯(HBA)，丙烯酸甲酯(MA)，丙烯酸乙酯(EA)，丙烯酸丁酯(BA)，丙烯酸-2-乙基己酯(EHA)和甲基丙烯酸磷酸烷基酯(PEM)?！氨揭蚁╊悊误w”包括苯乙烯， α -甲基苯乙烯；2_，3-或4-烷基苯乙烯，包括甲基-苯乙烯和乙基-苯乙烯；二乙烯基苯和二乙烯基甲苯。術語“乙烯基單體”表示一種單體，其包含與氮或氧之類的雜原子相連的碳-碳雙鍵。乙烯基單體的例子包括但不限于乙酸乙烯酯，乙烯基甲酰胺，乙烯基乙酰胺，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基己內酰胺，以及長鏈乙烯基鏈烷酸酯，例如新癸酸乙烯基酯和硬脂酸乙烯基較佳的是，所述聚合物顆粒的維氏標度硬度(Vicker’ s scale hardness)為 150-600千克力/毫米2，優(yōu)選為200-500千克力/毫米2，優(yōu)選為240-400千克力/毫米2。 維氏硬度是使用具有金剛石尖頭的標準硬度測量計測定的。硬度根據(jù)式Hv= 1.85444(P/ d2)確定，其中P是負荷，單位為千克，d2是壓痕的面積，單位為毫米2。對于具有本發(fā)明尺寸范圍的顆粒，由具有相同組成的較大的顆粒測量硬度。使用島津微型壓力試驗機(Shimadzu Micro Compression Testing Machine)MCT 500 測量本發(fā)明的顆粒的硬度。較佳的是，所述聚合物顆粒是以下的顆粒(a)Tg為75-150°C的顆粒；(b)包含至少0. 5%的交聯(lián)劑聚合殘基的顆粒；或它們的組合。當所述顆粒的Tg為-50°C至75°C的時候，優(yōu)選所述顆粒包含至少0. 5%的交聯(lián)劑的殘基，優(yōu)選至少0. 75%，優(yōu)選至少1%，優(yōu)選至少1.25%，優(yōu)選至少1. 5%，優(yōu)選至少2%，優(yōu)選至少3%，優(yōu)選至少5%。Tg為75_150°C的顆粒可以包含上文所述的量的交聯(lián)劑殘基，或者其中交聯(lián)劑殘基的含量可以低得多。所述聚合物顆粒還可以是高度交聯(lián)的，具有高Tg，例如通過二乙烯基芳族單體(例如二乙烯基苯)或者由單體混合物聚合形成的顆粒，所述單體混合物包含大量的二乙烯基芳族單體， 優(yōu)選至少30%，優(yōu)選至少50%，優(yōu)選至少70%，優(yōu)選至少80%，以及其它的單體，優(yōu)選苯乙烯類或丙烯酸類單體。優(yōu)選的是，所述聚合物顆粒的平均粒徑至少為50納米，優(yōu)選至少為70納米，優(yōu)選至少為80納米。較佳的是，所述聚合物顆粒的平均粒徑不大于260納米，優(yōu)選不大于230 納米，優(yōu)選不大于200納米，優(yōu)選不大于170納米，優(yōu)選不大于140納米。較佳的是，所述聚合物顆粒具有單峰的粒度分布；優(yōu)選所述粒度分布的半峰寬為5-70納米，優(yōu)選10-30納米。 所述組合物或膜可以包含具有不同的平均粒徑的顆粒，前提是各種平均粒徑的顆粒具有上文所述的粒度分布。所述粒度分布使用粒度分析儀測定。較佳的是，所述聚合物顆粒和成膜聚合物以多段聚合物顆粒的形式結合，所述多段聚合物顆粒的平均粒徑至少為50納米， 優(yōu)選至少為70納米，優(yōu)選至少為90納米，優(yōu)選至少為110納米，優(yōu)選至少為140納米。較佳的是，所述多段聚合物顆粒的平均粒徑不大于450納米，優(yōu)選不大于400納米，優(yōu)選不大于350納米，優(yōu)選不大于300納米，優(yōu)選不大于260納米，優(yōu)選不大于240納米，優(yōu)選不大于 220納米，優(yōu)選不大于200納米。較佳的是，所述多段聚合物顆粒是兩段顆粒，即至少70%的顆粒的具有本文所述的聚合物顆粒和成膜聚合物的性質，優(yōu)選至少80%，優(yōu)選至少90%， 優(yōu)選至少95%。所述多段聚合物顆?？梢允前鲜鼍酆衔镱w粒作為芯、以所述成膜聚合物作為殼的芯殼型顆粒，或者所述成膜聚合物可以不連續(xù)地分布在所述聚合物顆粒的表面上。較佳的是，所述聚合物顆粒的Tg為75_150°C。較佳的是，所述聚合物顆粒的Tg至少為80°C，優(yōu)選至少為85°C，優(yōu)選至少為90°C，優(yōu)選至少為95°C。較佳的是，所述聚合物顆粒的Tg不高于140°C，優(yōu)選不高于130°C，優(yōu)選不高于120°C。較佳的是，所述成膜聚合物或連續(xù)聚合物相的Tg不高于60°C，優(yōu)選不高于50°C，優(yōu)選不高于40°C，優(yōu)選不高于30°C，優(yōu)選不高于20°C，優(yōu)選不高于10°C，優(yōu)選不高于0°C，優(yōu)選不高于-10°C。較佳的是，所述成膜聚合物或連續(xù)聚合物相的Tg至少為-50°C，優(yōu)選至少為-40°C，優(yōu)選至少為-30°C。
本文所述的折射率之差是絕對值。較佳的是，所述聚合物顆粒和成膜聚合物之間、 或者聚合物顆粒與連續(xù)聚合物相之間的折射率之差(即差值的絕對值)至少為0.06，優(yōu)選至少為0. 08，優(yōu)選至少為0. 09，優(yōu)選至少為0. 1，優(yōu)選至少為0. 105。較佳的是，所述聚合物顆粒與成膜聚合物之間、或者聚合物顆粒與連續(xù)聚合物相之間的折射率之差不大于0. 2，優(yōu)選不大于0. 17，優(yōu)選不大于0. 15。較佳的是，所述聚合物顆粒的折射率為1. 45至1. 75，優(yōu)選為1. 5-1. 67，優(yōu)選為1. 53-1. 65。較佳的是，所述成膜聚合物或連續(xù)聚合物相的折射率為 1. 4至1. 6，優(yōu)選為1. 4至1. 55，優(yōu)選為1. 42至1. 52。較佳的是，所述聚合物顆粒的折射率大于所述成膜聚合物或連續(xù)聚合物相的折射率。在本發(fā)明的組合物中，所述成膜聚合物與聚合物顆粒的重量比為0.8 1至 15 1，優(yōu)選為1 1至10 1，優(yōu)選為1.2 1至8 1。在所述膜的連續(xù)相中，所述聚合物顆粒之間的距離，即顆粒中心到中心的距離為40-300納米，優(yōu)選50-200納米，優(yōu)選 70-130 納米。較佳的是，所述成膜聚合物或連續(xù)聚合物相包含至少60%的丙烯酸類單體的聚合殘基，優(yōu)選至少70 %，優(yōu)選至少80 %，優(yōu)選至少90 %，優(yōu)選至少95 %。較佳的是，所述成膜聚合物或連續(xù)聚合物相包含35-70%的(甲基)丙烯酸C4-C12烷基酯的聚合殘基，優(yōu)選 40-65%，優(yōu)選45-65%。較佳的是，所述(甲基)丙烯酸C4-C12烷基酯是丙烯酸C4-C12烷基酯，優(yōu)選是丙烯酸C4-Cltl烷基酯，優(yōu)選是BA和/或EHA。較佳的是，所述成膜聚合物或連續(xù)聚合物相還包含30-65%的(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的聚合殘基，優(yōu)選35-60%，優(yōu)選 35-55%，還包含0-5%的酸單體(例如ΑΑ，ΜΑΑ，ΙΑ, CA)的聚合殘基，還包含少量的乙烯基單體的殘基。較佳的是，所述(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯是(甲基)丙烯酸C1-C2烷基酯， 優(yōu)選是MMA和/或ΕΜΑ。較佳的是，所述聚合物顆粒包含至少60%的苯乙烯類單體的聚合殘基，優(yōu)選至少70 %，優(yōu)選至少80 %，優(yōu)選至少90 %，優(yōu)選至少95 %。較佳的是，所述聚合物顆粒還包含0-5%的酸單體(例如ΑΑ，MAA, IA, CA)的聚合殘基，優(yōu)選包含0. 5_4%的AA 和/或ΜΑΑ，還可以包含少量的乙烯基單體的殘基。交聯(lián)劑是包含兩個或更多個烯鍵式不飽和基團的單體、或者偶聯(lián)劑(例如硅烷) 或離子型交聯(lián)劑(例如金屬氧化物)。具有兩個或更多個烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑可以包括例如，二乙烯基芳族化合物，二 _、三-和四_(甲基)丙烯酸酯，二 _、三-和四-烯丙基醚或酯化合物，以及(甲基)丙烯酸烯丙酯。這些單體的優(yōu)選例子包括二乙烯基苯(DVB)， 三羥甲基丙烷二烯丙基醚，四烯丙基季戊四醇，三烯丙基季戊四醇，二烯丙基季戊四醇，鄰苯二甲酸二烯丙酯，馬來酸二烯丙酯，氰脲酸三烯丙酯，雙酚A 二烯丙基醚，烯丙基蔗糖，亞甲基二丙烯酰胺，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)，二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)，二丙烯酸1，6-己二醇酯(HDDA)和二甲基丙烯酸丁二醇酯(BGDMA)。較佳的是，所述成膜聚合物或連續(xù)聚合物相中的聚合的交聯(lián)劑殘基的量不大于0. 2%，優(yōu)選不大于 0. 1%,優(yōu)選不大于0. 05 %，優(yōu)選不大于0. 02 %，優(yōu)選不大于0. 01 %。較佳的是，所述Tg為 75-150°C的聚合物顆粒中的聚合的交聯(lián)劑殘基的量不大于0. 5%，優(yōu)選不大于0. 3%，優(yōu)選不大于0. 2%，優(yōu)選不大于0. 1 %，優(yōu)選不大于0. 05%。較佳的是，如果包含交聯(lián)劑，交聯(lián)劑的分子量為100-250，優(yōu)選為110-230，優(yōu)選為110-200，優(yōu)選為115-160。較佳的是，交聯(lián)劑是雙官能或三官能的，即其分別為二烯鍵式或三烯鍵式不飽和的，優(yōu)選是雙官能的。較佳的是，本發(fā)明的組合物是本發(fā)明的聚合物顆粒的水乳液，其固體含量優(yōu)選為35-65%，優(yōu)選為40-60%。當在多段顆粒中將聚合物顆粒與成膜聚合物結合的時候，優(yōu)選通過多段乳液聚合，由合適的單體制備所述組合物。較佳的是，有兩個聚合段，在這些聚合段中，將不同的單體組合物引入聚合，但是可以用更多的段制備所述顆粒，以提供本文所述的總體組成。較佳的是，所述組合物和所述膜基本不含顏料或固體無機顆粒，即這些組分的含量小于0. 5重量％，優(yōu)選小于0. 2重量％，優(yōu)選小于0. 1重量％，優(yōu)選小于0. 05重量％。較佳的是，包含本發(fā)明的聚合物顆粒的膜是通過以下方式制備的將本發(fā)明的多段聚合物顆粒的水乳液施涂在固體基材上，使得涂層干燥。較佳的是，所述基材是玻璃、木材、磚石建筑、清水墻，皮革，紙張，織物，金屬，塑料，涂覆在上述任意基材上的漆膜或其它的聚合物涂層，或者光學透明塑料，例如聚(對苯二甲酸乙二酯)；優(yōu)選是玻璃或光學透明塑料。較佳的是，所述濕涂層的厚度為0. 25-30密耳(0. 0064-0. 76毫米)，優(yōu)選為2_30密耳(0. 05-0. 76毫米)，優(yōu)選為4-20密耳(0. 1-50毫米)，優(yōu)選為6-12密耳(0. 15-0. 3毫米)。認為所述聚合物顆粒締合形成基本為面心立方或六方緊密堆積結構的芯的基體，而外層形成連續(xù)聚合物相。
實施例實施例1通過以下工藝步驟制備了由以下組分組成的多段聚合物顆粒的一個實施例樣品 苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸(1(97苯乙烯/3MAA)/1.5 (58BA/4IMMA/IMAA))在5升圓底燒瓶上安裝槳式攪拌器、溫度計、氮氣進口和回流冷凝器。在氮氣氣氛下在攪拌下向該燒瓶中的733. 8克加熱至89 °C的去離子水中加入3. 01克SIP0NATE DS-4(22. 5%固體)，然后加入50. 83克由以下組分制備的單體乳液377. 31克去離子水， 10. 88 克 SIPONATE DS_4(22. 5% 固體)，581. 82 克苯乙烯和 17. 99 克 MAA。將溶解在 13. 89 克水中的0. 65克過硫酸錢加入該燒瓶中。在溫度達到峰值之后，在85°C的溫度下，在120分鐘內將剩余的單體乳液加入反應釜中，加入速率如下前5分鐘的加入速率是剩下的115分鐘的加入速率的一半。在加料時間過程中，還向反應釜中加入溶解在55. 56克水中的0. 28 克過硫酸銨。單體加入5分鐘之后，在15分鐘內將溶解在60. 19克水中的0. 23克過硫酸銨加入反應釜中，然后加入416. 67克去離子水。在反應釜冷卻至20°C之后，加入溶解在20 克去離子水中的1. 8克1. 0%的!^eSO4. 7H20以及1. 8克1. 0%的VERSENE，在90分鐘的時間內將溶解在45. 0克去離子水中的3. 5克叔丁基過氧化氫(70% )和溶解在45. 0克去離子水中的2. 40克異抗壞血酸的溶液加入反應釜中。初始加入2分鐘之后，以7克/分鐘的速率加入由以下組分制備的第二單體乳液2 克去離子水，14. 60克SIPONATE DS-4(22. 5% 固體)，522克BA，369克MMA和9克MAA。30分鐘之后，速率增大到14克/分鐘，再經(jīng)過30 分鐘之后，速率增大到17克/分鐘。加料之后，在15分鐘的時間內向反應釜中加入溶解在15. 0克去離子水中的1. 6克叔丁基過氧化氫(70% )以及溶解在15. 0克去離子水中的 0. 90克異抗壞血酸。然后在低于45°C的溫度下，用20克14%的氨水對乳液聚合物進行中禾口。實施例2-4這些實施例描述了在0. 16毫米的聚(對苯二甲酸乙二酯)基材(MYLAR)上制備薄膜涂層。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀(BrooWiaven Instruments particle sizeanalyzer)BI-90測量各種膠乳的粒度，測得的值列于下表1。實施例顯示了自締合的顆粒的光學性能。組成列于表1。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度)或DOW棒(20密耳濕厚度) 拉制膜。在120°C的烘箱中，對大部分涂覆的樣品干燥3分鐘，然后用U-2000型雙光束紫外 /可見光分光光度計進行測定。實施例5-8表I所列的實施例以類似的方式在聚(對苯二甲酸乙二酯)基材(MYLAR)上制備0.16毫米的涂層。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀(BrooWiaven Instruments particle size analyzer)BI-90測量各種膠乳的粒度，測得的值列于下表1。實施例顯示了自締合的顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度)或DOW棒(20密耳濕厚度) 拉制所有的膜。大部分的涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3分鐘。使用U-2000型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率(％ T)。實施例9-13表I所列的以下實施例以類似的方式在聚(對苯二甲酸乙二酯)基材(MYLAR)上制備0.16毫米的涂層。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀(BrooWiaven Instruments particle size analyzer)BI-90測量各種膠乳的粒度，測得的值列于下表1。實施例顯示了自締合的顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度)或DOW棒(20密耳濕厚度) 拉制所有的膜。大部分的涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3分鐘。使用U-2000型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率。實施例14-16表I所列的膜組成和光學性能是通過將分散體施涂在0. 16毫米的PET，聚(對苯二甲酸乙二酯)基材(MYLAR)基材上而制備。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀 (Brookhaven Instruments particle size analyzer) BI—90 IlJ量各禾中月交IL的粒度，IlJ得的值列于下表1。實施例顯示了自締合的顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度) 或DOW棒(20密耳濕厚度)拉制所有的膜。大部分的涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3 分鐘。使用U-2000型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率。實施例17表I所列的膜組成和光學性能是通過將分散體施涂在0. 16毫米的PET，聚(對苯二甲酸乙二酯)基材(MYLAR)基材上而制備。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀 (Brookhaven Instruments particle size analyzer) BI—90 IlJ量各禾中月交IL的粒度，IlJ得的值列于下表1。實施例顯示了自締合的顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度) 或DOW棒(20密耳濕厚度)拉制膜。涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3分鐘。使用U-2000 型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率。實施例18-19表I所列的膜組成和光學性能是通過將分散體施涂在0. 16毫米的PET，聚(對苯二甲酸乙二酯)基材(MYLAR)基材上而制備。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀 (Brookhaven Instruments particle size analyzer) BI—90 IlJ量各禾中月交IL的粒度，IlJ得的值列于下表1。實施例顯示了自締合的顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度) 或DOW棒(20密耳濕厚度)拉制所有的膜。大部分的涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3 分鐘。使用U-2000型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率。
實施例20-22表I所列的膜組成和光學性能是通過將分散體施涂在0. 16毫米的PET，聚(對苯二甲酸乙二酯)基材(MYLAR)基材上而制備。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀 (Brookhaven Instruments particle size analyzer) BI—90 IlJ量各禾中月交IL的粒度，IlJ得的值列于下表1。實施例顯示了自締合的顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度) 或DOW棒(20密耳濕厚度)拉制所有的膜。大部分的涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3 分鐘。使用U-2000型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率。實施例23-25表1列出的聚合物組合物是膠態(tài)膠乳分散體的形式。將分散體涂覆在0. 16毫米的PET，聚(對苯二甲酸乙二酯)膜(MYLAR)上。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀 (Brookhaven Instruments particle size analyzer) BI—90 IlJ量各禾中月交IL的粒度，IlJ得的值列于下表1。實施例顯示了自締合的顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度) 或DOW棒(20密耳濕厚度)拉制所有的膜。大部分的涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3 分鐘。使用U-2000型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率。實施例J6-28表1列出的聚合物組合物是膠態(tài)膠乳分散體的形式。將分散體涂覆在0. 16毫米的PET，聚(對苯二甲酸乙二酯)膜(MYLAR)上。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀 (Brookhaven Instruments particle size analyzer) BI—90 IlJ量各禾中月交IL的粒度，IlJ得的值列于下表1。實施例顯示了自締合顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度)或 DOW棒(20密耳濕厚度)拉制所有的膜。大部分的涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3分鐘。使用U-2000型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率。實施例J9-37這些實施例顯示了將增稠劑，ACRYSOL ASE-60增稠劑用于提高膠態(tài)膠乳的粘度。如表I所示，將包括ASE-60增稠劑和不包括ASE增稠劑的膠乳組合物涂覆在0. 16毫米的PET，聚(對苯二甲酸乙二酯)膜(MYLAR)上。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀 (Brookhaven Instruments particle size analyzer) BI—90 IlJ量各禾中月交IL的粒度，IlJ得的值列于下表1。這些實施例顯示了自締合顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3密耳濕厚度)或DOW棒(20密耳濕厚度)拉制所有的膜。大部分的涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3分鐘。使用U-2000型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率。實施例38-45表1列出的聚合物組合物是膠態(tài)膠乳分散體的形式。將分散體涂覆在0. 16毫米的PET，聚(對苯二甲酸乙二酯)膜(MYLAR)上。使用布魯克哈溫儀器公司粒度分析儀 (Brookhaven Instruments particle size analyzer) BI—90 IlJ量各禾中月交IL的粒度，得至Ij的值是整個多段顆粒的粒度。這些實施例顯示了自締合顆粒的光學性能。使用伯德涂膜器(3 密耳濕厚度)或DOW棒(20密耳濕厚度)拉制所有的膜。大部分的涂覆的樣品在120°C的烘箱中干燥3分鐘。使用U-2000型雙光束紫外/可見光分光光度計測量紫外/可見光透射率。預期芯的折射率非常接近聚苯乙烯的折射率，丙烯酸類外層的折射率接近丙烯酸酯聚合物的折射率，即分別為1. 59和1. 46-1. 49。表1-紫外反射涂層的光學性能和化學組成
權利要求
1.一種組合物，該組合物包含具有以下性質的聚合物顆粒(a)平均粒徑為30-300納米；以及(b)維氏標度硬度為100-700千克力/毫米2 ；以及Tg不高于80°C的成膜聚合物； 其中，所述聚合物顆粒與所述成膜聚合物的折射率之差至少為0. 04。
2.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述聚合物顆粒與成膜聚合物的折射率之差至少為0. 08。
3.如權利要求2所述的組合物，其特征在于，所述平均粒徑為70-260納米。
4.如權利要求3所述的組合物，其特征在于，所述聚合物顆粒包含至少70重量％的苯乙烯類單體的聚合殘基，所述成膜聚合物包含至少70重量％的丙烯酸類單體的聚合殘基。
5.如權利要求4所述的組合物，其特征在于，所述聚合物顆粒與成膜聚合物的折射率之差至少為0. 105。
6.一種膜，所述膜包含具有以下性質的聚合物顆粒(a)平均粒徑為30-300納米； (b)維氏標度硬度為100-700千克力/毫米2 ；以及Tg不高于80°C的連續(xù)聚合物相；其中， 所述聚合物顆粒和所述連續(xù)聚合物相的折射率之差至少為0. 04 ；所述聚合物顆粒之間的平均距離為35-400納米。
7.如權利要求6所述的膜，其特征在于，所述聚合物顆粒與連續(xù)聚合物相的折射率之差至少為0. 08，平均粒徑為70-200納米。
8.如權利要求7所述的膜，其特征在于，所述聚合物顆粒之間的平均距離為50-200納米。
9.如權利要求8所述的膜，其特征在于，所述聚合物顆粒包含至少70重量％的苯乙烯類單體的聚合殘基，所述連續(xù)聚合物相包含至少70重量％的丙烯酸類單體的聚合殘基。
10.如權利要求9所述的膜，其特征在于，所述聚合物顆粒與連續(xù)聚合物相的折射率之差至少為0. 11。
全文摘要
一種包含聚合物顆粒的組合物。所述聚合物顆粒的平均粒徑為30-300納米，維氏標度硬度為100-700千克力/毫米2。所述組合物還包含Tg不高于80℃的成膜聚合物。所述聚合物顆粒與成膜聚合物的折射率之差至少為0.04。
文檔編號C08L51/00GK102558729SQ201110299788
公開日2012年7月11日 申請日期2011年9月20日 優(yōu)先權日2010年9月21日
發(fā)明者E·E·拉弗勒, E·農(nóng)格瑟, 鐘昭仁 申請人:羅門哈斯公司