專利名稱：苯乙烯系聚合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及低分子量且窄分散度的新型苯こ烯系聚合物及其制造方法。另外，關(guān)于制造法，涉及不僅能夠應(yīng)用于低分子量且窄分散度的新型苯こ烯系聚合物而且能夠廣泛地應(yīng)用于苯こ烯系聚合物的制造方法。本申請(qǐng)對(duì)于在2010年I月18日申請(qǐng)的日本國專利申請(qǐng)第2010-8509號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容援引于此。
背景技術(shù)：
已知通過陰離子聚合將苯こ烯系單體聚合來獲得低分子量且窄分散度的苯こ烯系聚合物的制造方法。
例如，在專利文獻(xiàn)I中，公開了制造顯示出低分子量且窄分散度的聚合物的方法。在該文獻(xiàn)中，通過使用由ニ苯基こ烯等苯こ烯系化合物、正丁基鋰等有機(jī)堿金屬化合物、和ニ烷基鋅等有機(jī)金屬化合物制備的聚合引發(fā)劑來制造分子量為3000以下、且分散度為I. 20以下的苯こ烯系聚合物。另外，作為制造顯示出低分子量且窄分散度的聚合物的其它方法，已知有專利文獻(xiàn)2中記載的方法。在專利文獻(xiàn)2中，采用鈉分散體作為聚合引發(fā)劑，在四氫呋喃中于-70°C進(jìn)行聚合，獲得分子量為1350且分散度為I. 16的苯こ烯系聚合物。另ー方面，通常在將烷基鋰等有機(jī)堿金屬化合物作為引發(fā)劑的苯こ烯系單體的陰離子聚合中，如果使用四氫呋喃等含醚基溶劑并在室溫附近進(jìn)行聚合，則引發(fā)劑與溶劑發(fā)生反應(yīng)，因此，使聚合溫度為-80°C左右進(jìn)行反應(yīng)(例如，參照專利文獻(xiàn)3)，或者使用甲苯等烴系溶劑進(jìn)行聚合?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2007-100077號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開平3-277608號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開2004-323588號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
如前所述，已知將低分子量的苯こ烯系聚合物以窄分散度進(jìn)行聚合的方法。但是，如果想要在エ業(yè)上制造非常小的數(shù)均分子量且非常窄的分散度的聚合物、即數(shù)均分子量為2000以下且分散度(Mw/Mn)為I. 01 I. 10的聚合物，則采用現(xiàn)有的方法制造是極其困難的。例如，如果想要采用專利文獻(xiàn)I中記載的方法制造這種聚合物，則由于難以控制聚合反應(yīng)，所以存在不能獲得窄分散度的聚合物的問題。另外，對(duì)于專利文獻(xiàn)2中記載的方法，反應(yīng)必須是極低溫，而且需要使用處理性上有缺點(diǎn)的金屬鈉。進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)2中記載的方法中，難以制造數(shù)均分子量為2000以下且窄分子量分布I. Ol I. 10的聚合物。另ー方面,如前所述，使用四氫呋喃等含醚基溶劑進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，為了回避聚合引發(fā)劑、聚合物陰離子與溶劑反應(yīng)，必須在極低溫(例如，_50°C左右以下)進(jìn)行反應(yīng)。從制造成本方面等考慮，極低溫下的聚合反應(yīng)作為エ業(yè)的聚合方法是不利的。通過使用甲苯等烴系溶劑，能夠在-10°C左右以上進(jìn)行聚合反應(yīng)，但甲苯等烴系溶劑中的聚合反應(yīng)具有聚合反應(yīng)速度明顯變慢的問題。本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將特定的聚合引發(fā)劑與有機(jī)金屬化合物并用，并進(jìn)一歩添加有機(jī)鉀化合物，從而即使使用含有含醚基溶劑的聚合溶剤，也能夠抑制由使用所述溶劑引起的各種不良影響而制造顯示出低分子量且窄分散度的苯こ烯系聚合物，至此完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及以下內(nèi)容。(I) 一種苯こ烯系聚合物，數(shù)均分子量為2000以下且分散度(Mw/Mn)為I. 01 I. 10。(2)根據(jù)(I)所述的苯こ烯系聚合物，其具有式〔I〕表示的重復(fù)單元，
權(quán)利要求
1.一種苯乙烯系聚合物，其特征在于，數(shù)均分子量為2000以下且分散度Mw/Mn為I. 01 I. 10。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的苯乙烯系聚合物，其具有式〔I〕表示的重復(fù)單元，
3.—種權(quán)利要求I或2所述的苯乙烯系聚合物的制造方法，其特征在于，在含有含醚基溶劑的溶劑中，在式〔II〕表示的聚合引發(fā)劑、式〔III〕表示的有機(jī)金屬化合物和有機(jī)鉀化合物的存在下，于-io°c以上溶劑沸點(diǎn)以下的溫度，將苯乙烯系單體聚合，
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的苯乙烯系聚合物的制造方法，其特征在于，在含有含醚基溶劑的溶劑中，在使烷基鋰化合物和式〔IV〕表示的化合物反應(yīng)而形成式〔II〕表示的聚合引發(fā)劑后，添加式〔III〕表示的有機(jī)金屬化合物、苯乙烯系單體、和有機(jī)鉀化合物，
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的苯乙烯系聚合物的制造方法，其特征在于，式〔III〕表示的化合物是二烷基鋅、二烷基鎂或者三烷基鋁。
6.一種苯乙烯系聚合物的制造方法，其特征在于，在含有含醚基溶劑的溶劑中，在式〔II〕表示的聚合引發(fā)劑、式〔III〕表示的有機(jī)金屬化合物和式〔V〕表示的有機(jī)鉀化合物的存在下，于-10°c以上溶劑沸點(diǎn)以下的溫度，將苯乙烯系單體聚合，
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的苯乙烯系聚合物的制造方法，其特征在于，在含有含醚基溶劑的溶劑中，在使烷基鋰化合物和式〔IV〕表示的化合物反應(yīng)而形成式〔II〕表示的聚合引發(fā)劑后，添加式〔III〕表示的有機(jī)金屬化合物、苯乙烯系單體、和式〔V〕表示的有機(jī)鉀化合物，
8.根據(jù)權(quán)利要求3 7中任一項(xiàng)所述的苯乙烯系聚合物的制造方法，其特征在于，含醚基溶劑是四氫呋喃。
全文摘要
本發(fā)明提供數(shù)均分子量為2000以下且分散度為1.01～1.10這樣的、低數(shù)均分子量且窄分散度的苯乙烯系聚合物的制造方法。因此，在含有含醚基溶劑的溶劑中，在式〔II〕表示的聚合引發(fā)劑、式〔III〕表示的有機(jī)金屬化合物和有機(jī)鉀化合物的存在下，于-10℃以上溶劑沸點(diǎn)以下的溫度，將苯乙烯系單體聚合。(式〔II〕中，R1表示氫原子、烷基或者苯基，R2表示烷基，R3表示烷基或者烷氧基，n為2以上時(shí)，R3可以相同或者不同。n表示0～5的整數(shù)。)(R8)mM 〔III〕(式〔III〕中，R8表示烷基或者芳基，m為2以上時(shí)，R8可以相同或者不同，M表示屬于長(zhǎng)周期型周期表第2族、第12族或者第13族的原子，m表示M的化合價(jià)。)
文檔編號(hào)C08F4/44GK102712719SQ201180005819
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2011年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月18日
發(fā)明者高橋榮治 申請(qǐng)人:日本曹達(dá)株式會(huì)社