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      用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物和太陽能電池組件的制作方法

      文檔序號:3659078閱讀:125來源:國知局
      專利名稱:用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物和太陽能電池組件的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物和其中所述太陽能電池元件用所述樹脂組合物密封的太陽能電池組件。
      背景技術(shù)
      近年來,太陽能電池元件作為清潔能源正吸引注意。已經(jīng)提出和開發(fā)了多種形式的太陽能電池組件。特別地,使用單晶或多晶型硅太陽能電池元件的太陽能電池組件、使用薄膜無定形硅太陽能電池元件的太陽能電池組件等是主要使用著的。使用硅太陽能電池元件的典型的太陽能電池組件示于圖I中,其中該組件具有從陽光入射側(cè)以如下順序布置的由玻璃基板等制成的透明前基板I太陽能電池元件2,緊密地密封太陽能電池元件的封裝材料3,和通向太陽能電池元件的連接件(interconnecting)4,和背板5。作為密封太陽能電池元件的封裝材料3,通過使用交聯(lián)劑例如有機過氧化物使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)固化獲得的樹脂由于優(yōu)異的透明性和耐光性而被廣泛使用。常規(guī)太陽能電池元件具有差的耐候性。如果長期用于熱和潮濕的戶外環(huán)境中或暴露于雨水和風(fēng),濕氣或水滲入太陽能電池元件內(nèi)。結(jié)果,連接件和太陽能電池元件內(nèi)的電極被腐蝕,導(dǎo)致太陽能電池元件耐久性的退化。而且,用于封裝材料的EVA包括乙酸乙烯酯來源的單元,當(dāng)隨著時間被從外部滲入的濕氣或水水解時,其產(chǎn)生乙酸。存在這樣的情況其中,產(chǎn)生的乙酸與連接件和太陽能電池元件內(nèi)的電極接觸并加速腐蝕。為防止連接件和太陽能電池元件內(nèi)的電極腐蝕和增強太陽能電池元件的耐久性,已經(jīng)提出了將無機氧化物沉積層作為阻擋層層疊在背板上的方法(例如專利文件I)、使用具有低的濕氣透過性質(zhì)的環(huán)烯烴樹脂片材作為背板的方法(例如專利文件2、3)等。盡管這些方法可降低濕氣或水的透過,但是難以完全擋住濕氣和水。為解決由封裝材料水解產(chǎn)生酸的問題,已經(jīng)提出了添加酸接受劑(acidrecipient)到EVA中或使EVA包括與酸反應(yīng)的取代基的方法(例如,專利文件4和5)。但是,盡管認為排除由EVA產(chǎn)生的酸的方法降低由酸的產(chǎn)生所導(dǎo)致的影響,但是該方法由于從外面滲入的濕氣和水而不足以防止連接件和電極的腐蝕,因為EVA本身具有高的吸濕性。作為用于解決由封裝材料的水解產(chǎn)生酸的問題的其它方法,已經(jīng)提出了使用在水解期間不產(chǎn)生酸的封裝樹脂組合物例如包含乙烯-α-烯烴共聚物和交聯(lián)劑的樹脂代替EVA的方法(例如,專利文件6和7),使用丙烯聚合物和特定的丙烯共聚物的方法(例如,專利文件8)等。盡管預(yù)期使用乙烯-α-烯烴共聚物代替EVA的方法降低產(chǎn)生酸的影響,但是如果不交聯(lián),由于熱穩(wěn)定性和柔性的差的平衡,乙烯_α -烯烴共聚物不能呈現(xiàn)出充足的耐熱性。使用丙烯聚合物和特定的丙烯共聚物作為太陽能電池元件的封裝材料也是不足的,這是由于其與玻璃的差的粘著性,即使產(chǎn)生酸的影響和耐熱性被改善也是如此。因此,為了通過防止腐蝕顯著改善太陽能電池組件的耐久性,強烈需要開發(fā)具有低的吸濕性和在水解期間不產(chǎn)生酸的性質(zhì)(acid-free property by hydrolysis)的封裝材料?,F(xiàn)有技術(shù)文件專利文件[專利文件I] JPA 2OOO-9I6IO
      [專利文件 2] JPA 2000-106450[專利文件3] JPA 2001-44481[專利文件4] JPA 2005-29588[專利文件5] JPA 2008-291222·
      [專利文件6]JPA 6_2"125[專利文件7] JPA 2000-91611[專利文件8]W02008/01598
      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題本發(fā)明已鑒于這些情形而完成,并且具有提供用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物以及提供其中太陽能電池元件用這樣的樹脂組合物密封的太陽能電池組件的目的,該樹脂組合物具有低吸濕性,不可水解,并且表現(xiàn)出優(yōu)異的耐候性、透明性、粘著性質(zhì)、以及高的柔性和與玻璃的粘著性,而無需提供專門的防水處理。解決問題所采用的技術(shù)手段PCT申請2002-531598的公布的日文譯文公開了通過將預(yù)聚物的碳-碳雙鍵氫化獲得的嵌段共聚物,該預(yù)聚物具有至少三個嵌段,包括具有源自芳族乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元作為主要成分的硬嵌段和具有源自共軛二烯的單元作為主要成分的軟嵌段。該PCT申請描述該嵌段共聚物具有高的耐熱變形性、優(yōu)異的機械性能、高透明性、和特別低的吸水性,并且可以用作用于保護容易機械損壞的系統(tǒng)(例如,太陽能電池元件領(lǐng)域)的覆蓋物。本發(fā)明人已研究了該嵌段共聚物用于封裝太陽能電池元件的應(yīng)用,并發(fā)現(xiàn)該PCT申請中具體描述的嵌段共聚物具有差的柔性和差的與玻璃的粘著性,并且如果用于封裝太陽能電池元件,削弱太陽能電池組件的耐久性。本發(fā)明人已經(jīng)進行進一步研究以消除這些問題。結(jié)果,發(fā)明人發(fā)現(xiàn),包含通過將特定的嵌段共聚物的碳-碳不飽和鍵氫化獲得的氫化嵌段共聚物的樹脂組合物在所有性質(zhì)方面都是優(yōu)異的,包括低吸濕性、不可水解性、耐候性、透明性、粘著性、柔性、和與玻璃的粘著性,并且可以用于封裝太陽能電池元件而無需提供專門的不滲透處理。這一發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致本發(fā)明的完成。根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供用于封裝太陽能電池元件的以下樹脂組合物(I)至
      (6)。(I)用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,其包含通過將嵌段共聚物中存在的全部不飽和鍵的90%或更多氫化而得到的氫化嵌段共聚物,所述嵌段共聚物包括至少兩個具有源自芳族乙烯基化合物的重復(fù)單元作為主要成分的聚合物嵌段[A]和至少一個含有源自鏈狀共軛二烯化合物的重復(fù)單元作為主要成分的聚合物嵌段[B],且其中全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[A]的重量分數(shù)(wA)與全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[B]的重量分數(shù)(wB)的比(wA:wB)為20:80至60:40,所述全部不飽和鍵是主鏈和側(cè)鏈的碳-碳不飽和鍵和芳族環(huán)的碳-碳不飽和鍵的總和,所述樹脂組合物具有I. O至500MPa的拉伸彈性(在23°C下)。(2)根據(jù)(I)的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,其中所述氫化嵌段共聚物的重均分子量為30,000至200,000。
      (3)根據(jù)(I)或(2)的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,其中所述嵌段共聚物是具有結(jié)合于聚合物嵌段[B]兩端的聚合物嵌段[A]的三嵌段共聚物。(4)根據(jù)以上⑴至(3)中任一項的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,相對于100重量份的氫化嵌段共聚物,其包含O. 01至I重量份的含磷的抗氧化劑。(5)根據(jù)(4)的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,相對于100重量份的氫化嵌段共聚物,其還包含O. I至10重量份的含受阻胺的抗氧化劑。(6)根據(jù)(5)的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,相對于100重量份的氫化嵌段共聚物,其還包含O. 01至I重量份的UV吸收劑。根據(jù)本發(fā)明的第二方面,提供以下太陽能電池組件(7)。(7)太陽能電池組件,其通過以上(I)至(6)中任一項的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物對太陽能電池元件進行封裝而得到。本發(fā)明的效果所述用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物具有低吸濕性,不可水解性,優(yōu)異的耐候性、透明性、柔性,和高的與玻璃的粘著性。因此,本發(fā)明的樹脂組合物可以用于封裝太陽能電池元件而無需提供專門的不滲透性處理。而且,由于樹脂組合物具有充足的耐熱性而無需使用交聯(lián)劑例如有機過氧化物交聯(lián),因此在太陽能電池元件制造工藝中可以省略交聯(lián)步驟。本發(fā)明的太陽能電池組件具有優(yōu)異的耐久性。


      圖I是顯示晶體硅太陽能電池組件的要點的剖面示意圖。本發(fā)明的優(yōu)選實施方式將在以下第I章的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物和第2章的太陽能電池組件中更詳細地描述本發(fā)明。I)用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物本發(fā)明的樹脂組合物(下文有時可以稱為“本發(fā)明的樹脂組合物”)包含其中特定的嵌段共聚物的碳-碳不飽和鍵被氫化的氫化嵌段共聚物。I.嵌段共聚物用于本發(fā)明中的嵌段共聚物具有至少兩個聚合物嵌段[A]和至少一個聚合物嵌段[B] ο聚合物嵌段[A]具有源自芳族乙烯基化合物的重復(fù)單元(結(jié)構(gòu)單元)作為主要成分。源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元在聚合物嵌段[A]中的含量通常為90被%或更多,優(yōu)選為95wt%或更多,更優(yōu)選為99wt%或更多。作為聚合物嵌段[A]中除了源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元以外的成分,可以給出源自鏈狀共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元和/或源自另外的乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元。這些成分在聚合物嵌段[A]中的含量通常為10wt%或更少,優(yōu)選為5wt%或更少,更優(yōu)選為lwt%*更少。如果源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元在聚合物嵌段[A]中的含量太小,本發(fā)明的樹脂組合物的耐熱性可為差的。兩個或更多個聚合物嵌段[A]可以相互相同或可以彼此不同。聚合物嵌段[B]包含源自鏈狀共軛二烯化合物的重復(fù)單元(結(jié)構(gòu)單元)作為主要成分。源自鏈狀共軛二烯化合物的重復(fù)單元在聚合物嵌段[B]中的含量通常為50wt%或更多,優(yōu)選為70wt%或更多,更優(yōu)選為90 丨%或更多。當(dāng)聚合物嵌段[B]的含量在上述范圍內(nèi)時,本發(fā)明的樹脂組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的和良好平衡的柔性、粘著性、和太陽能電池元件封裝能力。作為聚合物嵌段[B]中除了源自鏈狀共軛二烯化合物的重復(fù)單元以外的成分,可給出源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元和/或源自另外的乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元。這些 成分在聚合物嵌段[B]中的含量通常為30wt%或更少,優(yōu)選為10被%或更少。當(dāng)源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元在聚合物嵌段[B]中的含量增加時,本發(fā)明的樹脂組合物的透明性提高。但是,如果源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元的含量太多,樹脂組合物的柔性、粘著性、和太陽能電池元件封裝能力可降低。當(dāng)嵌段共聚物中存在兩個或更多個聚合物嵌段[B]時,兩個或更多個聚合物嵌段[B]可以相互相同,或可以彼此不同。聚合物嵌段[A]在用于本發(fā)明的嵌段共聚物中的數(shù)目通常為5個或更少,優(yōu)選為4個或更少,更優(yōu)選為3個或更少。當(dāng)存在兩個或更多個聚合物嵌段[A]和/或兩個或更多個聚合物嵌段[B]時,Mw(Al)(其為聚合物嵌段[A]中重均分子量最大的聚合物嵌段的重均分子量)與Mw(A2)(其為聚合物嵌段[A]中重均分子量最小的聚合物嵌段的重均分子量)的比、具體為[Mw(Al)/Mw(A2)],以及Mw(BI)(其為聚合物嵌段[B]中重均分子量最大的聚合物嵌段的重均分子量)與Mw (B2)(其為聚合物嵌段[B]中重均分子量最小的聚合物嵌段的重均分子量)的比、具體為[Mw(Bl)/Mw(B2)],分別為2.0或更小,優(yōu)選為I. 5或更小,更優(yōu)選為I. 2或更小。盡管用于本發(fā)明中的嵌段共聚物可以是鏈狀嵌段或星型嵌段,但是鏈狀嵌段是更優(yōu)選的,因為其優(yōu)異的機械強度。特別優(yōu)選的嵌段共聚物是具有結(jié)合于聚合物嵌段[B]兩端的聚合物嵌段[A]的三嵌段共聚物,和具有結(jié)合于聚合物嵌段[A]兩端的聚合物嵌段[B]并且還具有結(jié)合于聚合物嵌段[B]兩端的聚合物嵌段[A]的五嵌段共聚物。具有結(jié)合于聚合物嵌段[B]兩端的聚合物嵌段[A]的三嵌段共聚物是特別優(yōu)選的。在用于本發(fā)明的嵌段共聚物中,t匕(wA:wB)為20:80至60:40,優(yōu)選為25:75至55:45,更優(yōu)選為30:70至50:50,其中wA是全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[A]的重量分數(shù),且wB是全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[B]的重量分數(shù)。如果wA的值太高,本發(fā)明的樹脂組合物具有高的耐熱性,但是低的柔性、低的粘著性和差的太陽能電池元件封裝能力。如果wA太低,耐熱性差。通過凝膠滲透色譜法(GPC)使用四氫呋喃(THF)作為溶劑測得的用于本發(fā)明中的嵌段共聚物的經(jīng)聚苯乙烯折合的重均分子量(Mw)通常為30,000至200,000,優(yōu)選為40,000至150,000,更優(yōu)選為50,000至100,000。嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為3或更小,更優(yōu)選為2或更小,特別優(yōu)選為I. 5或更小。用于本發(fā)明的嵌段共聚物可以通過已知方法制備。例如,具有三個聚合物嵌段的嵌段共聚物可以通過具有三個步驟的方法制備使包含芳族乙烯基化合物作為用于形成聚合物嵌段[A]的單體組分的單體混合物(al)聚合的第一步驟,使包含鏈狀共軛二烯化合物作為用于形成聚合物嵌段[B]的單體組分的單體混合物(bl)聚合的第二步驟,和使包含芳族乙烯基化合物作為用于形成聚合物嵌段[A]的單體組分的單體混合物(a2)聚合的第三步驟(單體混合物(al)和單體混合物(a2)可以相同,或可以彼此不同)。具有五個聚合物嵌段的嵌段共聚物可以通過在第三步驟之后進行如下的第四步驟制備使包含芳族乙烯基化合物作為用于形成聚合物嵌段[A]的單體組分的單體混合物(a3)聚合(單體混合物(a3)可以與單體混合物(al)和/或單體混合物(a2)相同或可以不同)。作為用于形成聚合物嵌段[A]和[B]的芳族乙烯基化合物,可以給出苯乙烯;在乙 烯基上具有取代基的苯乙烯例如α -甲基苯乙烯;在苯環(huán)上具有取代基的苯乙烯例如2-甲基苯乙烯,3-甲基苯乙烯,4-甲基苯乙烯,2,4二異丙基苯乙烯,2,4-二甲基苯乙烯,4-叔丁基苯乙稀,5-叔丁基-2-甲基苯乙稀,4_單氣苯乙稀,二氣苯乙稀,4_單氣苯乙稀,和4_苯基苯乙?。灰蚁』啾鹊砝?-乙稀基卩比淀;等。作為上述取代基,可以給出燒基,例如甲基、乙基、異丙基、和叔丁基;燒氧基,例如甲氧基、乙氧基、和叔丁氧基;齒素原子,例如氣原子、氯原子、和溴原子;等。在這些之中,為得到具有低吸濕性的樹脂組合物,苯乙烯、在乙烯基上具有取代基的苯乙烯、和在苯環(huán)上具有烷基作為取代基的苯乙烯是優(yōu)選的,其中苯乙烯是特別優(yōu)選的。作為用于形成聚合物嵌段[Α]和[B]的鏈狀共軛二烯化合物,不包含極性基團的化合物是優(yōu)選的,以獲得具有低吸濕性的樹脂組合物。作為具體實例,可以給出1,3_ 丁二烯,異戊二烯,2,3- 二甲基-1,3- 丁二烯,I, 3-戊二烯等。在這些之中,1,3- 丁二烯和異戊二烯是特別優(yōu)選的。作為用于制備聚合物嵌段[Α]和[B]的其它乙烯基化合物,可以給出鏈狀乙烯基化合物和環(huán)狀乙烯基化合物。這些化合物可以具有腈基團、烷氧羰基、羥基羰基、或齒素基團作為取代基,或者可以是不飽和的環(huán)狀酸酐或不飽和的酰亞胺化合物。為制備具有低吸濕性的樹脂組合物,不包含極性基團的乙烯基化合物例如鏈狀烯烴(例如乙烯,丙烯,I- 丁烯,I-戍烯,I-己烯,I-庚烯,I-辛烯,I-壬烯,I-癸烯,I-十二碳烯,I- 二十碳烯,4-甲基-I-戊烯,和4,6-二甲基-I-庚烯);環(huán)烯烴(例如乙烯基環(huán)己烷);等是優(yōu)選的。在這些之中,鏈狀烯烴是更優(yōu)選的,乙烯和丙烯是特別優(yōu)選的。作為用于使上述單體聚合以制備聚合嵌段的方法,可以使用自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合、共軛的陰離子聚合、共軛的陽離子聚合等中的任何一種。當(dāng)自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合等用于活性聚合、特別是活性陰離子聚合的方法時,稍后工藝中的聚合操作和氫化反應(yīng)變得容易,并且所得嵌段共聚物的透明性得以改善。聚合在聚合引發(fā)劑的存在下在O至100°C、優(yōu)選為10至80°C、特別優(yōu)選20至70°C范圍內(nèi)的溫度下進行。已知的聚合引發(fā)劑(自由基引發(fā)劑,陰離子引發(fā)劑,陽離子引發(fā)劑等)可以被使用而沒有特別的限制。例如,在活性陰離子聚合的情況下,可以使用單-有機鋰,例如正丁基鋰,仲丁基鋰,叔丁基鋰,己基鋰,和苯基鋰;多官能有機鋰化合物,例如二鋰甲燒,1,4- 二鋰丁烷,和1,4_ 二鋰-2-乙基環(huán)己烷;等??梢允褂萌魏尉酆戏椒ɡ缛芤壕酆稀⒂贊{聚合等。如果使用溶液聚合,反應(yīng)的熱量可以容易地除去。在這種情況下,使用在各步驟中溶解所得聚合物的惰性溶劑作為溶劑。作為可使用的惰性溶劑的實例,可以給出脂族烴,例如正丁燒,正戊燒,異戊燒,正己燒,正庚烷,和異辛烷;脂環(huán)族烴,例如環(huán)戊烷,環(huán)己烷,甲基環(huán)戊烷,甲基環(huán)己烷,十氫化萘,雙環(huán)[4. 3. O] -壬烷,和三環(huán)[4. 3. O. I2’5]癸烷;芳族烴,例如苯和甲苯;等。在這些之中,脂環(huán)族烴是優(yōu)選的,因為脂環(huán)族烴可以在稍后描述的氫化反應(yīng)中用作惰性溶劑并且表現(xiàn)出優(yōu)異的對嵌段共聚物的溶解性。這些溶劑可以單獨使用或者兩種或更多種溶劑可以組合使用。
      所用溶劑的量相對于每100重量份所用單體的總量為200至2,000重量份。當(dāng)單體混合物包含兩種或更多種不同單體時,可以使用隨機化劑(randomizer)等以防止僅特別組分的聚合鏈的延長。特別地,當(dāng)陰離子聚合用于聚合反應(yīng)時,優(yōu)選使用路易斯堿化合物作為隨機化劑??梢允褂玫穆芬姿箟A化合物的實例包括醚化合物,例如二甲醚,二乙醚,二異丙醚,二丁醚,四氫呋喃,二苯醚,乙二醇二乙醚,和乙二醇甲基苯基醚;叔胺化合物例如四甲基乙二胺,三甲胺,三乙胺,和吡啶;堿金屬醇鹽化合物,例如叔戊醇鉀和叔丁醇鉀;膦化合物,例如三苯基膦;等。這些路易斯堿化合物可以單獨使用或者以兩種或更多種的組合使用。2.氫化嵌段共聚物用于本發(fā)明的氫化嵌段共聚物是對主鏈和側(cè)鏈中的碳-碳不飽和鍵和在芳環(huán)中的碳-碳不飽和鍵進行氫化而得到的。氫化率為90%或更高,優(yōu)選為97%或更高,更優(yōu)選為99%或更高。氫化率越高,本發(fā)明的樹脂組合物的透明性、耐候性、和耐熱性越好。用于本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的氫化率通過1H-NMR分析確定。在本發(fā)明中,不飽和鍵的氫化方法沒有特別限制。優(yōu)選使用可以獲得高的氫化率同時抑制聚合物鏈切斷反應(yīng)的已知方法。例如,可以給出使用氫氣在含有選自如下的至少一種金屬的氫化催化劑的存在下的氫化方法鎳,鈷,鐵,鈦,銠,鈀,鉬,釕,錸等??墒褂梅蔷啻呋瘎┗蚓啻呋瘎┳鳛闅浠呋瘎浠磻?yīng)優(yōu)選地在有機溶劑中進行。包含金屬或金屬化合物的催化劑,或其中催化劑負載在適當(dāng)?shù)妮d體上的負載型催化劑可以用作非均相催化劑。作為載體,可以給出活性炭,二氧化硅,氧化鋁,碳酸鈣,二氧化鈦,氧化鎂,氧化鋯,硅藻土,碳化硅,氟化鈣等。負載在載體上的催化劑的量相對于催化劑和載體的總量通常為O. I至60wt%,優(yōu)選為I至50wt%。具有100至500m2/g的比表面積和100至1000埃、特別地200至500埃的平均孔
      直徑的負載型催化劑是優(yōu)選的。比表面積的值通過測量氮氣吸附的量和使用BET公式計算確定。平均孔直徑的值通過水銀孔率計法測得。作為均相催化劑,可以給出包含鎳、鈷、鈦、或鐵化合物與有機金屬化合物(例如有機鋁化合物、有機鋰化合物等)的組合的催化劑;金屬例如銠、鈀、鉬、釕、或錸的有機金屬絡(luò)合物催化劑;等。作為鎳、鈷、鈦、或鐵化合物,可以給出鎳、鈷、鈦、或鐵的乙酰丙酮化物化合物、羧
      酸鹽、環(huán)戊二烯基化合物等。作為有機鋁化合物,可以給出烷基鋁,例如三乙基鋁和三異丁基鋁;鹵化鋁,例如_■乙基氣化招和乙基_■氣化招;氣化燒基招,例如_■異丁基氣化招;等。作為有機金屬絡(luò)合物催化劑,可以給出過渡金屬絡(luò)合物,例如二氫-四(三苯基膦)合釕,二氫-四(三苯基膦)合鐵,二(環(huán)辛二烯)合鎳,二(環(huán)戊二烯基)合鎳等。這些氫化催化劑可以單獨地使用或以它們中的兩種或更多種的組合使用。相對于100重量份的聚合物,所用氫化催化劑的量通常為O. 01至100重量份,優(yōu)·選為O. 05至50重量份,更優(yōu)選為O. I至30重量份。氫化反應(yīng)溫度通常為10至250°C,優(yōu)選為50至200°C,更優(yōu)選為80至180°C。在這些溫度范圍內(nèi)可確保具有最少分子切斷的高的氫化率。氫化反應(yīng)中的氫氣壓力通常為O. I至30MPa,優(yōu)選為I至20MPa,更優(yōu)選為2至IOMPa0在這些氫氣壓力范圍內(nèi),可以確保高的氫化率,最少的分子切斷量和優(yōu)異的操作條件。例如,在氫化反應(yīng)之后,氫化催化劑和/或聚合催化劑通過例如過濾或離心分離的方法從含有氫化嵌段共聚物的反應(yīng)溶液中除去。從所得溶液中收取氫化嵌段共聚物。作為從反應(yīng)溶液收集目標(biāo)氫化嵌段共聚物的方法,可以給出公眾已知的方法,例如,其中氫化嵌段共聚物通過汽提溶解的除去溶劑的蒸氣凝固方法、通過在降低的壓力下加熱除去溶劑的直接除去溶劑的方法、通過將反應(yīng)溶液倒入不良溶劑中使氫化嵌段共聚物沉積和固化的凝固方法等。盡管對所收集的氫化嵌段共聚物的形態(tài)沒有特別的限制,但是所述共聚物產(chǎn)物通常制成粒料的形式,其在隨后的加工中容易處理??梢越o出公眾已知的方法例如直接脫液(deliquoring)方法和凝固方法作為用于形成粒料的方法。當(dāng)使用直接脫液方法時,將熔融狀態(tài)的氫化嵌段共聚物從模頭以線料形式擠出,冷卻,并使用造粒機切割成粒料形式。由此獲得的粒料用于形成各種制品。當(dāng)使用凝固方法時,將凝固的產(chǎn)物干燥并從擠出機中以熔融狀態(tài)擠出,并成型為粒料。所得粒料用作例如太陽能電池元件封裝材料。當(dāng)氫化嵌段共聚物以粒料的形狀成型時,可以引入添加劑例如抗氧化劑(之后描述)。通過GPC使用THF作為溶劑測得的用于本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的經(jīng)聚苯乙烯折合的重均分子量(Mw)通常為30,000至200,000,優(yōu)選為40,000至150,000,更優(yōu)選為50,000至100,000。當(dāng)氫化嵌段共聚物的Mw在這些范圍內(nèi)時,所得樹脂組合物具有高的機械強度和高的耐熱性。氫化嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)控制在優(yōu)選為3或更小,更優(yōu)選為2或更小,特別優(yōu)選為1. 5或更小的范圍內(nèi)。當(dāng)Mw/Mn在這些范圍內(nèi)時,樹脂組合物表現(xiàn)出改善的機械強度和耐熱性。3.用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物本發(fā)明的樹脂組合物包含上述氫化嵌段共聚物并且具有I. O至500MPa、優(yōu)選2至300MPa的拉伸彈性模量。如果拉伸彈性模量太低,則難以保持太陽能電池元件元件并且太陽能電池組件容易發(fā)生變形。如果拉伸彈性模量太高,太陽能電池元件容易產(chǎn)生破壞例如裂紋。可通過增加嵌段共聚物的《Α而增加拉伸彈性模量和通過減小wA而減小拉伸彈性模量。氫化嵌段共聚物在本發(fā) 明的樹脂組合物中的含量通常為樹脂組合物的總量的60wt%或更多,優(yōu)選為75wt%或更多,更優(yōu)選為90wt%或更多。除了氫化嵌段共聚物之外,任何需要的添加劑可以引入到用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物中以提高其性能。作為這樣的添加劑,可以給出用以增強樹脂特性的除了氫化嵌段共聚物以外的聚合物;用以改善耐候性、耐熱性等的抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和UV吸收劑;用以改善粘著性質(zhì)和封裝性質(zhì)的偶聯(lián)劑、潤滑劑、表面活性劑、和無機填料;等。這些添加劑可以單獨地使用或以兩種或更多種的組合使用。在這些之中,優(yōu)選使用抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、和UV吸收劑,特別優(yōu)選使用抗氧化齊U、光穩(wěn)定劑、和/或uv吸收劑的組合。[除氫化嵌段共聚物以外的聚合物]作為除了上述氫化嵌段共聚物以外的聚合物,可以給出基于烯烴的聚合物,例如乙烯-丙烯共聚物和丙烯-乙烯-I- 丁烯共聚物;基于異丁烯的聚合物,例如聚異丁烯和氫化的異丁烯-異戊二烯共聚物;氫化的基于二烯的聚合物,例如聚異戊二烯,異戊二烯-丁二烯無規(guī)共聚物,丁二烯-苯乙烯無規(guī)共聚物,異戊二烯-苯乙烯無規(guī)共聚物,丙烯腈-丁二烯無規(guī)共聚物,丙烯腈-苯乙烯-丁二烯橡膠共聚物,丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,和異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物;丙烯酸類聚合物,例如聚丙烯酸丁酯和聚甲基丙烯酸羥基乙酯;基于環(huán)氧的聚合物,例如聚環(huán)氧乙烷,聚環(huán)氧丙烷,和表氯醇橡膠;石油樹脂和氫化的石油樹脂,例如1,3-戊二烯石油樹脂,環(huán)戊二烯石油樹脂,和芳族石油樹脂;等。在這些樹脂中,石油樹脂是優(yōu)選的以提升用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的透明性和粘著性。[抗氧化劑]可以將抗氧化劑添加到本發(fā)明的樹脂組合物中以增加熱穩(wěn)定性。作為可以使用的抗氧化劑,可以提及含磷的抗氧化劑,酚類抗氧化劑,含硫的抗氧化劑等。在這些之中,優(yōu)選含磷的抗氧化劑,通過該抗氧化劑使樹脂僅小程度著色。作為含磷的抗氧化劑,可以給出單亞磷酸酯化合物,例如亞磷酸三苯基酯,亞磷酸二苯基異癸基酯,亞磷酸苯基二異癸基酯,亞磷酸三(壬基苯基)酯,亞磷酸三(二壬基苯基)酯,亞憐酸二(2,4-二-叔丁基苯基)酯,和10-(3,5-二-叔丁基-4-輕基節(jié)基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物;二亞磷酸酯化合物,例如4,4’ -亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基亞磷酸酯),4,4’ -異亞丙基二(苯基-二-燒基(C12-C15)亞憐酸酯)等;6_[3_(3_叔丁基-4-輕基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基-二-苯并[d, f] [I. 3. 2] 二 11 惡磷環(huán)庚燒(dioxaphosphepin),6- [3- (3, 5- 二-叔丁基-4-輕基苯基)丙氧基]-2, 4, 8, 10-四-叔丁基-二 -苯并[d, f][I. 3. 2] _. 11惡憐環(huán)庚燒等。作為酚類抗氧化劑,可以給出季戊四醇-四[3_(3,5- 二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],2,2-硫代-二亞乙基二 [3-(3,5- 二-叔丁基-4-輕基苯基)丙酸酯],十八燒基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,3,9-二 {2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,I-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5] i^一烷,1,3,5-三甲基-2,4, 6- 二(3,5- _.-叔丁基-4-輕基節(jié)基)苯等。作為含硫的抗氧化劑,可以給出二月桂基-3,3’ -硫代二丙酸酯,二肉豆蘧基_3,3’ -硫代二丙酸酯,二硬脂基_3,3’ -硫代二丙酸酯,月桂基硬脂基_3,3’ -硫代二丙酸酯,季戊四醇-四月桂基-硫代丙酸酯),3,9_ 二(2-十二烷基硫代乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5] ^一烷等。抗氧化劑的量通常為O. 01至lwt%,優(yōu)選為O. 05至O. 5wt%,更優(yōu)選為O. I至O. 3wt%,對于100wt%的氫化嵌段共聚物。[光穩(wěn)定劑] 作為光穩(wěn)定劑,受阻胺光穩(wěn)定劑是優(yōu)選的。可以給出結(jié)構(gòu)中具有3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基,2,2,6,6-四甲基哌啶基,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基等的化合物。具體實例包括1,2,3,4-丁烷四甲酸、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、和3,9_ 二(2-羥基-1,I-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5] i^一烷的混合酯化合物;1,6-己二胺-N,N’ -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)和嗎啉并-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮聚物;I-[2-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰氧基]_2,2,6,6-四甲基哌啶,二 -(1,2,2,6,6-五甲基_4_哌啶基)2- (3,5- 二-叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯,二 - (1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5- 二-叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯,4-(3-(3,5- 二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基)-1_ (2-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基)乙基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4- (N-(I-芐基-2-苯乙基)-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(2-(I-吡咯烷基)乙基)-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(2-(4-嗎啉基)乙基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-(2-(4-嗎啉基)乙基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6_四甲基哌啶,4-(N-(2-( 二異丙基氨基)乙基)_N_甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(2,4,6-三甲基芐基)_N_甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(3-(2-乙基己氧基)丙基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6_四甲基哌啶,4-(N-(3,4-(亞甲基二氧)芐基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6_四甲基哌啶,4_(N_(雙環(huán)[2. 2. I]庚基)-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-1,2,2-三甲基丙基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6_四甲基哌啶,4-(Ν-1,3-二甲基丁基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(Ν-1-芐基乙基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-2,2-二甲基丙基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6_四甲基哌啶,4-(N-2-乙基己基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-3-甲基丁基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-4-羥基丁基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-4-羥基丁基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-異丙基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-異丙基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-叔丁基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,
      4-(N-異丙基芐基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4_(N_乙氧基乙基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-乙氧基丙基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-十八烷基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-辛基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6_四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-辛基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶, 4-(N-氯芐基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6_四甲基哌啶,4-(N-二乙基氨基乙基-N-甲酰氨 基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-環(huán)十二烷基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶, 4-(N-環(huán)己基-N-甲酰氨基)_2,2, 6, 6-四甲基-N-甲基羰基哌唳,4-(N-環(huán)己基-N-甲 酰氨基)_2,2,6,6_四甲基-N-甲基吡啶,4-(N-環(huán)己基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基 吡啶,4-(N-環(huán)戊基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6_四甲基-N-甲基哌啶,4_(N_環(huán)戊基-N-甲 酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-二甲基氨基丙基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲 基哌啶,4-(N-癸基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-癸基-N-甲 酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-十二烷基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌 啶,4-(N-吡啶基甲基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6_四甲基哌啶,4-(N-苯乙基-N-甲酰氨 基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基吡啶,4-(N-苯乙基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基吡 啶,4-(N-丁基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-丁基-N-甲酰氨 基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-氟芐基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌 啶,4-(N-己基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4_(N_己基_N_甲酰氨 基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-戊基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌 啶,4-(N-戊基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4_(N_甲基環(huán)己基_N_甲酰氨 基)-2,2,6,6-四甲基吡啶,4- (N-甲基芐基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4- (N-甲 氧基芐基-N-甲酰氨基)_2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(甲酰氨基)_2,2,6,6_四甲基-N-甲 基哌啶,4-(甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4- [N- (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N-甲 酰氨基]-2,2,6,6_四甲基-N-甲基吡啶,4-[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N-甲酰氨 基]-2,2,6,6-四甲基吡啶,N,N,,N”,N”’ -四(4,6-二(丁基(N-甲基-2,2,6,6-四甲 基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基-4,7- 二氮雜癸烷-1,10-胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四 甲基-4-N-甲基哌啶基)_N,N’ -二甲?;?1,4-二甲苯二胺,N,N’ -二(2,2,6,6-四 甲基-4-N-甲基哌啶基)_N,N’ - 二甲酰基-三亞甲基二胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲 基-4-N-甲基哌啶基)-N,N’ - 二甲?;?六亞甲基二胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲 基-4-N-甲基哌啶基)_N,N’ - 二甲?;?乙二胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶 基)-N, N,- 二 甲?;?1,4- 二甲苯二胺,N,N,- 二 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N, N,- 二 甲?;叶?,N,N’ - 二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-N,N’ - 二甲?;齺喖谆?胺,N,N’ - 二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -二甲酰基六亞甲基二胺,N,N’ - 二 (2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基丙烯酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四 甲基-4-喊唳基)-N, N’ -雙六亞甲基二十燒酸酸胺(arachic acid amide), N, N’ - 二 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基當(dāng)歸酸酰胺,N,N’ - 二 (2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基i^一烷酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶 基)-N, N’ -雙六亞甲基i^一碳烯酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基)-N, N’ -雙 六亞甲基油酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基鱈油酸 酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基辛酸酰胺,N,N’ - 二 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基癸酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四 甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基己酸酰胺,N,N’ -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶 基)_N,N’ -雙六亞甲基巴豆酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基香茅酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基硬脂酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基棕櫚油酸酰胺,N,N’ -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基十三烷酸酰胺,N,N’ -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ _雙六亞甲基十九烷酸酰胺,N,N’ - 二 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)_N,N’ -雙六亞甲基棕櫚酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N, N’ -雙六亞甲基 brenzterebic acid amide, N, N’ - 二(2,2,6,6_ 四甲基-4-哌唳基)-N,N’ -雙六亞甲基丙酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基庚酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基二十二烷酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)_N,N’ -雙六亞甲基壬酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基十五烷酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基十七烷酸酰胺,N,N’ -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基肉豆蘧酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)_N,N’ -雙六亞甲基月桂酸酰胺,N,N’ -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基天臺烏藥酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)_N,N’ -雙六亞甲基戊酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基乙酸酰胺,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲·基-4-哌啶基)-N,N’ -雙六亞甲基檸檬酸酰胺,N,N’ -二(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基)-N, N’ -雙六亞甲基丁酸酰胺,琥珀酸二甲酯和4-羥基-2,2,6,6-四甲基-I-哌啶乙醇的聚合物,二丁基胺、1,3,5-三嗪、和N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的縮聚物,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2- (3,5- 二-叔丁基-4-羥基芐基)_2_正丁基丙二酸酯,二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,聚[(6-嗎啉并-S-三嗪-2,4- 二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基],聚[{(1,1,3, 3-四甲基丁基)氨基_1,3,5-三嗪-2,4-二基} {(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}],聚[{6-(1,1,3, 3-四甲基丁基)氨基_1,3,5-三嗪-2,4-二基} {(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}],N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)_1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物、N- 丁基-I- 丁胺和N- 丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反應(yīng)產(chǎn)物等。在以上化合物中,N,N’ - 二(2,2,6,6_四甲基-4-N-甲基哌啶基)_N,N’ -二甲?;鶃喭榛?,N,N’ - 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -二甲?;鶃喭榛?,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-二亞烷基脂肪酸酰胺,聚[{6_(1,1,3, 3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基} {(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]從優(yōu)異的耐候性的觀點來看是優(yōu)選的,其中N,N’ -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’ -二甲?;鶃喭榛芬约癗,N’ -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-I, 6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物、N- 丁基-I- 丁胺、和N- 丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反應(yīng)產(chǎn)物是特別優(yōu)選的。相對于100重量份的氫化嵌段共聚物,引入的受阻胺光穩(wěn)定劑的量通常為O. I至10重量份,優(yōu)選為O. 5至7重量份,更優(yōu)選為I至5重量份。當(dāng)受阻胺光穩(wěn)定劑的量小于這些范圍的量時,用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的耐候性的效果不一定是充足的。當(dāng)該含量大于這些范圍時,擠出機或冷卻輥的T模頭在生產(chǎn)用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的片材的熔融成型加工操作時會顯著變臟??杉庸ば悦黠@變差,且操作無法工業(yè)化。如果與抗氧化劑、特別是與磷抗氧化劑一起使用,受阻胺光穩(wěn)定劑可以進一步改善耐光性。[UV 吸收劑]UV吸收劑也可以添加到本發(fā)明的樹脂組合物中以增加耐光性。作為UV吸收劑的實例,可以給出二苯甲酮類UV吸收劑,水楊酸類UV吸收劑,苯并三唑類UV吸收劑等。作為二苯甲酮類UV吸收劑,可以給出2,4-二羥基二苯甲酮,2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮,2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸三水合物,2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮,
      4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮,4-芐氧基-2-羥基二苯甲酮,2,2’,4,4’-四-羥基二 苯甲酮,2,2’ - 二羥基_4,4’ - 二甲氧基二苯甲酮等。作為水楊酸類UV吸收劑,可以給出水楊酸苯基酯,4-叔丁基苯基-2-羥基苯甲酸酯,苯基-2-羥基苯甲酸酯,2,4- 二-叔丁基苯基-3,5- 二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯,十六烷基_3,5- 二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等。作為苯并三唑類UV吸收劑,可以給出2-(2-羥基-5-甲基苯基)2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑,2-(3,5- 二-叔丁基-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑,2- (3,5- 二-叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑,
      5-氯-2-(3,5-二-叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3,5- 二-叔戊基_2_羥基苯基)-2H-苯并三唑,2- (2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,2- (2-羥基-4-辛基苯基)-2H-苯并三唑,2- (2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6- (3,4,5,6-四氫酞基甲基)苯酚,2,2’ -亞甲基二 [4-(1,1,3, 3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]]等。UV吸收劑的含量通常為O. 01至I重量份,優(yōu)選為O. 05至O. 5重量份,更優(yōu)選為O. I至O. 3重量份,基于100重量份的氫化嵌段共聚物。盡管UV吸收劑可以通過與受阻胺光穩(wěn)定劑一起使用而進一步改善耐光性,但是添加超過上述量的UV吸收劑不能帶來與所述過量的量成比例的效果。當(dāng)本發(fā)明的樹脂組合物除了氫化嵌段共聚物之外還包含添加劑時,本發(fā)明的樹脂組合物通過將添加劑均勻地分散在氫化嵌段共聚物中而制備。作為用于將添加劑均勻分散在氫化嵌段共聚物中的方法,可以給出例如,將添加劑溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?,將該溶液添加到氫化嵌段共聚物的溶液中,和除去溶劑以收集包含所述添加劑的氫化嵌段共聚物的方法;使用雙軸捏合機、輥、布拉本德混合機(Brabender)、擠出機等使氫化嵌段共聚物形成熔融狀態(tài)并捏合所述添加劑的方法。由于本發(fā)明的樹脂組合物在低吸濕性、不可水解性、耐候性、透明性、柔性、和與玻璃的粘著性方面優(yōu)異,該樹脂組合物適宜作為電或電子器件的封裝材料,特別是作為太陽能電池元件封裝材料。2)太陽能電池組件本發(fā)明的太陽能電池組件包括用本發(fā)明的樹脂組合物封裝的太陽能電池元件。本發(fā)明的樹脂組合物通常以片材的形狀成型以在制造太陽能電池組件的方法中用作太陽能電池元件封裝材料。盡管不受特別限制,片材的厚度優(yōu)選為O. I至1mm。當(dāng)晶體硅晶片用作通常具有
      O.2至O. 3_厚度的太陽能電池元件時,用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的片材厚度優(yōu)選為O. 3至O. 5_。如果片材的厚度小于O. Imm,玻璃和太陽能電池元件可在太陽能電池組件的制造中的加熱層疊步驟中容易地損壞。厚度大于Imm的片材具有問題,例如差的光透射和需要大量用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,導(dǎo)致生產(chǎn)成本增加。對片材制造方法不存在特別限制??梢允褂靡阎娜垠w擠出成型(流延成型(澆鑄,cast moulding),擠出片材成型,吹脹成型等),壓塑,壓延等。根據(jù)成型方法適當(dāng)?shù)剡x擇片材成型條件。例如,在熔體擠出成型的情況下,樹脂溫度選自通常為180至280°C,優(yōu)選為200至260°C,更優(yōu)選為220至250°C的范圍。如果樹脂溫度太低,流動性差并且成型的片材趨向具有缺陷例如像橘皮(orange skin)的小點或模頭線。另一方面,如果樹脂溫度太高,氫化嵌段共聚物可熱分解和產(chǎn)生銀紋。而且,分子量可降低,導(dǎo)致缺陷例如機械強度的降低等。由于本發(fā)明的樹脂組合物不需要添加有機過氧化物以為樹脂提供可熱交聯(lián)性,允許使用寬的溫度范圍以進行樹脂的熔融成型。
      片材可以是平坦的形狀或者可以軋花形式或其它形式制造。而且,為防止片材互相粘連在一起,片材可以在側(cè)面之一上具有脫模膜的方式儲存。提供有軋花處理的片材是優(yōu)選的,因為這樣的片材在太陽能電池組件制造工序中進行層壓時為玻璃和太陽能電池元件提供緩沖效果并保護它們免受損壞。使用本發(fā)明的樹脂組合物的片材層疊在太陽能電池元件的一側(cè)或兩側(cè)上。如果需要,表面保護層可以層疊在與層疊片材的太陽能電池元件側(cè)相反的側(cè)上并且這些然后用于太陽能電池元件。對用于制造太陽能電池組件的方法不存在特別的限制。例如,通常可以使用包括以下的方法將玻璃等的透明前面基板、片材(其可以是使用本發(fā)明的樹脂組合物的片材)、太陽能電池元件和連接至太陽能電池元件的配線、使用本發(fā)明的樹脂組合物的片材、和背板按該順序?qū)盈B,和使用真空抽吸利用熱層壓將這些粘合。作為上述透明的前面基板,可以使用可以保護由太陽能電池元件和由本發(fā)明的樹脂組合物制成的片材組成的層,而不破壞作為太陽能電池元件的性能的任何基板,而沒有任何特別的限制。例如,可以使用由玻璃,聚甲基丙烯酸甲酯樹脂,聚環(huán)烯烴樹脂,含氟樹月旨,聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂,有機硅樹脂,聚碳酸酯樹脂等制成的基板。由于使用本發(fā)明的樹脂組合物的片材具有小的濕氣滲透性和低的吸濕性,透明的前面基板不一定具有水阻擋性質(zhì)??梢允褂幂p質(zhì)透明的樹脂片材。背板作為水阻擋層不是必須的??梢蕴峁┻@樣的片材以減輕機械沖擊。可以使用具有優(yōu)異機械強度的便宜片材例如聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂片材,聚碳酸酯樹脂片材
      坐寸ο背板可以具有光遮蔽和/或光反射性質(zhì)以進一步改善太陽能電池組件的耐久性。在這種情況下,背板適宜使用包含遮光性顏料例如UV吸收劑、氧化鈦等的材料。可以在透明前面基板和由本發(fā)明的樹脂組合物制成的片材之間和/或在由本發(fā)明的樹脂組合物制成的片材和背板之間提供已知的粘合劑或粘合性樹脂形成的層,以便提聞?wù)辰Y(jié)力。
      實施例
      將通過實施例和對比例更詳細地描述本發(fā)明,所述實施例和對比例不意圖限制本發(fā)明。在以下實施例和對比例中,“份”和“%”以重量基準(zhǔn)顯示,除非另外指明。 各種性質(zhì)根據(jù)以下方法測量。(1)重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)嵌段共聚物和氫化嵌段共聚物的分子量通過GPC作為經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯折合的值使用THF作為洗脫液在38°C測量。HLC8020GPC(由Tosoh Corp.制造)用作測量裝置。(2)氫化率氫化嵌段共聚物的主鏈、側(cè)鏈、和芳族環(huán)的氫化率通過測量氫化嵌段共聚物的1H-NMR譜計算。(3)光透射率用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的光透射率使用擠出成型片材根據(jù)ASTMD-1003測量,除了在對比例2中使用壓制成型片材。(4)水吸收率由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物通過壓制成型制備尺寸為3mm厚度、50mm長度和寬度的測試樣本,且根據(jù)ASTM D570在23°C和24小時的浸潰時間下測量吸濕量。(5)拉伸彈性模量、拉伸強度和拉伸伸長率除了對比例2之外,用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的擠出成型片材被用于使用Tensilon萬能試驗機(RTC-1125A,產(chǎn)品降冰片烯0RIENTIC)根據(jù)JIS K 7127/5/200的方法測量這些性質(zhì)。拉伸試驗使用類型5測試樣本在23°C和IOcm的卡具距離下進行。拉伸彈性模量根據(jù)JIS K7161的方法測量。斷裂時的強度被認為是拉伸強度,且斷裂時的伸長率被認為是拉伸伸長率。在對比例2中使用壓制成型片材。(6)體積電阻率體積電阻率使用通過堆疊三個由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物制成的擠出成型片材并將所堆疊的三個片材壓制成型而制備的厚度為Imm的測試樣本根據(jù)JIS K6911在23°C下測量,條件是在對比例2中使用厚度為Imm的壓制成型片材。(7)評價與玻璃基板的粘著性將在其末端提供有非粘著部分的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的擠出成型片材疊置在厚度為2mm的堿石灰玻璃基板上,并使用真空層壓機(MVLP,由MeikiCo. ,Ltd.制造)在180°C熱熔融層壓5分鐘以得到用于剝離試驗的測試樣本。90°剝離試驗通過與JIS K 6854-1 一致的方法通過如下進行在片材表面上以15mm的間隔制造切口并以50mm/min的玻璃速率從片的非粘著部分進行玻璃實驗并測量剝離強度,條件是在對比例2中使用壓制成型片材。剝離強度越小,與玻璃的粘著性的值越小。(8)耐候性由玻璃和用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的擠出成型片材制備層壓測試樣本以評價與玻璃基板的粘著性。將白色PET膜( Α ηιπτοι·κ'Ε20,厚度為125微米,由Toray Industries, Inc.制造)疊置在測試樣本的背面(與用作光源側(cè)的玻璃基板相反的面)ο 使用 Sunshine 耐候機(WEL-SUN-HC-B,由 Suga Test Instruments Co. , Ltd.制造)在63°C的黑色面板溫度和50%RH的條件下使測試樣本的玻璃基板側(cè)暴露于來自Sunshine碳弧燈的光1000小時。然后,測量通過層疊玻璃基板和用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的擠出成型片材制備的測試樣本的光透射率。(9)經(jīng)封裝的銅板的耐腐蝕性由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的兩個擠出成型片材和厚度為O. 3mm的銅板制備用于評價耐腐蝕性的測試樣本,所述銅板表面用乙酸水溶液浸蝕并用水清洗以除去氧化物。將銅板夾在樹脂組合物的兩個片材之間并通過使用真空層壓機在180°C加熱5分鐘而封裝在其中。將測試樣本置于85°C和85%RH的環(huán)境下I個月以檢查外觀、氣味、和銅箔的變色。(10)太陽能電池組件的耐久性評價 將用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的擠出成型片材放在透明基板(堿石灰玻璃)上,并在其上載置多晶硅太陽能電池單元。在將銅箔連接件連接至太陽能電池元件之后,將用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物的擠出成型片材、背板(由聚對苯二甲酸乙二醇酯制成)依次置于太陽能電池元件上,從而得到層疊物。接著,將層疊物在真空層壓機中通過在180°C真空中加熱5分鐘而封裝,以得到太陽能電池組件。使該太陽能電池組件經(jīng)受500次循環(huán)試驗,一個循環(huán)由在_40°C冷卻30分鐘和在90 V加熱30分鐘組成。在循環(huán)試驗之后,通過肉眼檢查太陽能電池組件以確認存在或不存在變形。另外,通過C-型超聲掃描顯微鏡(由SONIX制造)檢查5個太陽能電池元件以確認存在或不存在裂紋。將其中觀察到既沒有變形也沒有裂紋的產(chǎn)品評價為“良好”。[參考實施例I]制備氫化嵌段共聚物[A]和氫化嵌段共聚物[A]的粒料在裝備有攪拌器的反應(yīng)器(其內(nèi)部空間已被氮氣替換)中裝入550份脫水(無水)環(huán)己烷,25. O份脫水苯乙烯,和O. 475份二正丁基醚。在60°C攪拌混合物的同時,添加
      0.515份正丁基鋰(15%環(huán)己烷溶液)以引發(fā)聚合。使混合物在60°C下攪拌的同時反應(yīng)60分鐘。在該時間點,通過氣相色譜法(此后相同)測得的聚合轉(zhuǎn)化率為99. 5%。接著,添加50. O份脫水異戊二烯并在相同溫度下繼續(xù)攪拌30分鐘。在該時間點的聚合轉(zhuǎn)化率為99%。然后,進一步添加25. O份脫水苯乙烯并在相同溫度下攪拌混合物60分鐘。在該時間點的聚合轉(zhuǎn)化率幾乎為100%。通過添加O. 5份異丙醇到反應(yīng)溶液中使反應(yīng)終止以獲得包含嵌段共聚物(A)的溶液(聚合物溶液)。所得嵌段共聚物(A)的重均分子量(Mw)為81,400,且分子量分布(Mw/Mn)為
      1.05。將上述聚合物溶液進料到裝備有攪拌器的耐壓反應(yīng)器中,并添加4. O份負載在二氧化娃氧化招上的鎳催化劑(E22U,負載的鎳的量60%,由JGC Chemical IndustryCompany制造)作為氫化催化劑和100份脫水環(huán)己燒且混合。在用氫氣置換內(nèi)部氣氛之后,通過在攪拌該溶液的同時在170°C的溫度且在4. 5MPa的壓力下提供氫氣6小時而將嵌段共聚物氫化。氫化反應(yīng)之后的氫化嵌段共聚物(A)的重均分子量(Mw)為86,200,且分子量分布(Mw/Mn)為 I.06。在氫化反應(yīng)之后,將反應(yīng)溶液過濾以除去氫化催化劑。將所得氫化嵌段共聚物溶解在I. O份二甲苯溶液中,該溶液包含溶解在其中的O. I份磷抗氧化劑6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f] [I. 3. 2] 二吃磷環(huán)庚焼(SumnizerK GP,由 Sumitomo Chemical Industries Co.,Ltd.制造(下文稱為“抗氧化劑A”))。為除去微小的固體成分,使溶液順序過濾通過Zeta-plus'1"過濾器30H(由CUNO制造,孔大小0.5至I微米)和由金屬纖維制成的另一過濾器(孔直徑0. 4微米,由Nichidai Co. , Ltd.制造)。然后,使用圓筒型濃縮烘箱(Kontro,由Hitachi, Ltd.制造)在260°C的溫度下且在不超過O. OOlMPa的壓力下除去用作溶劑的環(huán)己烷和二甲苯以及其它揮發(fā)性組分。將熔融狀態(tài)的剩余物以線料形式從直接連接至濃縮烘箱的模頭擠出。將擠出產(chǎn)物冷卻并造粒以得到85份包含氫化嵌段共聚物[A]和抗氧化劑A的粒料(氫化嵌段共聚物[A]的粒料)。所得氫化嵌段共聚物[A]的重均分子量(Mw)為85,300,且分子量分布(Mw/Mn)為I. 11。氫化率為約100%ο[參考實施例2]制備氫化嵌段共聚物[B]和氫化嵌段共聚物[B]的粒料以與參考實施例I中相同的方式制備88份包含氫化嵌段共聚物[B]和抗氧化劑A的氫化嵌段共聚物[B]的粒料,除了將15. O份苯乙烯、O. 310份正丁基鋰(15%環(huán)己烷溶 液)、70.0份異戊二烯、和15. O份苯乙烯作為單體以該順序在聚合步驟中添加。所得氫化嵌段共聚物[B]的重均分子量(Mw)為139,000,且分子量分布(Mw/Mn)為I. 15。氫化率為約 100%ο[參考實施例3]制備氫化嵌段共聚物[C]和氫化嵌段共聚物[C]的粒料以與參考實施例I中相同的方式制備87份包含氫化嵌段共聚物[C]和抗氧化劑A的氫化嵌段共聚物[C]的粒料,除了將20. O份苯乙烯和異戊二烯(90:10)的單體混合物、60. O份苯乙烯和異戊二烯(10:90)的單體混合物、20. O份苯乙烯和異戊二烯(90:10)的單體混合物作為單體以該順序在聚合步驟中添加。所得氫化嵌段共聚物[C]的重均分子量(Mw)為141,000,且分子量分布(Mw/Mn)為I. 15。氫化率為約100%。[參考實施例4]制備氫化嵌段共聚物[D]和氫化嵌段共聚物[D]的粒料以與參考實施例I中相同的方式制備87份包含氫化嵌段共聚物[D]和抗氧化劑A的氫化嵌段共聚物[D]的粒料,除了將25. O份苯乙烯、50. O份代替異戊二烯的液化丁二烯、25. O份苯乙烯作為單體以該順序在聚合步驟中添加。所得氫化嵌段共聚物[D]的重均分子量(Mw)為84,500,且分子量分布(Mw/Mn)為I. 11。氧化率為約100%。[參考實施例5]合成氫化的聚異戊二烯以與參考實施例I中相同的方式制備82份氫化聚異戊二烯的粒料,其中在聚合步驟中不使用苯乙烯,而僅使用100份異戊二烯進行聚合。所得氫化聚異戊二烯的重均分子量(Mw)為78,500,且分子量分布(Mw/Mn)為I. 07。氫化率為約100%。[參考實施例6]制備氫化嵌段共聚物[E]和氫化嵌段共聚物[E]的粒料以與參考實施例I中相同的方式制備90份包含氫化嵌段共聚物[E]和抗氧化劑A的氫化嵌段共聚物[E]的粒料,除了將35. O份苯乙烯、30. O份異戊二烯、和35. O份苯乙烯作為單體以該順序在聚合步驟中添加并聚合。此外,所得氫化嵌段共聚物[E]的重均分子量(Mw)為86,900,且分子量分布(Mw/Mn)為I. 10。氧化率為約100%。[參考實施例7]制備氫化嵌段共聚物[F]和氫化嵌段共聚物[F]的粒料以與參考實施例I中相同的方式制備90份包含氫化嵌段共聚物[F]和抗氧化劑A的氫化嵌段共聚物[F]的粒料,除了將5. O份苯乙烯、90. O份異戊二烯、和5. O份苯乙烯作為單體以該順序在聚合步驟中添加并進行聚合。此外,所得氫化嵌段共聚物[F]的重均分子量(Mw)為79,700,且分子量分布(Mw/Mn)為I. 10。氧化率為約100%。[實施例I](制備用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[Al])將2. O份(i)N,N’_二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)_1,6-己二胺(受阻胺光穩(wěn)定劑)和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物與(ii) N- 丁基-I- 丁胺和N- 丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反應(yīng)產(chǎn)物(CHiMASSORBx 2020,由Ciba Japan制造)添加到100份在參考實施例I中得到的氫化嵌段共聚物[A]的粒料中。使用雙軸擠出機(TEM35B,由Toshiba Machine制造)將混合物在250°C捏合并以線料形式擠出。在用水冷卻之后,將捏合的產(chǎn)物使用造粒機切割以得到95份包含氫化嵌段共聚物[A]的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[Al]的粒料。
      (擠出成型片材)由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[Al]的粒料通過如下得到厚度為400微米且寬度為500mm的擠出成型片材[SA1]:使用使空氣流通的熱風(fēng)循環(huán)干燥機在50°C加熱4小時以除去溶解的空氣,并使用裝備有40πιπιΦ螺桿且具有樹脂熔融混煉機的T模頭式膜熔融擠出機(Τ模頭寬度500mm)在熔融樹脂溫度為210°C、T模頭溫度為210°C和輥溫度為50°C的條件下擠出。將所得的擠出片材[SA1]與聚乙烯脫模膜層疊并沿輥卷繞以收集產(chǎn)物片材。(制備測試樣本)由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[Al]的粒料使用壓制成型機在樹脂溫度為180°C和壓力為I. IMPa的條件下制備測試片材樣本[PA1](厚度3mm和Imm)。(評價用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物)使用擠出成型片材[SA1]和壓制成型測試樣本[PA1]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果示于表I中。[實施例2](用于封裝太陽能電池元件[A2]的樹脂組合物)將2. O份與實施例I中所使用的相同的受阻胺光穩(wěn)定劑和O. 2份2-(2H_苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(苯并三唑類UV吸收劑,TINUVIN 329,由Ciba Japan制造)添加到100份在參考實施例I中獲得的氫化嵌段共聚物[A]的粒料中。將混合物以與實施例I中相同的方式捏合以獲得95份用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[A2]的粒料。由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[A2]的粒料以與實施例I中相同的方式制備擠出成型片材[SA2]和壓制成型測試樣本[PA2]。使用擠出成型片材[SA2]和壓制成型測試樣本[PA2]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果不于表I中。實施例3(用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[B])
      將與實施例2中所使用的相同的光穩(wěn)定劑和UV吸收劑添加到100份在參考實施例2中得到的氫化嵌段共聚物[B]的粒料中。將混合物以與實施例I中相同的方式捏合以獲得93份用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[B]的粒料。由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[B]的粒料以與實施例I中相同的方式制備擠出成型片材[SB]和壓制成型測試樣本[PB]。使用擠出成型片材[SB]和壓制成型測試樣本[PB]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果示于表I中。實施例4(用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[C])將與實施例2中所使用的相同的光穩(wěn)定劑和UV吸收劑添加到100份在參考實施 例3中得到的氫化嵌段共聚物[C]的粒料中。將混合物以與實施例I中相同的方式捏合以獲得95份用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[C]的粒料。由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[C]的粒料以與實施例I中相同的方式制備擠出成型片材[SC]和壓制成型測試樣本[PC]。使用擠出成型片材[SC]和壓制成型測試樣本[PC]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果示于表I中。實施例5(用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[D])將與實施例2中所使用的相同的光穩(wěn)定劑和UV吸收劑添加到100份在參考實施例4中得到的氫化嵌段共聚物[D]的粒料中。將混合物以與實施例I中相同的方式捏合以獲得95份用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[D]的粒料。由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[D]的粒料以與實施例I中相同的方式制備擠出成型片材[SD]和壓制成型測試樣本[PD]。使用擠出成型片材[SD]和壓制成型測試樣本[PD]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果示于表I中。實施例6(用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[A3])將10份具有羥基的脂環(huán)族飽和烴樹脂(ARKON " KR1842,由Arakawa ChemicalIndustries,Ltd.制造)和與實施例2中所使用的相同的光穩(wěn)定劑和UV吸收劑添加到100份在參考實施例I中得到的氫化嵌段共聚物[A]的粒料中。將混合物以與實施例I中相同的方式捏合以獲得106份用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[A3]的粒料。由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[A3]的粒料以與實施例I中相同的方式制備擠出成型片材[SA3]和壓制成型測試樣本[PA3]。使用擠出成型片材[SA3]和壓制成型測試樣本[PA3]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果不于表I中。
      [對比例I](用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[A3])將與實施例2中所使用的相同的光穩(wěn)定劑和UV吸收劑添加到100份乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVAFLEX10 EV250,乙酸乙烯酯含量28wt%,由DuPont-MitsuiPolychemicals Co. ,Ltd制造)中。除了成型溫度為220°C之外,將混合物以與實施例I中相同的方式捏合,以獲得94份用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[EV1]的粒料。由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[EV1]的粒料以與實施例I中相同的方式制備擠出成型片材[SEV1]和壓制成型測試樣本 [PEV1],除了壓制成型溫度為150°C和擠出成型溫度為190°C。使用擠出成型片材[SEV1]和壓制成型測試樣本[PEV1]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果示于表I中。[對比例2]將與實施例2中所使用的相同的光穩(wěn)定劑和UV吸收劑添加到100份與對比例I中所使用的相同的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中。進一步添加O. I份作為有機過氧化物的2,5- 二甲基-2,5- 二(叔丁基過氧基)己烷(PERHEXAv 25B,由NOF Corp.制造)和O. 5份作為交聯(lián)助劑的三烯丙基異氰脲酸酯(M-60,由Nippon Kasei Chemical Co. ,Ltd.制造),并將所得混合物使用 Labo Plastomill (由 Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.制造)在110°C的樹脂溫度下捏合I分鐘以得到90份用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[EV2]。由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[EV2]以與實施例I中相同的方式制備厚度為3mm和Imm的壓制成型測試樣本[PSEV2]和厚度為400 μ m的壓制成型片材[PSEV2],除了壓制成型溫度為110°C。使用壓制成型測試樣本[PEV2]和壓制成型片材[PSEV2]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果示于表I中。[對比例3](用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[E])將與實施例2中所使用的相同的光穩(wěn)定劑和UV吸收劑添加到100份在參考實施例6中得到的氫化嵌段共聚物[E]的粒料中。將混合物以與實施例I中相同的方式捏合以獲得93份用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[E]的粒料。由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[E]的粒料以與實施例I中相同的方式制備擠出成型片材[SE]和壓制成型測試樣本[PE]。使用擠出成型片材[SE]和壓制成型測試樣本[PE]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果示于表I中。[對比例4](用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[F])將與實施例2中所使用的相同的光穩(wěn)定劑和UV吸收劑添加到100份在參考實施例7中得到的氫化嵌段共聚物[F]的粒料中。將混合物以與實施例I中相同的方式捏合以獲得93份用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[F]的粒料。由用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物[F]的粒料以與實施例I中相同的方式制備擠出成型片材[SF]和壓制成型測試樣本[PF]。使用擠出成型片材[SF]和壓制成型測試樣本[PF]評價光透射率、水吸收率、拉伸強度、拉伸伸長率、體積電阻率、與玻璃基板的粘著性、封裝的銅板的耐腐蝕性、和耐候性。還評價太陽能電池組件的耐久性。結(jié)果示于表I中。[表 I]
      權(quán)利要求
      1.用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,其包含通過將嵌段共聚物中存在的全部不飽和鍵的90%或更多氫化而得到的氫化嵌段共聚物,所述嵌段共聚物包括至少兩個具有源自芳族乙烯基化合物的重復(fù)單元作為主要成分的聚合物嵌段[A]和至少一個包含源自鏈狀共軛二烯化合物的重復(fù)單元作為主要成分的聚合物嵌段[B],且其中全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[A]的重量分數(shù)(wA)與全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[B]的重量分數(shù)(wB)的比(wA:wB)為20:80至60:40,所述全部不飽和鍵是主鏈和側(cè)鏈的碳-碳不飽和鍵和芳族環(huán)的碳-碳不飽和鍵的總和,所述樹脂組合物具有I. O至500MPa的拉伸彈性(在23。。下)。
      2.根據(jù)權(quán)利要求I的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,其中所述氫化嵌段共聚物的重均分子量為30,000至200,000。
      3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,其中所述嵌段共聚物是具有結(jié)合至聚合物嵌段[B]的兩端的聚合物嵌段[A]的三嵌段共聚物。
      4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,對于100重量份的所述氫化嵌段共聚物,其包含O. 01至I重量份的含磷的抗氧化劑。
      5.根據(jù)權(quán)利要求4的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,對于100重量份的所述氫化嵌段共聚物,其還包含O. I至10重量份的含有受阻胺的抗氧化劑。
      6.根據(jù)權(quán)利要求5的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物,對于100重量份的所述氫化嵌段共聚物,其還包含O. 01至I重量份的UV吸收劑。
      7.太陽能電池組件,其通過用權(quán)利要求I至6中任一項的用于封裝太陽能電池元件的樹脂組合物對太陽能電池元件進行封裝而得到。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及一種太陽能電池元件封裝用樹脂組合物,以及太陽能電池組件。所述太陽能電池元件封裝用樹脂組合物包含氫化嵌段共聚物。所述氫化嵌段共聚物可以通過將嵌段共聚物的全部不飽和鍵的90%或更多氫化而獲得,所述嵌段共聚物包括至少兩個具有源自芳族乙烯基化合物的重復(fù)單元作為主要成分的聚合物嵌段[A]和至少一個含有源自鏈狀共軛二烯化合物的重復(fù)單元作為主要成分的聚合物嵌段[B],其中全部聚合物嵌段[A]相對于全部嵌段共聚物的重量分數(shù)(wA)與全部聚合物嵌段[B]的重量分數(shù)(wB)的比(wA:wB)為20:80~60:40,所述樹脂組合物具有1.0至500MPa的拉伸彈性(在23℃下)。
      文檔編號C08K5/00GK102884097SQ201180008110
      公開日2013年1月16日 申請日期2011年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月2日
      發(fā)明者棚橋直樹, 小原禎二 申請人:日本瑞翁株式會社
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